《同时制备高品质的环烷基基础油和重质基础油的方法.pdf》由会员分享，可在线阅读，更多相关《同时制备高品质的环烷基基础油和重质基础油的方法.pdf（19页珍藏版）》请在专利查询网上搜索。
1、(10)申请公布号 CN 102971402 A (43)申请公布日 2013.03.13 CN 102971402 A *CN102971402A* (21)申请号 201080067770.8 (22)申请日 2010.11.02 10-2010-0043152 2010.05.07 KR C10G 65/14(2006.01) C10G 11/18(2006.01) C10M 101/02(2006.01) C10M 171/02(2006.01) (71)申请人 SK 新技术株式会社 地址 韩国首尔 (72)发明人 卢庆石 柳在旭 金道炫 金庆錄 李承雨 金度完 崔先 吴承勋 尹丙元 。
2、千范硕 (74)专利代理机构 北京天昊联合知识产权代理 有限公司 11112 代理人 丁业平 金小芳 (54) 发明名称 同时制备高品质的环烷基基础油和重质基础 油的方法 (57) 摘要 本发明公开了一种使用单催化剂体系同时制 备高品质的环烷基基础油和重质基础油的方法， 该方法通过使用该单催化剂体系， 对经流化催化 裂解制得的油级分 （油浆或轻质循环油）和经溶 剂脱沥青制得的油级分 （脱沥青油）进行氢化处 理、 催化脱蜡和加氢精制， 由此不仅能够获得低 粘度的产品， 还能获得高粘度的重质基础油产品 （150BS） ， 该重质基础油产品是采用常规催化反应 工艺所不可能获得的， 由此可以使用所述单。
3、催化 剂体系制备具有不同特性的基础油产品， 因此能 够产生经济效益并表现出更优的效率。 (30)优先权数据 (85)PCT申请进入国家阶段日 2012.12.27 (86)PCT申请的申请数据 PCT/KR2010/007657 2010.11.02 (87)PCT申请的公布数据 WO2011/139008 EN 2011.11.10 (51)Int.Cl. 权利要求书 2 页 说明书 14 页 附图 2 页 (19)中华人民共和国国家知识产权局 (12)发明专利申请 权利要求书 2 页 说明书 14 页 附图 2 页 1/2 页 2 1. 一种使用单催化剂体系同时制备高品质的环烷基基础油和重。
4、质基础油的方法， 所述 单催化剂体系包含加氢处理催化剂、 脱蜡催化剂和加氢精制催化剂， 所述方法包括 ： (a) 通过适当地分离轻质循环油或油浆来制备用于环烷基基础油的原料， 所述轻质循 环油或油浆是通过对常压渣油进行流化催化裂解而制得的 ； (b) 通过适当地分离脱沥青油来制备用于重质基础油的原料， 所述脱沥青油是通过对 减压渣油、 或者对含有常压渣油和减压渣油的混合物进行溶剂脱沥青而制得的 ； (c) 使用所述加氢处理催化剂， 对 (a) 中经分离的所述轻质循环油、 所述油浆或其混合 物、 以及 (b) 中经分离的所述脱沥青油依次或同时进行氢化处理， 从而获得经氢化处理的 油级分 ； (d。
5、) 使用所述脱蜡催化剂， 对所述经氢化处理的油级分进行催化脱蜡， 从而获得脱蜡油 级分 ； 以及 (e) 使用所述加氢精制催化剂， 对所述脱蜡油级分进行加氢精制， 从而获得加氢精制的 油级分。 2. 根据权利要求 1 所述的方法， 其中 (c) 中所用的油浆为通过对来自 FCC（流化催化 裂解） 的油浆进行减压蒸馏而获得的油浆馏分， 或者是通过对流化催化裂解分离出的油浆 进行溶剂脱沥青而获得的脱沥青油浆。 3. 根据权利要求 1 或 2 所述的方法， 其中 (c) 中所用的脱沥青油是通过对来自 SDA （溶 剂脱沥青处理） 的脱沥青油进行减压蒸馏而获得的重质脱沥青油。 4.根据权利要求1所述的。
6、方法， 还包括 ： (f)根据粘度等级对所述加氢精制的油级分进 行分级。 5.根据权利要求1所述的方法， 其中(c)中所述的加氢处理是在以下条件下进行的， 所 述条件包括 ： 反应温度为 300 410， 反应压力为 30kg/cm2g220kg/cm2g， 以及液时空速 为 0.1hr-13.0hr-1； 并且所述加氢处理催化剂包含选自元素周期表第 6 族和第 8 至 10 族的 元素中的一种或多种组分。 6. 根据权利要求 1 所述的方法， 其中 (d) 中所述的脱蜡是在以下条件下进行的， 所述 条件包括 ： 反应温度为 250 410， 反应压力为 30kg/cm2g200kg/cm2g。
