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1、(10)申请公布号 CN 103333454 A (43)申请公布日 2013.10.02 CN 103333454 A *CN103333454A* (21)申请号 201310302027.1 (22)申请日 2013.07.18 C08L 55/02(2006.01) C08L 61/06(2006.01) C08K 3/06(2006.01) C08K 5/09(2006.01) C08K 3/22(2006.01) C08K 3/16(2006.01) C08K 5/14(2006.01) (71)申请人 苏州井上高分子新材料有限公司 地址 215000 江苏省苏州市吴中区吴中经济 。
2、开发区尹中路 198 号 申请人 华东理工大学 (72)发明人 唐颂超 朱瑾 李远 王庆海 沈遒 (74)专利代理机构 苏州华博知识产权代理有限 公司 32232 代理人 黄珩 (54) 发明名称 一种高粘度耐热丙烯腈 - 丁二烯 - 苯乙烯材 料及其制备方法 (57) 摘要 本发明提供了一种高粘度耐热丙烯腈 - 丁二 烯 - 苯乙烯材料。所述高粘度耐热丙烯腈 - 丁二 烯 - 苯乙烯材料的原料组分和重量分数为 ： 丙烯 腈 - 丁二烯 - 苯乙烯 5080 份 ； 高胶粉 030 份 ； 耐热剂 030 份 ； 交联剂 010 份 ； 促进剂 02 份 ； 活性剂 02 份。本发明还提供一种。
3、高粘度耐热丙 烯腈 - 丁二烯 - 苯乙烯材料的制备方法。本发明 的高粘度耐热丙烯腈 - 丁二烯 - 苯乙烯材料具有 更高的熔体强度以及更优异的耐热性能、 耐候性 能和力学性能， 并具有一定程度的网络结构， 有适 宜的加工流动性 ； 同时制备方法简单， 原料易得， 成本低廉。 (51)Int.Cl. 权利要求书 1 页 说明书 4 页 (19)中华人民共和国国家知识产权局 (12)发明专利申请 权利要求书1页 说明书4页 (10)申请公布号 CN 103333454 A CN 103333454 A *CN103333454A* 1/1 页 2 1. 一种高粘度耐热丙烯腈 - 丁二烯 - 苯乙。
4、烯材料， 其特征在于， 所述高粘度耐热丙烯 腈-丁二烯-苯乙烯材料的原料组分和重量分数为 ： 丙烯腈-丁二烯-苯乙烯5080份 ； 高 胶粉 030 份 ； 耐热剂 030 份 ； 交联剂 010 份 ； 促进剂 02 份 ； 活性剂 02 份。 2. 一种高粘度耐热丙烯腈 - 丁二烯 - 苯乙烯材料， 其特征在于， 所述高粘度耐热丙烯 腈 - 丁二烯 - 苯乙烯材料的原料组分和重量分数为 ： 丙烯腈 - 丁二烯 - 苯乙烯 50 份 ； 高胶 粉 24 份 ； 耐热剂 20 份 ； 交联剂 4 份 ； 促进剂 1 份 ； 活性剂 1 份。 3.根据权利要求1或2所述的高粘度耐热丙烯腈-丁二烯。
5、-苯乙烯材料， 其特征在于， 所述高胶粉是丁二烯质量分数为 50%70% 的苯乙烯、 丙烯腈 - 丁二烯橡胶聚合物。 4.根据权利要求1或2所述的高粘度耐热丙烯腈-丁二烯-苯乙烯材料， 其特征在于， 所述耐热剂是 N- 苯基马来酰亚胺、 苯乙烯、 - 甲基苯乙烯、 马来酸酐中的一种、 两种或两 种以上单体制备的三元或四元共聚物。 5.根据权利要求1或2所述的高粘度耐热丙烯腈-丁二烯-苯乙烯材料， 其特征在于， 所述交联剂是硫磺、 过氧化二异丙苯、 酚醛树脂、 溴化酚醛树脂中的一种、 两种或两种以上 的组合。 6.根据权利要求1或2所述的高粘度耐热丙烯腈-丁二烯-苯乙烯材料， 其特征在于， 所述。
