制备陶瓷贴花薄膜的方法 本发明涉及制备陶瓷贴花薄膜的方法，该贴花膜是用来将图像成图案印在陶瓷制品表面，诸如陶或瓷制品、玻璃制品和涂有塘瓷的制品，从而生产出彩色的陶瓷制品。
根据现有技术，用于在陶器、瓷器或类似制品表面提供图像或图案的陶瓷贴花材料包括一个基层——通常这个基层包含吸水性良好的原纸——和涂在原纸上表面的可回潮的胶水。特别在包括重复印刷步骤的多色印刷情况下，基层在印制过程中反复地延展和紧缩，就会遇到诸如对位准确性降低、原纸上的胶由于温度和湿度的变化而表面外凸等问题，这导致生产中断，从而使工作效率不高。
为了解决这些问题，例如JP-A-24395/1993公开了一种陶瓷印刷贴花膜，用于将其上面的图像转移到产品上，并在图像上覆一层覆盖层。贴花膜包括一塑料膜和在膜上面形成的并可从膜上剥离的水溶性高分子量化合物薄层。换句话说，贴花膜包括一塑料膜、在膜上面形成的并可从其上剥离的胶层和在胶层上面水溶性高分子量化合物形成的薄膜。
贴花膜包括塑料膜作为其基片，由此产生的优点是不会遇到包括原纸的贴花膜在前文中所述的问题，并且允许该膜与膜上贴花部分容易地分离。然而，公开的实施例中揭示，水溶性高分子量化合物薄膜在干燥后有5-12微米相当大的厚度，这样该薄膜估计用滚压涂覆形成就需要很高的设备费。如果具有这么大的厚度，该薄层就要求很长地干燥时间并且有严重的缺点，即贴花的部分在固定于目标产品上遇到困难。还有一个缺点是在烧制时图像会褪色。
本发明为了解决包括由塑料膜作为基片的陶瓷印刷贴花膜的问题而完成。本发明的主要目的是提供一种陶瓷贴花膜的制备方法，这种贴花膜质地均匀并且不贵，其优点归因于使用了塑料底膜并且包括一个剥离促进层，该剥离促进层在塑料底膜上形成并且厚度约1微米，这样的厚度使其在形成时可以在特别短的时间内被干燥，贴花膜在制成合适的产品时被减少了重量，使得体积较小，易于传送并且使图像层牢固地固定在陶瓷制品上而呈现色彩良好的图像。
为了解决前面所述的问题和达到这个目的，本发明提供一种制备陶瓷贴花膜的方法，其特征是在一塑料膜底的上表面上，将含有至少是聚乙烯醇、酯溶剂和水的混合物的剥离促进剂用丝网印刷形成一剥离促进层，以及在剥离促进层的上表面上用丝网印刷形成一图像层和至少一个用来承载图像层的漆层。
本发明进一步提供一种形成上述陶瓷贴花膜的方法，其中漆层和图像层依次地在剥离促进层上表面上形成或图像层和漆层依次地在剥离层上形成，或图像层在剥离促进层的上表面上，夹在两漆层之间形成。
本发明还提供一种制备陶瓷贴花膜的方法，其特征是用丝网印刷剥离促进剂在塑料底膜上表面上形成一剥离促进剂层，该剥离促进剂含有混合在一起的50-70wt％的水、15-20wt％的乳酸乙酯、5-8wt％的聚乙烯醇、1-7wt％的水溶性粘合剂、2-6wt％的淀粉糖浆、2-3wt％的粒状糖和0.5-2wt％的明胶，以及在该剥离促进层上表面上，用丝网印刷形成一图像层和至少一层用来承载图像层的漆层。
根据本发明的方法，在塑料底膜上表面上形成一剥离促进层，从而在使用该薄膜时底膜可很容易地剥离，而且分开的塑料底膜能重复使用。
剥离促进层由含有至少是聚乙烯醇、酯溶剂和水的混合物的剥离促进剂用丝网印刷将其涂在塑料底膜上来制备的。因此，与用滚压涂敷方法相比这种膜在调整厚度方面更容易，并且可以达到约1微米薄，从而试剂能迅速干燥以高效率低设备费用形成薄层。此外，该薄层能够以较高的效率与要贴上图象层的制品表面保持紧密接触。
图1是根据本发明在实施例1中制备的陶瓷贴花膜的截面放大图；
图2是在本发明实施例2中制备的陶瓷贴花膜的截面放大图；
图3是在本发明实施例3中制备的陶瓷贴花膜的截面放大图；和
图4是在本发明实施例4中制备的陶瓷贴花膜的截面放大图。
下面将参照表示几个优选实例的附图对本发明做说明。
实施例1
参照附图1，下列组分的剥离促进剂被加热到30-40℃，使用200目聚对苯二甲酸乙酯纤维的丝网将其涂敷到厚度为100微米的塑料底膜1上表面形成1微米厚的剥离促进层2。用丝网印刷将下列组分的底漆(U.P.L.)涂到层2的上表面形成12微米厚的漆层3A。用丝网印刷将用于陶器或瓷器的图像层印制到层3A的上表面，得到用于陶瓷的贴花膜F。剥离促进剂的组分