7、， 以及液时空速为 0.1hr-13.0hr-1； 并且所述脱蜡催化剂包含选自分子筛、 氧化铝、 以及二氧化硅 - 氧化铝中 的一种或多种载体， 以及选自元素周期表第 2 族、 第 6 族、 第 9 族和第 10 族的元素中的一种 或多种金属。 7. 根据权利要求 6 所述的方法， 其中所述脱蜡催化剂包含选自 SAPO-11、 SAPO-41、 ZSM-5、 ZSM-11、 ZSM-22、 ZSM-23、 ZSM-35、 ZSM-48、 FAU、 BETA 和 MOR 中的一种或多种载体， 以 及选自铂、 钯和镍中的一种或多种金属。 8.根据权利要求1所述的方法， 其中(e)中所述的加氢精制是。
8、在以下条件下进行的， 所 述条件包括 ： 反应温度为 150 300， 反应压力为 30kg/cm2g200kg/cm2g， 以及液时空速 为 0.1hr-13.0hr-1； 并且所述加氢精制催化剂包含选自二氧化硅、 氧化铝、 二氧化硅 - 氧化 铝、 二氧化钛、 氧化锆和沸石中的一种或多种载体， 以及选自元素周期表第 6 族、 第 8 族、 第 9 族、 第 10 族和第 11 族的元素中的一种或多种金属。 9. 根据权利要求 4 所述的方法， 其同时制备高品质的环烷基基础油和重质基础油， 其 中 (f) 中分离出的环烷基基础油包含在 40下动力粘度为 350cSt550cSt 的环烷基基础。
9、 权 利 要 求 书 CN 102971402 A 2 2/2 页 3 油， 并且 (f) 中分离出的重质基础油包含在 40下动力粘度为 500cSt600cSt 的重质基础 油。 权 利 要 求 书 CN 102971402 A 3 1/14 页 4 同时制备高品质的环烷基基础油和重质基础油的方法 技术领域 0001 本发明涉及使用单催化剂体系同时制备高品质的环烷基基础油和重质基础油的 方法。 背景技术 0002 常规的高粘度重质基础油产品 （如 500N、 150BS 等） （I 类） 通常是以如下方式制得 的 ： 对常压渣油和减压渣油的混合物或者对减压渣油进行溶剂脱沥青处理 （SDA） 。
10、， 从而获 得既不含沥青质也不含杂质的脱沥青油 （DAO） ， 然后对所述脱沥青油进行溶剂提取。 0003 然而， 这样制得的重质基础油中芳香族物质的含量相对较高并由此变得不稳定， 同时也不能满足近年来越来越严格限制的多环芳香族物质 （PCA） 标准。此外， 由于其是使 用溶剂提取而制得的， 因此基础油的产率低 （大约 40% 至 50%） ， 环境污染物的排放量大， 并 且需要额外的处理以满足 PCA 规范标准 （小于 3%） 。 0004 由于存在环境问题并且经济效率差， 所以近年来使用溶剂提取来制备 I 类基础油 的工厂的数量迅速减少。 0005 然而， 重质基础油产品用于包括汽车润滑油。
11、、 纤维用油、 工艺用石蜡油 （paraffinic process oil） 等在内的特定领域， 并且对重质基础油产品的需求持续不断。 因此， 重质基础油产品供不应求。 0006 目前正在研究使用催化反应法制备重质基础油。然而， 由于使用常规方法很难获 得诸如 150BS 等高粘度重质基础油， 因此使用单反应法获得从低粘度至高粘度范围的重质 基础油产品受到了限制。因此， 需要制备环境友好并且产率高且粘度范围宽的高品质重质 基础油。 发明内容 0007 技术问题 0008 为了解决相关领域面临的问题， 本发明的发明人对用于由脱沥青油 （DAO） 来制备 具有多种粘度范围的重质基础油产品 （包括。
12、高粘度产品 (500N、 150BS)） 的催化反应工艺 进行了深入彻底的研究， 其中所述脱沥青油 （DAO） 是通过对常压渣油和减压渣油的混合物 （AR/VR） 或减压渣油 （VR） 进行溶剂脱沥青处理 （SDA） 而获得的， 结果发现用于制备高品质 环烷基基础油的催化反应工艺也可用于制备重质基础油， 由此获得了本发明。 0009 因此， 本发明旨在提供一种使用单催化剂体系， 同时制备低粘度环烷基基础油和 通过常规催化反应工艺难以获得的高粘度重质基础油 （150BS） 的方法。 0010 技术方案 0011 本发明的一个方面提供了一种使用单催化剂体系同时制备高品质的环烷基基础 油和重质基础油。