6、促进剂是促进剂 M、 促进剂 D、 促进剂 TMTD 中的一种、 两种或两种以上的组合。 7.根据权利要求1或2所述的高粘度耐热丙烯腈-丁二烯-苯乙烯材料， 其特征在于， 所述活性剂是氧化镁、 氧化锌、 氧化钙、 氧化铅、 氯化亚锡、 氧化镉、 硬脂酸中的一种、 两种或 两种以上的组合。 8.一种高粘度耐热丙烯腈-丁二烯-苯乙烯材料的制备方法， 其特征在于， 所述制备方 法是将丙烯腈-丁二烯-苯乙烯树脂、 高胶粉、 耐热剂、 交联剂、 促进剂及活性剂按比例称量 后， 采用密炼机或双螺杆挤出机进行熔融共混。 9. 根据权利要求 8 所述的高粘度耐热丙烯腈 - 丁二烯 - 苯乙烯材料的制备方法， 。
7、其特 征在于， 所述制备方法是将丙烯腈-丁二烯-苯乙烯树脂、 高胶粉、 耐热剂、 交联剂、 促进剂、 活性剂按比例称量并进行预混合后， 在密炼机中混炼， 密炼温度为 200 240， 转子转速 5080rpm， 密炼时间 10 分钟。 10.根据权利要求8所述的高粘度耐热丙烯腈-丁二烯-苯乙烯材料的制备方法， 其特 征在于， 所述制备方法是将交联剂、 促进剂及活性剂按比例称量后， 溶于乙醇溶液并通过计 量泵注入双螺杆挤出机中， 与丙烯腈-丁二烯-苯乙烯树脂、 高胶粉及耐热剂按一定比例熔 融共混， 螺杆长径比为 3240， 料筒各段温度为 180240， 螺杆转速为 60200rpm。 权 利 。
8、要 求 书 CN 103333454 A 2 1/4 页 3 一种高粘度耐热丙烯腈 - 丁二烯 - 苯乙烯材料及其制备方 法 技术领域 0001 本发明涉及高分子成型加工领域， 具体涉及一种耐热丙烯腈 - 丁二烯 - 苯乙烯材 料。 背景技术 0002 丙烯腈 - 丁二烯 - 苯乙烯 （ABS） 是 40 年代在对聚苯乙烯树脂进行改性的基础上， 逐渐发展起来的由丙烯腈 （AN） 、 丁二烯 （BD） 以及苯乙烯 （ST） 三种单体共聚得到的热塑性 树脂。因此， 它具有三个组分的协同性能， 同时兼具丙烯腈的刚性、 丁二烯的韧性及苯乙烯 的易加工性， 拥有非常卓越的机械性能， 具有耐冲击、 耐热、。
9、 耐低温、 耐化学品、 易加工成型 和表面光泽性好等优异的综合性能， 广泛用于汽车工业、 电子、 电器、 纺织、 器具和建材等领 域。丙烯腈 - 丁二烯 - 苯乙烯树脂虽未列入五大通用工程塑料， 但是它的使用量远远超过 五大类通用工程塑料中任何一种， 是介于工程塑料和普通塑料之间的一个生产量大、 发展 快的材料， 因此被称为亚工程塑料。 0003 但现在广泛使用的通用型丙烯腈-丁二烯-苯乙烯由于存在耐候性、 耐热性较差、 流动性高、 熔体强度较小等问题， 在吹塑成型等领域的应用受到了限制， 市场迫切需要具有 更好更强性能的丙烯腈 - 丁二烯 - 苯乙烯树脂出现。 发明内容 0004 本发明的目。
10、的在于提供一种粘度高、 具有良好耐热耐候性和加工流动性的丙烯 腈 - 丁二烯 - 苯乙烯。 0005 为实现上述目的， 本发明提供一种高粘度耐热丙烯腈-丁二烯-苯乙烯材料， 所述 高粘度耐热丙烯腈 - 丁二烯 - 苯乙烯材料的原料组分和重量分数为 ： 丙烯腈 - 丁二烯 - 苯 乙烯5080份 ； 高胶粉030份 ； 耐热剂030份 ； 交联剂010份 ； 促进剂02份 ； 活性剂02 份。 0006 其中， 所述高粘度耐热丙烯腈-丁二烯-苯乙烯材料的原料组分和重量分数为 ： 丙 烯腈 - 丁二烯 - 苯乙烯 50 份 ； 高胶粉 24 份 ； 耐热剂 20 份 ； 交联剂 4 份 ； 促进剂。
11、 1 份 ； 活性 剂 1 份。 0007 其中， 所述高胶粉是丁二烯质量分数为50%70%的苯乙烯、 丙烯腈-丁二烯橡胶聚 合物。 0008 其中， 所述耐热剂是 N- 苯基马来酰亚胺、 苯乙烯、 - 甲基苯乙烯、 马来酸酐中的 一种、 两种或两种以上单体制备的三元或四元共聚物。 0009 其中， 所述交联剂是硫磺、 过氧化二异丙苯、 酚醛树脂、 溴化酚醛树脂中的一种、 两 种或两种以上的组合。 0010 其中， 所述促进剂是促进剂M、 促进剂D、 促进剂TMTD中的一种、 两种或两种以上的 组合。 说 明 书 CN 103333454 A 3 2/4 页 4 0011 其中， 所述活性剂是。
