紫外光固化水性纳米隔热涂料及其制备方法技术领域
本发明涉及涂料领域,尤其涉及一种紫外光固化水性纳米隔热涂料及其制
备方法。
背景技术
当今,面对世界能源、资源日趋紧张的局面,我国大力提倡构建可持续发
展、节约型社会,节能涂料的推广和应用有着重要意义。在各类能源消耗中,
建筑物采暖及空调耗能占有相当大的比重,而通过门窗散失的热量约占整个建
筑采暖及空调耗能的60%左右。近年来人们采取了各种方式进行隔热节能处理,
如贴膜玻璃、阳光控制镀膜玻璃和低辐射玻璃等,前两者的可见光透过率较低,
后者虽有着较好的光热性能,但生产价格较高,难以进入寻常百姓家。因此,
研制一种隔热的透明涂料是进行玻璃隔热节能的最佳选择,但要同时满足其功
能、使用性能和环境保护等方面,还需解决很多问题,例如:溶剂型隔热涂料,
虽然分散液稳定性较好,耐水、耐溶剂性好,但挥发性有机溶剂对环境污染很
大;水分散型隔热涂料,虽然实现了环保,但在使用时其耐水、耐候性较差,
成膜性能不好;传统的制备方法是将功能粉体和基体树脂进行物理共混,涂料
存在分散性差、稳定性差、极易团聚的问题,导致纳米涂料的隔热效果差。
水性紫外光(UV)固化涂料技术因其符合环保、节能、清洁生产理念而日益
为人们所关注。其优点主要有:不必借助活性稀释剂来调节粘度,可解决挥发
性溶剂及毒性、刺激性的问题;可降低固化膜的收缩率,提高固化膜对底材的
附着性;易于得到光固化前的无粘性干膜;可得到薄膜型固化膜;可用水或增
稠剂方便地控制流变性,便于喷涂;设备、容器等易于清洗;降低了涂料的易
燃性。
发明内容
鉴于此,有必要提供了一种固化后难以黄变的紫外光固化水性纳米隔热涂
料及其制备方法。
一种紫外光固化水性纳米隔热涂料,按重量份数计包括如下组分:
其中,所述聚氨酯丙烯酸酯分散体通过如下方法制备:
在氮气保护下,将二异氰酸酯和二元醇在50~70℃条件下搅拌反应3~4h,
其中,所述二异氰酸酯的质量分数为16~58%,所述二元醇的质量分数为
20~67%;
接着,加入多羟基羧酸及催化剂,在70~80℃之间搅拌反应1~2h,其中,
所述多羟基羧酸的质量分数为3~8%,所述催化剂的质量分数为0.1~1%;
然后,降温至50℃至60℃,加入混有阻聚剂的烯类封端剂反应0.5~1h,
后升温至75℃,并用丙酮调节粘度,反应1~2h,其中,所述烯类封端剂的质量
分数为9~60%、所述阻聚剂的质量分数为0.1~0.5%;
接着,降温至40℃至50℃,再加入三乙胺,反应0.5~1.0h,并降温到30℃
至40℃,得到透明的聚氨酯丙烯酸酯预聚体,所述三乙胺的质量分数为2~9%;
最后,在300~400rmp转速下搅拌,向所述聚氨酯丙烯酸酯预聚体中缓
慢加入30℃~60℃的去离子水,于400~600rmp乳化分散30~40min,并降
至室温即得聚氨酯丙烯酸酯分散体,所述聚氨酯丙烯酸预聚体的质量分数为
30~50%,所述去离子水的质量分数为40~60%。
优选地,所述二异氰酸酯为二甲苯二异氰酸酯、二环己基甲烷二异氰酸酯、
二苯甲烷二异氰酸酯、对苯二亚甲基二异氰酸酯、己二异氰酸酯、异佛尔酮二
异氰酸酯中的一种或一种以上的混合物。
优选地,所述二元醇为聚醚二元醇、聚己内酯二元醇、聚碳酸酯二元醇中
的一种或一种以上的混合物。
优选地,所述多羟基羧酸为二羟甲基丙酸、二羟甲基丁酸中的一种或混合
物。
优选地,所述催化剂为二月桂酸二丁基锡。
优选地,烯类封端剂为甲基丙烯酸羟乙酯、丙烯酸羟乙酯、季戊四醇三丙