13、的方法， 所述单催化剂体系包含加氢处理催化剂、 脱蜡催化剂和加氢精制 催化剂， 所述方法包括 ： (a) 通过适当地分离轻质循环油或油浆来制备用于环烷基基础油 的原料， 所述轻质循环油或油浆是通过对常压渣油进行流化催化裂解而制得的 ； (b) 通过 说 明 书 CN 102971402 A 4 2/14 页 5 适当地分离脱沥青油来制备用于重质基础油的原料， 所述脱沥青油是通过对减压渣油、 或 者对含有常压渣油和减压渣油的混合物进行溶剂脱沥青而制得的 ； (c) 在所述加氢处理催 化剂的存在下， 对 (a) 中经分离的所述轻质循环油、 所述油浆或其混合物、 以及 (b) 中经分 离的脱沥青油依。
14、次或同时进行氢化处理， 从而获得经氢化处理的油级分 ； (d) 在所述脱蜡 催化剂的存在下， 对所述经氢化处理的油级分进行脱蜡， 从而获得脱蜡油级分 ； 以及 (e) 在 加氢精制催化剂的存在下， 对所述脱蜡油级分进行加氢精制， 从而获得加氢精制的油级分。 0012 有益效果 0013 根据本发明， 使用单催化剂体系不仅可以制备具有低粘度的产品， 还可以制备使 用常规催化反应工艺不可能获得的具有高粘度的重质基础油 （150BS 等） ， 因而产生经济效 益并表现出更优的效率。此外， 通过调整常压渣油和减压渣油的比率以及减压蒸馏的分离 条件， 可以控制最终基础油的等级和产率， 从而适当地满足不断。
15、变化的市场需求和供应。 同 时， 在根据本发明制备基础油时， 在制备过程中排放的环境污染物也能够减少， 从而能够制 备相比于传统方法对环境友好并具有高产率的高品质基础油。 附图说明 0014 图 1 示意性示出了通过向单催化剂体系供应利用溶剂脱沥青 （SDA） 而制得的脱沥 青油 （DAO） 来同时制备高品质的环烷基基础油和重质基础油的工艺， 其中环烷基基础油的 主要原料为油浆馏分 （Cut-SLO） ； 0015 图 2 示意性示出了通过向单催化剂体系供应利用溶剂脱沥青 （SDA） 而制得的脱沥 青油 （DAO） 来同时制备高品质的环烷基基础油和重质基础油的工艺， 其中环烷基基础油的 主要原。
16、料为脱沥青油浆 （DA-SLO） ； 以及 0016 图 3 示意性示出了通过以下方式来同时制备高品质的环烷基基础油和重质基础 油的工艺， 所述方式为 ： 经减压蒸馏从利用溶剂脱沥青 （SDA） 而获得的脱沥青油 （DAO） 中分 离出重质脱沥青油， 随后将所述重质脱沥青油供应至单催化剂体系。 0017 实施本发明的最佳方式 0018 下面将对本发明进行详细描述。 0019 根据本发明， 使用单催化剂体系同时制备环烷基基础油和重质基础油的方法包 括 ： 如图 1 所示， 制备将要供应至单催化剂体系的原料， 通过所述单催化剂体系进行氢化处 理 （HDT） 、 催化脱蜡 （CDW） 和加氢精制 （。
17、HDF） ， 以及根据粘度范围分离油级分。 0020 具体而言， 制备将要供应至单催化剂体系的原料可包括制备环烷基基础油的原料 和制备重质基础油的原料。 0021 环烷基基础油的原料主要是通过从油级分 （fractions） 中分离轻质循环油 （LCO） 和油浆 （SLO） 而获得的， 所述油级分是通过对石油基烃进行流化催化裂解 （FCC） 制得的。 该 FCC 过程包括 ： 采用 FCC， 在 500700的温度以及在 13atm 的压力条件下， 由常压渣油 （AR） 制备轻质石油产品， 并且 FCC 用于获得作为主要产物的挥发油级分， 以及作为副产物 的丙烯、 重质裂化石脑油 （HCN） 。
18、、 LCO 和 SLO。使用分离塔分离由此获得的 LCO 或 SLO， 而不 分离轻质油级分。在本发明中， 为了向本发明的单催化剂体系供应原料， LCO 和 SLO 可以单 独使用或以预定比例作为混合物使用。 0022 根据本发明的优选实施方案， 供应至单催化剂体系的原料 SLO 可以为通过对 FCC 说 明 书 CN 102971402 A 5 3/14 页 6 SLO 进行减压蒸馏而获得的油浆馏分 （Cut-SLO） ， 或者是通过对 FCC SLO 进行溶剂脱沥青而 获得的脱沥青油浆 （DA-SLO） （图 1 和 2） 。 0023 如图 1 所示， 使用真空分离器对油浆进行减压蒸馏，。
