微波辐射合成1，3-二取代咪唑-2-硫酮的方法 【技术领域】
本发明涉及一种微波辐射合成1，3-二取代咪唑-2-硫酮的方法。
背景技术
咪唑-2-硫酮是广泛应用于医药及化工领域的一类重要化合物，如1-甲基咪唑-2-硫酮(Methimazole)可用于治疗甲状腺分泌紊乱；一些咪唑-2-硫酮类药物还可用于治疗关节炎。另外，咪唑硫酮具有抗氧化和阻燃功能，如苯并咪唑硫酮可作为橡胶抗氧化剂；1，3-二烷基咪唑-2-硫酮可作为合成环氧树脂的催化剂并可显著改善树脂的性能。Arduengo于1992年申请了合成1，3-二烷基咪唑-2-硫酮的专利(USP5,104,993)，这种合成方法是在碳酸钾存在下，以1，3-烷基咪唑鎓盐和硫为原料合成1，3-二烷基咪唑-2-硫酮，反应时间长(24～48小时)并要求无水，且甲醇又具有较大毒害。
【发明内容】
本发明的目的是提供了一种微波辐射合成1，3-二取代咪唑-2-硫酮的方法
当量比为1∶1～3的1，3-二取代咪唑鎓盐和硫代乙酸钾，在微波辐射条件下合成1，3-二取代咪唑-2-硫酮，微波辐射的功率为50～300W，微波辐射反应时间为2～20分钟，反应式为：
其中R1＝烷基(C1～4)、苄基，R2＝烷基(C1～4)、苄基、烯丙基、羟乙基、乙酰氧乙基，X＝Cl，Br，BF4，PF6。
本发明与已有的方法相比，具有以下优点：
1.用微波辐射大大提高反应速度，通常反应时间为2～20分钟；
2.反应操作简便，无需除水；
3.反应后处理简单，只需溶解提取、过滤、洗涤、浓缩，粗产物的纯度大于80％；
4.反应无需有机溶剂，无污染。
【具体实施方式】
以下实施例将有助于理解本发明，但不限于本发明的内容：
实施例1 1，3二甲基咪唑-2-硫酮的合成
在一支20毫升单口瓶中将10毫摩尔氯化1，3-二甲基咪唑与11毫摩尔硫代乙酸钾混合均匀，装上回流冷凝管，在150W功率微波辐射下反应5分钟，自然冷却至室温，反应混合物用50毫升乙酸乙酯-水(体积比1∶1)溶解后，置入分液漏斗中，分出有机相，用无水硫酸钾干燥2小时后，浓缩，用硅胶柱层析(洗脱剂为正己烷∶乙酸乙酯＝2∶1)，得1，3-二甲基咪唑-2-硫酮998毫克，收率为75％。
1HNMR(500MHz，CDCl3)：δ＝3.60(s，6H)，6.71(s，2H)；
13CNMR(500MHz，CDCl3)：δ＝34.56，117.55，162.12；
IR(cm-1)2957，1445，1230，1045；
MS([M+H]+)：128.8；
实施例2 1，3-二甲基咪唑-2-硫酮的合成
反应步骤同实施例1，所不同的是以溴化1，3-二甲基咪唑为原料，得到产物，收率为78％。
实施例3 1，3-二甲基咪唑-2-硫酮地合成
反应步骤同实施例1，所不同的是以1，3-二甲基咪唑四氟硼酸盐为原料，得到产物，收率为79％。
实施例4 1，3-二甲基咪唑-2-硫酮的合成
反应步骤同实施例1，所不同的是在100W功率微波辐射下反应8分钟，得到产物，收率为82％。
实施例5 1-丁基-3-甲基咪唑-2-硫酮的合成
反应步骤同实施例1，所不同的是以溴化1-丁基-3-甲基咪唑为原料，得到产物，收率为78％。
1HNMR(500MHz，CDCl3)：δ＝0.96(t，3H)，1.38(m，2H)，1.75(m，2H)，3.61(s，3H)，4.03(t，2H)，6.71(dd，2H)；
13CNMR(500MHz，CDCl3)：13.74，19.82，31.02，35.10，47.83，116.63，117.74，161.72
IR(cm-1)2958，2933，1568，1462，1414；
MS([M+H]+)：170.8；
实施例6 1-丁基-3-甲基咪唑-2-硫酮的合成
反应步骤同实施例5，所不同的是以1-丁基-3-甲基咪唑六氟磷酸盐为原料，在120W功率微波辐射下反应6分钟，得到产物，收率为82％。
实施例7 1-丁基-3-甲基咪唑-2-硫酮的合成
反应步骤同实施例6，所不同的是使用15毫摩尔硫代乙酸钾，在120W功率微波辐射下反应6分钟，得到产物，收率为85％。
实施例8 1-烯丙基-3-甲基咪唑-2-硫酮的合成
反应步骤同实施例1，所不同的是以溴化1-烯丙基-3-甲基咪唑为原料，得到产物，收率为72％。
1HNMR(500MHz，CDCl3)：δ＝3.62(s，3H)，4.68(d，2H)，5.25(m，2H)，5.93(m，1H)，6.70(dd，2H)；
13CNMR(500MHz，CDCl3)：35.30，50.36，116.39，117.99，119.23，132.06，162.62；
IR(cm-1)：2925，1568，1459，1398；
MS([M+H]+)：154.7；
实施例9 1-苄基-3-甲基咪唑-2-硫酮的合成
反应步骤同实施例1，所不同的是以溴化1-苄基-3-甲基咪唑为原料，得到产物，收率为82％。
1HNMR(500MHz，CDCl3)：δ＝3.63(s，3H)，5.24(s，2H)，6.60(dd，2H)；
13CNMR(500MHz，CDCl3)：35.39，51.50，116.49，118.14，128.28，128.44，129.00，136.02，162.50；
IR(cm-1)：3137，1455，1409，1393；
MS([M+H]+)：204.8；
实施例10 1-乙酰氧乙基-3-甲基咪唑-2-硫酮的合成
反应步骤同实施例1，所不同的是以溴化1-乙酰氧乙基-3-甲基咪唑为原料，得到产物，收率为81％。
1HNMR(500MHz，CDCl3)：δ＝1.30(t，3H)，3.62(s，3H)，4.25(m，2H)，4.87(s，2H)，6.74(dd，2H)；
13CNMR(500MHz，CDCl3)：14.22，35.42，48.78，61.97，117.43，118.08，163.83，167.57；
IR(cm-1)：2987，1732，1570，1425，1403，1389；
MS([M+H]+)：200.8