烯酸酯、甲基丙烯酸羟丙酯、丙烯酸羟丙酯、三羟甲基丙烷二丙烯酸酯中的一
种或一种以上混合物。
优选地,所述阻聚剂为对甲氧基苯酚。
另外,本发明还提供了一种紫外光固化水性纳米隔热涂料的制备方法,包
括以下步骤:
将纳米粉体加入去离子水混合均匀,在磁力搅拌条件下,依次加入硅烷偶联
剂、润湿剂及分散剂,以1000~1500r/min转速分散2~3h,所述纳米粉末为
ATO及TIO2,上述纳米粉体、去离子水、硅烷偶联剂、润湿剂、分散剂的质
量分数分别为:1~30%、65~99%、0.5~3%、0.1~1%、0.5~2%;
用氨水调节上述反应物的PH至8~10,在超声波中继续分散10~30min,
过滤,即可得ATO纳米浆料及TIO2纳米浆料;
将所述聚氨酯丙烯酸酯分散体、所述ATO纳米浆料及TIO2纳米浆料搅拌
均匀,再依次加入0.3~3%助剂和2~6%光引发剂,搅拌分散15~30min,过
滤分装,即得光固化纳米隔热涂料。
优选地,所述硅烷偶联剂为KH-570,润湿剂为CA-165,所述分散剂为螯
合型分散剂SN5040、深圳海川化工有限公司螯合型分散剂2320或电解质型高
分子分散剂P30中的一种或一种以上的混合物。
优选地,所述助剂包括分散剂、流平剂和消泡剂,所述的分散剂为BYK028,
BYK093中的一种或两种的混合物;所述的流平剂为BYK346和BYK333的一
种或两种的混合物;所述的分散剂为TEGO192。
优选地,所述的光引发剂选为1-羟基-环己基-苯甲酮、2,4,6-三甲基苯
甲酰基-二苯基氧化膦、2-羟基-2-甲基-苯基丙酮-1、2-羟基-2-甲基-对羟乙基醚
基苯基丙酮-1、2-甲基-1-(4-甲硫基苯基)-2-吗啉基-1-丙酮和2-异丙基硫
杂蒽酮中的一种或一种以上的混合物。
上述紫外光固化水性纳米隔热涂料,采用以二异氰酸酯、二元醇、二羟基
羧酸、丙烯酸羟基酯和三乙胺为主要原料合成了聚氨酯丙烯酸预聚体,不需使
用任何乳化剂,即可获得具有粒径小,稳定性高的树脂乳液;此外,通过本发
明制备的涂料将纳米TiO2和ATO浆料通过硅烷偶联剂和分散剂处理后,再与
聚氨酯丙烯酸酯分散体按照一定比例复合,制得TiO2/ATO填料水性紫外光固
化透明隔热涂料,该涂料兼备ATO的辐射隔热与TiO2的反射隔热功能,提高
了涂料的隔热效果。
附图说明
图1为一实施方式的聚氨酯丙烯酸酯分散体的制备方法流程图。
图2为一实施方式的的紫外光固化水性纳米隔热涂料的制备方法流程图。
具体实施方式
为了使本发明的目的、技术方案及优点更加清晰,以下结合附图及实施例,
对本发明进行进一步详细说明。应当理解,此处所描述的具体实施例仅仅用以
解释本发明,并不用于限定本发明。
一实施方式的紫外光固化水性纳米隔热涂料,按重量份数计包括如下组分:
请参阅图1,第二聚氨酯丙烯酸酯分散体通过如下方法制备:
S10、在氮气保护下,将二异氰酸酯和二元醇在50~70℃条件下搅拌反应
3~4h,其中,所述二异氰酸酯的质量分数为16~58%,所述二元醇的质量分数
为20~67%;
优选地,所述二异氰酸酯为二甲苯二异氰酸酯、二环己基甲烷二异氰酸酯、
二苯甲烷二异氰酸酯、对苯二亚甲基二异氰酸酯、己二异氰酸酯、异佛尔酮二
异氰酸酯中的一种或一种以上的混合物。
所述二元醇为聚醚二元醇、聚己内酯二元醇、聚碳酸酯二元醇中的一种或
一种以上的混合物。
S20、加入多羟基羧酸及催化剂,在70~80℃之间搅拌反应1~2h,其中,
所述多羟基羧酸的质量分数为3~8%,所述催化剂的质量分数为0.1~1%;