19、 然后根据所需粘度范围适当 地切割并混合， 由此制备将要供应至单催化剂体系的原料。 0024 如图 2 所示， 使用溶剂脱沥青法 （SDA）对油浆进行提取， 从而获得脱沥青油浆 （DA-SLO） ， 然后可将其供应至本发明的单催化剂体系。用于获得 DA-SLO 的溶剂脱沥青 （SDA） 法采用C3和C4作为溶剂通过提取来分离油级分， 其中所述溶剂脱沥青法的反应条件 包括 ： 沥青质分离器压力为 40kg/cm250kg/cm2， 脱沥青油 / 沥青提取温度为 40 180， 并且溶剂和油的比例 （L/kg） 为 4:1 至 12:1。 0025 当需要制备诸如电绝缘油和油墨溶剂之类的较轻基础油。
20、时， 可根据需要将上述油 浆 （SLO 馏分 (Cut-SLO) 或 DA-SLO） 与轻质循环油 （LCO） 混合使用。 0026 在本发明中， 环烷基基础油的主要原料包括 FCC 的输出物 SLO， 例如对该 SLO 进行 减压蒸馏而获得的馏分-1/2/3， 其性质在下表1中示出 （馏分-1对应于035%的油级分， 馏 分 -2 对应于 3550% 的油级分， 馏分 -3 对应于 50100% 的油级分， 馏分 -1/2/3 是按体积 % 从轻质部分中分离出的） 。 0027 表 1 0028 0029 *MAH ： 单芳烃 0030 *DAH ： 二芳烃 0031 *PAH ： 多芳烃 。
21、0032 *TAH ： 总芳烃 0033 从表 1 显然可以看出， SLO、 馏分 -1、 馏分 -2 和馏分 -3 具有不同的性质， 包括硫含 量、 氮含量、 芳烃比例和沸点。除了表 1 中示出的性质以外， 使用减压蒸馏还可获得更多不 同的切割馏分。根据本发明的实施方案， 可以考虑最终产品的粘度范围和产品构成而适当 地调整馏分 -1 和馏分 -2 的体积比， 从而保证提供最佳的原料。 0034 例如， 可以将沸点为约230465的馏分-1和沸点为330520的馏分-2的 说 明 书 CN 102971402 A 6 4/14 页 7 混合物供应至本发明的单催化剂体系， 从而进行氢化处理、 催。
22、化脱蜡和加氢精制， 由此获得 具有各种低 / 中粘度的高品质环烷基基础油产品， 例如 N5（在 40下的动力粘度 (K-Vis) 为 4.24.5cSt） 、 N9( 在 40下的动力粘度为 8.99.2cSt） 、 N46( 在 40下的动力粘度 为 4347cSt） 、 N110（在 40下的动力粘度为 98105cSt） 、 N460( 在 40下的动力粘度为 370390cSt） 等。同时， 在制备原料时， 当馏分 -1 和馏分 -2 的比率被调整至落入相应范围 内时， 可以控制产品构成比。 0035 根据本发明， 使用单催化剂体系不仅可制备环烷基基础油， 还可制备重质基础油， 从而产。
23、生经济效益并表现出更优的效率。 0036 重质基础油的主要原料包括 ： 脱沥青油 （DAO） ， 其是通过对减压渣油 （VR） 、 或者对 以合适的比例形成的常压渣油 （AR） 和减压渣油 （VR） 的混合物进行溶剂脱沥青处理 （SDA） 而获得的 ； 或者通过对脱沥青油 （DAO） 进行减压蒸馏而获得的油级分， 以适应于具有所需 粘度的最终产品， 或者最大程度地制备诸如 500N 或 150BS 之类的重质等级基础油。 0037 可作为本发明的重质基础油的主要原料的一种脱沥青油 （DAO） 是通过以下方式获 得的 ： 以 1:1 的比例混合常压渣油 （AR） 和真空渣油 （VR） ， 然后对。
24、所得的混合物进行溶剂脱 沥青处理 （SDA） ， 由此获得脱沥青油 （DAO） ， 其性质如下表 2 所示。在该表中， 第一列表示采 用 SDA 获得的 DAO（全馏分 DAO） ， 第二和第三列表示通过对上述全馏分 DAO 进行减压蒸馏 （V2） 而分离得到的轻质脱沥青油 （Lt-DAO） 和重质脱沥青油 （H-DAO） 。 0038 表 2 0039 0040 从表 2 明显可以看出， 脱沥青油 （DAO） 的馏分分布比油浆的馏分分布更重且更宽。 当使用单催化剂体系对全馏分 DAO 进行氢化处理 / 催化脱蜡 / 加氢精制时， 不仅可以获得 中等粘度的 II 类基础油 （60N150N） 。