含有61wt％的水、20wt％的乳酸乙酯、6wt％的聚乙烯醇、5wt％的水溶性粘合剂、4wt％的淀粉糖浆、3wt％的粒状糖和1wt％的明胶的混合物溶液。U.P.L.的组分
含有11.0wt％的PVB(聚乙烯醇缩丁醛)、1.5wt％的丙烯酸共聚物消泡剂、0.3wt％的DOP(邻苯二甲酸二辛酯)增塑剂、15.0wt％的丙醇和72.2wt％的乳酸乙酯。使用方法
如图1中所示，使用贴花膜F时，沿着线L将塑料底膜1从剥离促进层2上剥除，将层2暴露的一侧按箭头A所示贴到陶瓷制品的表面C以转移到制品上。在本实施例的情况中，层2提高了转移材料对陶瓷制品的表面C的粘着力。实施例2
参照附图2，组分与实施例1相同的剥离促进剂被加热到30-40℃，使用200目聚对苯二甲酸乙酯纤维的丝网将其涂敷到厚度为100微米的塑料底膜1上表面形成1微米厚的剥离促进层2。用丝网印刷将用于陶器或瓷器的图像层4印制到层2的上表面上。将下列组分的复印漆(O.P.L.)丝网印刷到图像层4的上表面上形成15微米厚的漆层3B，得到用于陶瓷的贴花膜F。O.P.L.的组分
含有40.0wt％高分子量的甲基丙烯酸共聚物、1.5wt％的无硅型消泡剂、53.95wt％的高沸点有石脑油、4.5wt％的增塑剂和0.05wt％的油溶性染料的混合物溶液。使用方法
如图2中所示，使用贴花膜F时，沿着线L等塑料底膜1从剥离促进层2上剥除，将层2暴露的一侧按箭头A所示贴到陶瓷制品的表面C，用常规方法移贴。在本实施例的情况中，复印漆层3B从外面保护了图像层4免受损伤，而剥离促进层2提高了转移材料对陶瓷制品的表面C的粘着力。实施例3
参照附图3，组分与实施例1相同的剥离促进剂被加热到30-40℃，使用200目聚对苯二甲酸乙酯纤维的丝网将其涂敷到厚度为100微米的塑料底膜1的上表面形成1微米厚的剥离促进层2。组分与实施例2相同的O.P.L.被丝网印刷到层2的上表面形成15微米厚的漆层3B。用丝网印刷将用于陶器或瓷器的图像层4印制到层2的上表面上。进一步用丝网印刷将组分与实施例1相同的U.P.L.涂到图像层4的上表面上形成12微米厚的漆层3A。该方法提供了用于陶瓷的贴花膜F。使用方法
如图3中所示，使用贴花膜F时，沿着线L将塑料底膜1从剥离促进层2上剥除，将层2暴露的一侧按箭头A所示贴到陶瓷制品的表面C，用常规移贴。在本实施例的情况下，漆层3A、3B从内外两侧保护图像层4不受来自外部的损伤，提高了从底膜分离的贴材料的强度，使贴花材料得到长时间的保护以抵抗其随时间而老化。实施例4
参照附图4，组分与实施例1相同的剥离促进剂被加热到30-40℃，使用200目聚对苯二甲酸乙酯纤维的丝网将其涂敷到厚度为100微米的塑料底膜1的上表面形成1微米厚的剥离促进层2。组分与实施例1相同的U.P.L.被丝网印刷到层2的上表面形成10微米厚的漆层3A。用丝网印刷在漆层3A的上表面上形成用于陶器或瓷器的图像层4。进一步在图像层4的上表面上用丝网印刷涂敷上组分与实施例2相同的O.P，L.形成15微米厚的漆层3B，得到用于陶瓷的贴花膜F。使用方法
如图4中所示，使用贴花膜F时，沿着线L将塑料底膜1从剥离促进层2上剥除，将层2暴露的一侧按箭头A所示贴到陶瓷制品的表面C，用常规方法移贴。在本实施例的情况中，漆层3A、3B从内外两侧保护图像层4不受来自外部的损伤，提高了从底膜分离的贴花材料的强度，同时剥离促进剂层2提高了材料对陶瓷制品的表面C的粘着力，使转贴花料得到了长时间的保护以抵抗其随时间的老化。
本发明中的剥离促进剂、U.P.L和O.P.L.各自组分的比例对应下列使用的范围是可调整的。剥离促进剂
50-70wt％的水、15-20wt％的乳酸乙酯、5-8wt％的聚乙烯醇、1-7wt％的水溶性粘合剂、2-6wt％的淀粉糖浆、2-3wt％的粒状糖和0.5-2wt％的明胶。U.P.L.