优选地,所述多羟基羧酸为二羟甲基丙酸、二羟甲基丁酸中的一种或混合
物。
优选地,所述催化剂为二月桂酸二丁基锡。
S30、降温至50℃至60℃,加入混有阻聚剂的烯类封端剂反应0.5~1h,后
升温至75℃,并用丙酮调节粘度反应1~2h,其中,所述烯类封端剂的质量分
数为9~60%、所述阻聚剂的质量分数为0.1~0.5%;
优选地,所述烯类封端剂为甲基丙烯酸羟乙酯、丙烯酸羟乙酯、季戊四醇
三丙烯酸酯、甲基丙烯酸羟丙酯、丙烯酸羟丙酯、三羟甲基丙烷二丙烯酸酯中
的一种或一种以上混合物。
所述阻聚剂为对甲氧基苯酚。
S40、降温至40℃至50℃,再加入三乙胺,反应0.5~1.0h,并降温到30℃
至40℃,得到透明的聚氨酯丙烯酸酯预聚体,所述三乙胺的质量分数为2~9;
S50、在300~400rmp转速下搅拌,向所述聚氨酯丙烯酸酯预聚体中缓慢
加入30℃~60℃的去离子水,于400~600rmp乳化分散30~40min,并降至
室温即得聚氨酯丙烯酸酯分散体,所述聚氨酯丙烯酸预聚体的质量分数为30~
50%,所述去离子水的质量分数为40~60%。
上述第二聚氨酯丙烯酸酯分散体中,所选取异氰酸酯为异佛尔酮二异氰酸
酯,合成的聚氨酯丙烯酸酯具有优良的耐黄变性,硬度佳,引入多官能度单体,
固化速度快。且第二聚氨酯丙烯酸酯分散体的制备方法简单,容易操作。
此外,请参阅图2,本发明还提供一种上述紫外光固化水性纳米隔热涂料
的制备方法,包括以下步骤:
S1:将纳米粉体加入去离子水混合均匀。在磁力搅拌条件下,依次加入硅
烷偶联剂、润湿剂及分散剂,以1000~1500r/min转速分散2~3h;
优选地,所述纳米粉末为ATO及TIO2,上述纳米粉体、去离子水、硅烷
偶联剂、润湿剂、分散剂的质量分数分别为:1~30%、65~99%、0.5~3%、
0.1~1%、0.5~2%;
所述硅烷偶联剂为KH-570,润湿剂为CA-165,所述分散剂为螯合型分散
剂SN5040、深圳海川化工有限公司螯合型分散剂2320或电解质型高分子分散
剂P30中的一种或一种以上的混合物。
S2:用氨水调节上述反应物的PH至8~10,在超声波中继续分散10~
30min,过滤,即可得ATO纳米浆料及TIO2纳米浆料;
S3:将所述聚氨酯丙烯酸酯分散体、所述ATO纳米浆料及TIO2纳米浆料
搅拌均匀,再依次加入0.3~3%助剂和2~6%光引发剂,搅拌分散15~30min,
过滤分装,即得光固化纳米隔热涂料。
所述助剂包括分散剂、流平剂和消泡剂,所述的消泡剂为BYK028,
BYK093中的一种或两种的混合物;所述的流平剂为BYK346和BYK333的一
种或两种的混合物;所述的分散剂为TEGO192。
所述的光引发剂选为1-羟基-环己基-苯甲酮、2,4,6-三甲基苯甲酰基-二
苯基氧化膦、2-羟基-2-甲基-苯基丙酮-1、2-羟基-2-甲基-对羟乙基醚基苯基丙
酮-1、2-甲基-1-(4-甲硫基苯基)-2-吗啉基-1-丙酮和2-异丙基硫杂蒽酮中
的一种或一种以上的混合物。
通过本发明制备的涂料将纳米TiO2和ATO浆料通过硅烷偶联剂和分散剂
处理后,再与聚氨酯丙烯酸酯分散体按照一定比例混合,制得TiO2/ATO填料
水性紫外光固化透明隔热涂料,该涂料兼备ATO的辐射隔热与TiO2的反射隔
热功能,提高了涂料的隔热效果。
此外,上述涂料的制备可实现自动化流水线涂装,施工方便,固化速度高。
且紫外光固化水性纳米隔热涂料作为一种新型的环保节能涂料,符合当前涂料