25、， 还可以获得诸如 500N/150BS 之类的重质基础油。特 别是， 在考虑到市场需求和产品构成， 要以高产率制备对应于 500N 或 150BS 的重质基础油 的情况中， 对全馏分 DAO 进行减压蒸馏， 从而除去 Lt-DAO， 并且将 H-DAO（其可从塔底部获 得） 用作原料。 说 明 书 CN 102971402 A 7 5/14 页 8 0041 如表 1 和 2 所示， 由于普通的环烷基基础油和重质基础油含有约 0.10.15 重量 % 的硫、 约 5001000ppm 的氮和 1020 重量 % 的芳族成分， 所以， 相比于环烷基基础油和重质 基础油， 供应至单催化剂体系的原。
26、料中的杂质和芳族成分的含量要高得多。 0042 因此， 可通过本发明的单催化剂体系， 将环烷基基础油的原料和重质基础油的原 料转化为具有所需品质的产品。 0043 本发明的单催化剂体系包括加氢处理催化剂、 脱蜡催化剂和加氢精制催化剂， 从 而依次进行加氢处理、 催化脱蜡和加氢精制。 在该单催化剂体系的各个反应过程中， 可根据 原料、 产品目标和反应条件确定反应温度、 反应压力、 催化剂类型、 液时空速 （LHSV） 、 以及氢 气与原料的体积比。特别是， 本发明的单催化剂体系替代了制备重质基础油时常规使用的 溶剂提取， 是对常规使用的用于制备高品质环烷基基础油的催化反应工艺的改进， 并且其 反。
27、应条件得到优化， 从而能够以期望的产率同时制备具有期望品质的环烷基基础油和重质 基础油。 0044 具体而言， 在加氢处理催化剂的存在下， 对环烷基基础油的原料和重质基础油的 原料进行氢化处理 （HDT） ， 从而从其中除去诸如硫、 氮、 金属和 PCA 之类的杂质， 同时可通过 加氢饱和将所含的芳族组分转化为环烷组分。 进行氢化处理的原因在于 ： 将链烷烃、 环烷烃 和芳烃的比例进行有利地调整， 以适应于基础油产品的品质和组成 ； 以及除去杂质， 以保证 得到高品质的基础油。特别是， 其主要目的在于 ： 除去有可能在下游脱蜡 （或异构化） 和加 氢精制过程中作为催化剂毒害物的杂质， 使其含量。
28、低于预定水平。 0045 供应至氢化处理单元的原料包括 ： 轻质循环油、 油浆或其混合物， 它们均来自流化 催化裂解 ； 以及由溶剂脱沥青而得到的脱沥青油。 考虑到最终基础油的期望等级和产率， 可 以在 HDT 催化剂的存在下， 依次或同时对这些油级分进行 HDT。因此， 本发明中所用的术语 “同时制备” 不应当被局限性地理解为仅仅是指使用单一工艺同时或可供替代地获得两种 或更多种基础油产品， 而应当理解为是指 ： 在使用本发明的单催化剂体系制备高品质的环 烷基基础油和 / 或重质基础油时， 可根据最终基础油的期望类型， 单独制备出高品质的环 烷基基础油或重质基础油。 0046 在以下条件下进。
29、行加氢处理 （HDT） ， 所述条件包括 ： 反应温度为 300410， 反应 压力为30220kg/cm2g， LHSV为0.13.0hr-1， 并且氢气和原料的体积比为5003,000Nm3/m3， 从而可在最佳的反应温度、 反应压力和氢气供应条件下大幅减少原料中的杂质 （如硫、 氮、 金属等） 以及双环或多环芳族化合物的含量。因此， 应当这样进行氢化处理 ： 使得在满足对 下游催化剂的寿命无影响的杂质含量的范围内， 其反应苛刻程度尽可能得低。 原因在于 ： 反 应产物粘度降低的程度随着反应苛刻程度的提高而成比例地升高， 从而在相同程度下产生 的基础油产品的产率有所下降。 0047 氢化处。
30、理工艺中所用的催化剂包括选自元素周期表第 6 族、 第 9 族和第 10 族的金 属中的一者或多者， 特别是包括选自 Co-Mo、 Ni-Mo 及其组合中的一者或多者。然而， 本发明 中所用的加氢处理催化剂不限于此， 任意加氢处理催化剂均可以不受限制地使用， 只要其 对于氢化饱和以及去除杂质而言有效即可。 0048 HDT 后获得的油级分中的杂质水平显著降低， 并具有合适的芳族组分， 考虑到油级 分对下游催化剂的影响， 其可含有 150ppm 或更低的硫 （特别是 100ppm 或更低） 以及 50ppm 或更低的氮 （特别是 10ppm 或更低） 。 说 明 书 CN 102971402 A。
31、 8 6/14 页 9 0049 由于 HDT 后获得的油级分中的杂质非常少， 所以下游催化脱蜡反应可更稳定、 更 有效地发生， 从而使得基础油的产率高 （即产量损失小） 并且选择性高， 从而获得高品质的 基础油。 0050 在本发明的单催化剂体系中的脱蜡催化剂的存在下， 对 HDT 后获得的油级分进行 脱蜡。 本发明的脱蜡处理是指， 采用异构化或裂解反应来降低或除去会破坏低温性能 （如倾 点或雾点） 的正链烷烃。因此， 进行脱蜡处理后， 所得的油级分可具有良好的低温性能， 从而 能够满足基础油的倾点指标。 0051 催化脱蜡处理是在以下条件下进行的， 所述条件包括 ： 反应温度为 25041。