12、氧化镁、 氧化锌、 氧化钙、 氧化铅、 氯化亚锡、 氧化镉、 硬脂酸中 的一种、 两种或两种以上的组合。 0012 本发明还提供一种高粘度耐热丙烯腈 - 丁二烯 - 苯乙烯材料的制备方法， 所述制 备方法是将丙烯腈-丁二烯-苯乙烯树脂、 高胶粉、 耐热剂、 交联剂、 促进剂及活性剂按比例 称量后， 采用密炼机或双螺杆挤出机进行熔融共混。 0013 其中， 所述制备方法是将丙烯腈 - 丁二烯 - 苯乙烯树脂、 高胶粉、 耐热剂、 交联剂、 促进剂、 活性剂按比例称量并进行预混合后， 在密炼机中混炼， 密炼温度为 200 240， 转 子转速 5080rpm， 密炼时间 10 分钟。 0014 其。
13、中， 所述制备方法是将交联剂、 促进剂及活性剂按比例称量后， 溶于乙醇溶液并 通过计量泵注入双螺杆挤出机中， 与丙烯腈-丁二烯-苯乙烯树脂、 高胶粉及耐热剂按一定 比例熔融共混， 螺杆长径比为 3240， 料筒各段温度为 180240， 螺杆转速为 60200rpm。 0015 本发明将丙烯腈 - 丁二烯 - 苯乙烯经过熔融共混以及交联改性制成改性丙烯 腈 - 丁二烯 - 苯乙烯材料， 通过加工方法对丙烯腈 - 丁二烯 - 苯乙烯树脂进行化学交联改 性及物理共混改性， 增大了丙烯腈 - 丁二烯 - 苯乙烯树脂的分子量。本发明又利用适度的 交联使材料得到一定程度的交联网状结构， 获得适宜的加工流。
14、动性， 并添加高胶粉和耐热 剂提高材料的耐热性、 耐候性以及力学性能。 0016 本发明的高粘度耐热丙烯腈 - 丁二烯 - 苯乙烯材料与传统丙烯腈 - 丁二烯 - 苯乙 烯材料相比， 具有更高的熔体强度以及更优异的耐热性能、 耐候性能和力学性能， 并具有一 定程度的网络结构， 有适宜的加工流动性 ； 同时制备方法简单， 原料易得， 成本低廉。 0017 本发明方法制备的改性丙烯腈 - 丁二烯 - 苯乙烯材料经过模压、 挤出、 注射成型、 吹塑成型等后道工序制得高粘度耐热丙烯腈-丁二烯-苯乙烯材料的制品， 可用于汽车、 机 械、 家电等领域。 具体实施方式 0018 下面结合具体实施例， 进一步。
15、阐述本发明。 应理解， 这些实施例仅用于说明本发明 而不用于限制本发明的范围。 此外应理解， 在阅读了本发明的内容之后， 本领域技术人员可 以对本发明作各种改动或修改， 这些等价形式同样落于本申请所限定的范围。 0019 实施例 1， 以下原料按重量比例配制而成 ： 丙烯腈 - 丁二烯 - 苯乙烯 50 份 高胶粉 24 份 三元共聚耐热剂 20 份 硫磺 4 份 促进剂 M 1 份 硬脂酸 1 份 首先将丙烯腈 - 丁二烯 - 苯乙烯、 高胶粉、 三元共聚耐热剂 、 硫磺、 促进剂 M、 硬脂酸 按比例称量， 并进行预混合 ； 再使这些材料进入密炼机中熔融共混， 得到改性丙烯腈 - 丁二 烯。
16、 - 苯乙烯材料。密炼机温度为 200 240， 转子转速 5080rpm， 密炼时间 10 分钟。 0020 产品性能测试 ： 该材料的熔融指数为 0.9 g/min， 维卡软化点为 112， 拉伸强度 说 明 书 CN 103333454 A 4 3/4 页 5 为 43 MPa， 断裂伸长率为 50%， 冲击强度为 33.9 kJ/m2。 0021 实施例 2， 以下原料按重量比例配制而成 ： 丙烯腈 - 丁二烯 - 苯乙烯 60 份 高胶粉 20 份 三元共聚耐热剂 15 份 酚醛树脂 4 份 氧化钙 1 份 首先将丙烯腈 - 丁二烯 - 苯乙烯、 高胶粉、 三元共聚耐热剂 、 酚醛树。