技术的发展趋势,具有广阔的应用前景。
下面为具体实施例部分。
实施例1
聚氨酯丙烯酸酯分散体的制备:
1)在通氮气保护条件下,向放有温度计、冷凝管、搅拌棒的四口圆反应瓶
中,加入异弗尔酮二异氰酸酯22.3g和和聚醚二元醇33.3g,在70℃搅拌反应3
h;
2)继续加入二羟甲基丁酸3.3g,并滴加催化剂0.1g,75℃之间搅拌反应1
h;
3)降温至55℃,加入混有0.12g阻聚剂的季戊四醇三丙烯酸酯26.3g,反
应1h,用适量丙酮调节粘度,后升温至75℃反应2h;
4)降温至45℃,加入三乙胺2.6g,反应0.5h,反应完毕后降温到35℃出
料,得到了透明的聚氨酯丙烯酸酯预聚体。
5)在300rmp转速下搅拌,向所述聚氨酯丙烯酸酯预聚体中缓慢加入30℃
的去离子水,于400rmp乳化分散30min,并降至室温即得聚氨酯丙烯酸酯分
散体,所述聚氨酯丙烯酸预聚体的质量分数为30%,所述去离子水的质量分数
为40%。
紫外光固化水性纳米隔热涂料的制备
将ATO及TIO2组成的纳米粉体加入去离子水混合均匀,在磁力搅拌条件
下,依次加入硅烷偶联剂、润湿剂及分散剂,以1000r/min转速分散2h,上述
纳米粉体:去离子水:硅烷偶联剂:润湿剂:分散剂的质量比为:1:65:0.5:
0.1:0.5;
用氨水调节上述反应物的PH至8,在超声波中继续分散10min过滤,即
可得ATO纳米浆料及TIO2纳米浆料;
将所述聚氨酯丙烯酸酯分散体、所述ATO纳米浆料及TIO2纳米浆料搅拌
均匀,再依次加入0.3%的BYK028、BYK346和TEGO192组成的助剂及2%1-
羟基-环己基-苯甲酮,搅拌分散15min,过滤分装,即得光固化纳米隔热涂料。
实施例2
聚氨酯丙烯酸酯分散体的制备:
1)在通氮气保护条件下,向放有温度计、冷凝管、搅拌棒的四口圆反应瓶
中,加入二甲苯二异氰酸酯16g和聚醚二元醇20g,在50℃搅拌反应3h;
2)继续加入二羟甲基丁酸3g,并滴加催化剂0.1g,70℃之间搅拌反应1h;
3)降温至50℃,加入混有0.1g阻聚剂的甲基丙烯酸羟乙酯9g,反应1h,
用适量丙酮调节粘度,后升温至75℃反应2h;
4)降温至40℃,加入三乙胺2g,反应0.5h,反应完毕后降温到30℃出料,
得到了透明的聚氨酯丙烯酸酯预聚体。
5)在400rmp转速下搅拌,向所述聚氨酯丙烯酸酯预聚体中缓慢加入60℃
的去离子水,于600rmp乳化分散40min,并降至室温即得聚氨酯丙烯酸酯分
散体,所述聚氨酯丙烯酸预聚体的质量分数为50%,所述去离子水的质量分数
为60%。
紫外光固化水性纳米隔热涂料的制备
将ATO及TIO2组成的纳米粉体加入去离子水混合均匀,在磁力搅拌条件
下,依次加入KH-570、CA-165及螯合型分散剂SN5040,以1500r/min转速分
散2h,上述纳米粉体:去离子水:KH-570:CA-165:螯合型分散剂SN5040
的质量比为30:99:3:1:2;
用氨水调节上述反应物的PH至8,在超声波中继续分散10min过滤,即
可得ATO纳米浆料及TIO2纳米浆料;
将所述聚氨酯丙烯酸酯分散体、所述ATO纳米浆料及TIO2纳米浆料搅拌
均匀,再依次加入3%的BYK093、BYK333和TEGO192组成的助剂及2%1-
羟基-环己基-苯甲酮,搅拌分散30min,过滤分装,即得光固化纳米隔热涂料。
实施例3
聚氨酯丙烯酸酯分散体的制备:
1)在通氮气保护条件下,向放有温度计、冷凝管、搅拌棒的四口圆反应瓶