32、0， 反 应压力为 30200kg/cm2g， LHSV 为 0.13.0hr-1， 并且氢气和原料的体积比为 1501000Nm3/ m3。 0052 催化脱蜡处理中所用的催化剂包括载体和其负载的金属。载体为具有酸性位点 的载体， 选自分子筛、 氧化铝、 二氧化硅 - 氧化铝。其中， 分子筛包括结晶硅铝酸盐 （沸石） 、 SAPO、 ALPO 等， 具有 10 元氧环的中孔分子筛的例子包括 SAPO-11、 SAPO-41、 ZSM-5、 ZSM-11、 ZSM-22、 ZSM-23、 ZSM-35 和 ZSM-48， 具有 12 元氧环的大孔分子筛的例子包括 FAU、 贝塔 （Beta） 。
33、和 MOR。 0053 脱蜡催化剂中所用的金属包括具有氢化活性的金属， 其选自元素周期表第 2、 6、 8、 9 和 10 族的金属。特别有用的是第 9 和 10 族 （即第 VIII 族） 金属中的 Co、 Ni、 Pt 或 Pd， 以 及第 6 族 （即第 VIB 族） 金属中的 Mo 或 W。 0054 在催化脱蜡过程中仅制备环烷基基础油时， 作为原料使用的 SLO 馏分 （Cut-SLO） 和 LCO 具有非常低的链烷烃含量和较高的芳烃含量， 因而脱蜡反应物的量相对较小， 而原 料中难以处理的杂质 （硫、 氮等） 含量较高。因此， 相对有利的是使用包含 Ni(Co)/Mo(W) 的 脱。
34、蜡催化剂， 该催化剂无论是在杂质存在还是不存在的情况下都能良好地发挥作用， 并且 具有高的裂化活性。此外， 还可使用异构化催化剂 （第 10 族金属基催化剂） 将正链烷烃异构 化为异链烷烃， 从而制备高品质的环烷基基础油。尽管采用贵金属的异构化催化剂通常在 较多杂质的存在下不能良好地发挥作用， 但是在本发明中通过 HDT 来控制杂质， 因此可考 虑最终产物的性能和产率来选择性地使用这样的催化剂。 0055 在使用脱沥青油 （DAO） 来制备重质基础油的情况下， 由溶剂脱沥青处理 （SDA） 单 元的提取而获得脱沥青油， 因此其具有相对较高的链烷烃含量。因此， 具有高裂化活性的 Ni(Co)/M。
35、o(W)催化剂可用于脱蜡。 但是， 当使用上述催化剂时， 润滑油的产率可能会相对降 低， 并且粘度可能会发生更大程度的下降。因此， 采用了贵金属的、 用于使正链烷烃异构化 为异链烷烃的异构化催化剂适于满足目标倾点。 0056 为了使用本发明的单催化剂体系从不同原料同时制备高品质的环烷基基础油和 重质基础油， 可采用 Ni/Mo 催化剂或异构化催化剂 （第 10 族金属基催化剂） 。考虑到同时制 备所涉及的产率和性能， 采用异构化催化剂 （第 10 族金属基催化剂） 是更有利的。特别是， 相比于使用 Ni-Mo 脱蜡催化剂的情况， 在使用异构化催化剂的情况下可同时制备在性能和 产率方面相当或更优。
36、的高品质环烷基基础油和重质基础油。 0057 在所述单催化剂体系中的加氢精制催化剂的存在下， 对脱蜡油级分进行加氢精 制。根据产品需求， 在加氢精制催化剂的存在下， 用加氢精制处理从脱蜡油级分中除去烯 烃和多环芳族组分， 从而保证润滑油产品的稳定性 （例如氧化稳定性、 热稳定性、 UC 等） ， 特 说 明 书 CN 102971402 A 9 7/14 页 10 别是在制备高品质环烷基基础油时能够最终控制芳族成分 （尤其是在环烷基基础油的情况 下， 根据产品的应用来控制芳族成分是非常重要的） 。该处理通常是在以下条件下进行的， 所述条件包括 ： 温度为150300， 压力为30200kg/c。
37、m2， LHSV为0.13h-1， 并且氢气和供入 的油级分的体积比为 3001500N m3/m3。 0058 加氢精制处理中所用的催化剂以负载有金属的载体的形式提供， 其中所述金属包 括选自元素周期表第 6、 8、 9、 10 和 11 族的具有氢化活性的元素中的一种或多种， 特别是包 括以下的硫化物 ： Ni-Mo、 Co-Mo、 Ni-W， 或者是诸如 Pt 或 Pd 的贵金属。 0059 加氢精制处理中所用催化剂的载体可包括具有大表面积的二氧化硅、 氧化铝、 二 氧化硅 - 氧化铝、 二氧化钛、 氧化锆或沸石， 特别是包括氧化铝或二氧化硅 - 氧化铝。载体 能够提高金属的分散性， 从。