17、脂、 氧化钙按比例 称量， 并进行预混合 ； 再将这些材料放入密炼机中熔融共混， 得到改性丙烯腈 - 丁二烯 - 苯 乙烯材料。密炼机温度为 200 240， 转子转速 5080rpm， 密炼时间 10 分钟。 0022 产品经性能测试 ： 该材料的熔融指数为 1.8 g/min， 维卡软化点为 109， 拉伸强 度为 41 MPa， 断裂伸长率为 45%， 冲击强度为 40.8 kJ/m2。 0023 实施例 3， 以下原料按重量比例配制而成 ： 丙烯腈 - 丁二烯 - 苯乙烯 67 份 高胶粉 20 份 三元共聚耐热剂 10 份 酚醛树脂 2 份 氯化亚锡 1 份 首先将酚醛树脂、 氯化亚。
18、锡按比例称量按比例称量后， 溶于乙醇溶液中溶解混合均匀 ； 然后通过计量泵注入双螺杆挤出机中， 与丙烯腈 - 丁二烯 - 苯乙烯、 高胶粉、 三元共聚耐热 剂 按一定比例熔融共混， 制得改性丙烯腈 - 丁二烯 - 苯乙烯材料。料筒各段的温度控制在 180240， 螺杆转速为 60200rpm， 螺杆长径比为 3240。 0024 产品经性能测试 ： 该材料的熔融指数为 1.9 g/min， 维卡软化点为 107， 拉伸强 度为 38 MPa， 断裂伸长率为 42%， 冲击强度为 40.4 kJ/m2。 0025 实施例 4， 以下原料按重量比例配制而成 ： 丙烯腈 - 丁二烯 - 苯乙烯 57。
19、 份 高胶粉 20 份 四元共聚耐热剂 20 份 溴化酚醛树脂 2 份 氧化铅 1 份 首先将溴化酚醛树脂、 氧化铅按比例称量按比例称量后， 溶于乙醇溶液中溶解混合均 匀 ； 然后通过计量泵注入双螺杆挤出机中， 与丙烯腈-丁二烯-苯乙烯、 高胶粉、 四元共聚耐 热剂按一定比例熔融共混， 制得改性丙烯腈 - 丁二烯 - 苯乙烯材料。料筒各段的温度控制 在 180240， 螺杆转速为 60200rpm， 螺杆长径比为 3240。 0026 产品经性能测试 ： 该材料的熔融指数为 1.2 g/min， 维卡软化点为 110， 拉伸强 度为 39 MPa， 断裂伸长率为 42%， 冲击强度为 42.4。
20、 kJ/m2。 说 明 书 CN 103333454 A 5 4/4 页 6 0027 实施例 5， 以下原料按重量比例配制而成 ： 丙烯腈 - 丁二烯 - 苯乙烯 70 份 高胶粉 15 份 三元共聚耐热剂 10 份 过氧化二异丙苯 5 份 首先将丙烯腈 - 丁二烯 - 苯乙烯、 高胶粉、 三元共聚耐热剂、 过氧化二异丙苯按比例称 量后， 加入双螺杆挤出机中熔融共混， 制得改性丙烯腈 - 丁二烯 - 苯乙烯材料。料筒各段的 温度控制在 180240， 螺杆转速为 60200rpm， 螺杆长径比为 3240。 0028 产品经性能测试 ： 该材料的熔融指数为 2.1 g/min， 维卡软化点为。
21、 106， 拉伸强 度为 38 MPa， 断裂伸长率为 45%， 冲击强度为 35.9 kJ/m2。 0029 本发明的高粘度耐热丙烯腈 - 丁二烯 - 苯乙烯材料的原料组分和重量分数为 ： 丙 烯腈 - 丁二烯 - 苯乙烯 5080 份 ； 高胶粉 030 份 ； 耐热剂 030 份 ； 交联剂 010 份 ； 促进剂 02 份 ； 活性剂 02 份。 0030 本发明的高粘度耐热丙烯腈 - 丁二烯 - 苯乙烯材料与传统丙烯腈 - 丁二烯 - 苯乙 烯材料相比， 具有更高的熔体强度以及更优异的耐热性能、 耐候性能和力学性能， 并具有一 定程度的网络结构， 有适宜的加工流动性 ； 同时制备方法简单， 原料易得， 成本低廉。 0031 以上为对本发明实施例的描述， 通过对所公开的实施例的上述说明， 使本领域专 业技术人员能够实现或使用本发明。对这些实施例的多种修改对本领域的专业技术人员 来说将是显而易见的， 本文中所定义的一般原理可以在不脱离本发明的精神或范围的情况 下， 在其它实施例中实现。因此， 本发明将不会被限制于本文所示的这些实施例， 而是要符 合与本文所公开的原理和新颖特点相一致的最宽的范围。 说 明 书 CN 103333454 A 6 。