9.5-12.5wt％的PVB(聚乙烯醇缩丁醛)、1-2wt％的丙烯酸共聚物消泡剂、0.2-0.5wt％的DOP(邻苯二甲酸二辛酯)增塑剂、15-35wt％的丙醇和50-80wt％的乳酸乙酯。O.P.L.
38-45wt％的高分子量甲基丙烯酸共聚物、0.5-3wt％的无硅型消泡剂、52-62wt％的高沸点石脑油、0.5-5wt％的增塑剂和0.02-0.1wt％的油溶性染料。
按上文确定剥离促进剂的组分是因为如果组分的比例低于对应的下限，试剂不再表现出触变性，使得层2起泡或产生针孔；另外是因为如果超过上限，层2将增加厚度，当干燥时会削弱图像的色彩。
按上文确定U.P.L.的组分是因为如果组分的比例低于对应的下限，干燥时漆层3A的厚度会降低而变得易破裂及在剥离时出现困难；另外是因为如果超过上限，用丝网印刷漆层3A将出现对表面光滑性的损害。
按上文确定O.P.L.的组分还因为如果组分的比例低于对应的下限，干燥时漆层3B的厚度会降低而变得易破裂及在剥离时出现困难，也会随着时间变得老化；另外是因为如果超过上限，漆层3B将出现对表面光滑性的损害。
本发明的优点
本发明的制备陶瓷的贴花膜的方法，特征是用丝网印刷将含有至少是聚乙烯醇、酯溶剂和水的混合物的剥离促进剂涂在塑料底膜的上表面上形成剥离促进层，并用丝网印刷在剥离促进层上表面上形成图像层和至少一层在剥离促进层上表面的承载图像层的漆层。这样，以塑料膜用作其基层，塑料膜上用丝网印刷形成剥离促进层。这些特征点导致了下列突出优点。
(1)借助于剥离促进层的作用，塑料底膜可以容易地剥离并重复使用，与使用昂贵的、只能用一次的原纸作为贴花材料相比，该贴花膜要经济得多。
(2)用丝网印刷形成的剥离促进层在厚度上容易调节并可达到1微米的厚度。这样的膜层就能在特别短的时间内干燥，而不象在JP-A-24395/1993中已经描述的先有技术的水溶性高分子量化合物的大概用滚压涂敷法形成的膜层具有5-12微米的干燥厚度。相应地，本发明的膜可以高效地生产并且重量轻易于运输。
(3)当塑料底膜分离后贴花材料可以用薄纸包覆运输。这使重量大大降低，使得贴花材料可以特别容易、经济地空运到国外市场，同时使材料免受压皱，而不会对贴花材料的质量和保存性产生不利影响。
(4)剥离促进层、图像层和用来承载图像层的漆层都用丝网印刷在塑料底膜的上表面上形成。与在前技术使用滚压涂敷法需要很高设备费及操作总是不易的情况相比，丝网印刷能够以特别低的成本和特别容易的操作大量生产。
(5)当贴花材料从塑料底膜上剥离，剥离促进层完全转移到贴花材料上而不是保留在塑料底膜上。这样塑料膜不用进行清洁处理就可以再利用。