38、而改善氢化性能并控制酸性位点， 以便抑制产品的裂化和焦化。 0060 氢化处理 （HDT） 、 催化脱蜡 （CDW） 和加氢精制 （HDF） 之后的液体产品或反应器输出 物完全可被用作环烷基基础油和重质基础油产品， 但是也可根据应用领域以及环烷基基础 油和重质基础油的产品粘度等级， 使用分馏器对其进行分离。 采用上述分离， 可最终确保得 到各种粘度等级的基础油产品。 0061 根据本发明制备的环烷基基础油和重质基础油可包括作为环烷基基础油的 N460 （40动力粘度 ： 350420cSt） 、 或作为重质基础油的 150BS（40动力粘度 ： 500600cSt） ， 它们均不可能通过使用常。
39、规方法而获得。例如， 可对 SLO 进行减压蒸馏和切割， 并且可适当 地混合所得的油馏分， 从而获得期望的产品构成。可供替代的是， 可将 H-DAO 与重质 SLO 馏 分 （Cut-SLO） 的一部分 （例如 SLO5565% 中馏分） 合并， 从而更多地制备重粘度等级的环烷 基基础油 （如 N-460） 和重质基础油 （如 150BS） 。 0062 当使用本发明的单催化剂体系时， 不仅可获得低粘度的产品， 还可获得高粘度的 重质基础油产品， 此外还可控制产品类型和产率， 因而产生了经济效益并表现出更优的效 率。 0063 本发明的实施方式 0064 通过以下实施例能更好地理解本发明， 提。
40、出这些实施例是为了示例， 而不应理解 为是对本发明的限制。 0065 实施例 1 ： 由 FCC 输出物制备基础油 0066 在表 1 的 SLO 馏分 （Cut-SLO） 中， 以 6:4 的体积比混合馏分 -1 和馏分 -2 以制备原 料， 然后在具有加氢脱硫 （HDS） 、 加氢脱氮 （HDN） 和加氢脱金属 （HDM） 活性的市售催化剂的 存在下， 在以下条件下对所述原料进行 HDT， 所述条件包括 ： LHSV 为 0.5hr-1， 压力为 150kg/ cm2g， 反应温度为 370， 并且氢气和油的比率为 1500NL/L， 从而将硫和氮分别降低至小于 或等于 100ppm、 小。
41、于或等于 10ppm。 0067 随后， 使用含Pt/沸石的异构化催化剂对HDT后获得的油级分进行催化脱蜡 （CDW） 单元的处理， 并使用由 (Pt/Pd)/Al2O3组成的 HDF 催化剂进行 HDF。在以下反应条件下进行 CDW 和 HDF， 所述条件包括 ： 反应压力为 140150kg/cm2g、 LHSV 为 1.02.0hr-1， 并且氢气和 油的比率为 400600Nm3/m3。这样， CDW 的反应温度为 330360， 并且 HDF 的反应温度为 200250。设定该反应温度使得 CDW 输出物的倾点为 -40 至 -45。 0068 本实施例的原料和通过HDT/CDW/H。
42、DF后的反应产物 （使用分馏器进行分离以前） 的 性质在下表 3 中示出。 说 明 书 CN 102971402 A 10 8/14 页 11 0069 表 3 0070 0071 从表 3 中明显可以看出， HDF 后获得的油级分完全可以用作环烷基基础油产品， 或 者可在下游分馏器中由其分离出最终的环烷基基础油， 从而获得由粘度等级划分的各种产 品。分离得到的最终的环烷基基础油的性质在下表 4 中示出。 0072 表 4 说 明 书 CN 102971402 A 11 9/14 页 12 0073 0074 实施例 2 ： 由 SDA 输出物 （H-DAO 经过减压蒸馏） 制备基础油 007。
43、5 在与由SLO馏分 （Cut-SLO） 制备环烷基基础油相同的 （单） 催化剂/处理条件下， 以 高产率制备重质基础油 （500N/150BS等） 。 具体而言， 将表2中示出的重质脱沥青油 （H-DAO） 在具有 HDS、 HDN 和 HDM 活性的市售催化剂的存在下， 在下述条件下进行 HDT， 所述条件包 括 ： LHSV 为 0.51.0hr-1， 压力为 150kg/cm2g， 反应温度为 350360， 并且氢气和油的比率 为 1,0001500NL/L， 从而将硫和氮分别降低至小于或等于 50ppm、 小于或等于 5ppm。 0076 随后， 使用含 Pt/ 沸石的异构化催化剂。