中,加入二环己基甲烷二异氰酸酯58g和聚己内酯二元醇67g,在60℃搅拌反
应3h;
2)继续加入二羟甲基丁酸8g,并滴加催化剂1g,80℃之间搅拌反应2h;
3)降温至60℃,加入混有0.5g阻聚剂的丙烯酸羟乙酯30g,反应1h,用
适量丙酮调节粘度,后升温至75℃反应2h;
4)降温至40℃,加入三乙胺5.5g,反应0.5h,反应完毕后降温到40℃出
料,得到了透明的聚氨酯丙烯酸酯预聚体。
5)在350rmp转速下搅拌,向所述聚氨酯丙烯酸酯预聚体中缓慢加入50℃
的去离子水,于500rmp乳化分散35min,并降至室温即得聚氨酯丙烯酸酯分
散体,所述聚氨酯丙烯酸预聚体的质量分数为40%,所述去离子水的质量分数
为50%。
紫外光固化水性纳米隔热涂料的制备
将ATO及TIO2组成的纳米粉体加入去离子水混合均匀,在磁力搅拌条件
下,依次加入KH-570、CA-165及深圳海川化工有限公司螯合型分散剂2320,
以1200r/min转速分散3h,上述纳米粉体:去离子水:KH-570:CA-165:深
圳海川化工有限公司螯合型分散剂2320的质量比为20:70:2:0.6:1;
用氨水调节上述反应物的PH至9,在超声波中继续分散10min过滤,即
可得ATO纳米浆料及TIO2纳米浆料;
将所述聚氨酯丙烯酸酯分散体、所述ATO纳米浆料及TIO2纳米浆料搅拌
均匀,再依次加入2%的BYK093、BYK333和TEGO192组成的助剂及4%2,
4,6-三甲基苯甲酰基-二苯基氧化膦,搅拌分散20min,过滤分装,即得光固
化纳米隔热涂料。
实施例4
聚氨酯丙烯酸酯分散体的制备:
1)在通氮气保护条件下,向放有温度计、冷凝管、搅拌棒的四口圆反应瓶
中,加入对苯二亚甲基二异氰酸酯35g和聚己内酯二元醇40g,在65℃搅拌反
应4h;
2)继续加入二羟甲基丙酸5g,并滴加催化剂0.5g,80℃之间搅拌反应2h;
3)降温至60℃,加入混有0.5g阻聚剂的丙烯酸羟乙酯28g,反应1h,用
适量丙酮调节粘度,后升温至75℃反应2h;
4)降温至40℃,加入三乙胺3.8g,反应0.5h,反应完毕后降温到35℃出
料,得到了透明的聚氨酯丙烯酸酯预聚体。
5)在400rmp转速下搅拌,向所述聚氨酯丙烯酸酯预聚体中缓慢加入50℃
的去离子水,于500rmp乳化分散35min,并降至室温即得聚氨酯丙烯酸酯分
散体,所述聚氨酯丙烯酸预聚体的质量分数为40%,所述去离子水的质量分数
为50%。
紫外光固化水性纳米隔热涂料的制备
将ATO及TIO2组成的纳米粉体加入去离子水混合均匀,在磁力搅拌条件
下,依次加入KH-570、CA-165及电解质型高分子分散剂P30,以1200r/min
转速分散3h,上述纳米粉体:去离子水:KH-570:CA-165:电解质型高分子
分散剂P30的质量比为20:70:2:0.6:1;
用氨水调节上述反应物的PH至9,在超声波中继续分散10min过滤,即
可得ATO纳米浆料及TIO2纳米浆料;
将所述聚氨酯丙烯酸酯分散体、所述ATO纳米浆料及TIO2纳米浆料搅拌
均匀,再依次加入2%的BYK093、BYK333和TEGO192组成的助剂及4%2,
4,6-三甲基苯甲酰基-二苯基氧化膦,搅拌分散20min,过滤分装,即得光固
化纳米隔热涂料。
以上所述仅是本发明的优选实施方式,应当指出,对于本技术领域的普通
技术人员,在不脱离本发明原理的前提下,还可以做出若干改进和润饰,这些
改进和润饰也应视为本发明的保护范围。