44、对 HDT 后获得的油级分进行 CDW， 并使用由 (Pt/Pd)/Al2O3组成的HDF催化剂进行HDF。 在以下条件下进行反应， 所述条件包括 ： 反应压 力为 140150kg/cm2g， LHSV 为 1.02.0hr-1， 并且氢气和油的比率为 400600Nm3/m3。这样， CDW的反应温度为330360， 并且HDF的反应温度为200250。 设定该反应温度使得CDW 输出物的倾点为 -20或更低。 0077 本实施例的原料和通过HDT/CDW/HDF后的反应产物 （使用分馏器分离以前） 的性质 在下表 5 中示出。 0078 表 5 说 明 书 CN 102971402 A 。
45、12 10/14 页 13 0079 0080 从表 5 中明显可以看出， 保证得到了在 40下动力粘度约为 7580 的高粘度油级 分， 因而总的油级分可用作产品， 或者可在下游分馏器中由其分离出最终的重质基础油， 从 而获得诸如 500N 和 150BS 之类的高粘度产品。分离得到的最终的基础油的主要性质在下 表 6 中示出。在使 H-DAO 经过所述单催化剂体系而获得的基础油的情况下， 测得 500N 或更 高的重质基础油的产率为 7880%。 0081 表 6 0082 0083 实施例 3 ： 由 SDA 输出物 （DAO 未经过减压蒸馏） 制备基础油 0084 在与由 SLO 馏分。
46、 （Cut-SLO） 和 H-DAO 制备环烷基基础油和重质基础油时相同的 （单） 催化剂 / 处理条件下， 由 DAO（未经过减压蒸馏） 制备基础油。具体而言， 将表 2 中示出 的全馏分 DAO 在具有 HDS、 HDN 和 HDM 活性的市售催化剂的存在下， 在下述条件下进行 HDT， 所述条件包括 ： LHSV 为 0.51.0hr-1， 压力为 150kg/cm2g， 反应温度为 350360， 并且氢气 和油的比率为 1,0001500NL/L， 从而将硫和氮分别降低至小于或等于 50ppm、 小于或等于 5ppm。 0085 随后， 使用含 Pt/ 沸石的异构化催化剂对 HDT 。
47、后获得的油级分进行 CDW， 并且在 说 明 书 CN 102971402 A 13 11/14 页 14 由 (Pt/Pd)/Al2O3组成的 HDF 催化剂的存在下进行 HDF。在以下条件下进行所述反应， 所 述条件包括 ： 反应压力为 140150kg/cm2g， LHSV 为 1.02.0hr-1， 并且氢气和油的比率为 400600Nm3/m3。这样， CDW 的反应温度为 310340， HDF 的反应温度为 200250。设定 该反应温度使得 CDW 输出物的倾点为 -40或更低。 0086 本实施例的原料和通过HDT/CDW/HDF后的反应产物 （使用分馏器分离以前） 的性质 。
48、在下表 7 中示出。 0087 表 7 0088 0089 从表 7 中明显可以看出， 低粘度或中等粘度的产品 （在 40下的动力粘度为约 32.5 以及在 100下的动力粘度为约 4.1） 的含量相当大。 （在实施例 2 中仅处理 H-DAO 的 情况下， 主要包含的是在 40下动力粘度为约 80 的重质基础油， 如 500N 或更高） 。将总的 油级分根据粘度范围加以分离。所得结果在下表 8 中示出。 0090 表 8 0091 0092 从表 8 中明显可以看出， 生成的轻质或中质基础油产品 （如 60/70N、 100N、 150N） 的 量为约 4045%， 生成的重质基础油 （如 。
49、500N 或更高） 的量相对较低， 为小于或等于 30%。在 实施例 2 和 3 中， 可以看到制备出了诸如 500N 或更高的重质基础油产品。此外， 采用脱沥 青处理而获得的 DAO 可以原样使用， 或者可使其经过减压蒸馏， 从而控制最终产物的类型 和产率。 说 明 书 CN 102971402 A 14 12/14 页 15 0093 实施例 4 ： 由包含 FCC 输出物和 SDA 输出物的混合物制备基础油 0094 由 H-DAO（重质基础油的主要原料） 和重质级分 （SLO5065% 馏分， 环烷基基础油的 主要原料） 的混合物， 在与上述实施例相同的 （单） 催化剂 / 处理条件下， 。