具有流动性、透明性和冲击强度的热塑性树脂组合物.pdf

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1、(10)申请公布号 CN 103172960 A (43)申请公布日 2013.06.26 CN 103172960 A *CN103172960A* (21)申请号 201210575783.7 (22)申请日 2012.12.26 10-2011-0142487 2011.12.26 KR C08L 51/04(2006.01) C08L 33/08(2006.01) (71)申请人 第一毛织株式会社 地址 韩国庆尚北道 (72)发明人 张太旭 郑昌道 (74)专利代理机构 北京康信知识产权代理有限 责任公司 11240 代理人 张英 王玉桂 (54) 发明名称 具有流动性、 透明性和冲击。

2、强度的热塑性树 脂组合物 (57) 摘要 本发明提供了一种具有流动性、 透明性和冲 击强度的热塑性树脂组合物。该热塑性树脂组 合物包含 （A） 透明的橡胶改性的芳族乙烯基共聚 物， 其包含 （a1）接枝共聚物和 （a2）非接枝共聚 物， 所述 （a1） 接枝共聚物包括橡胶类聚合物的核 以及通过芳族乙烯基单体、 不饱和腈单体和烷基 酯单体的接枝聚合而在所述核的表面上形成的 壳， 所述 （a2） 非接枝共聚物包含源自烷基酯单体 的单元 ； 和 （B） 低分子量丙烯酸类共聚物， 其具有 在 1,000 至 10,000g/mol 范围内的重均分子量。 所述热塑性树脂组合物可以具有 13 至 35g/。

3、10 分钟的熔体流动指数， 2 至 5% 的雾度和 11 至 15kgfcm/cm 的悬臂梁缺口冲击强度。 (30)优先权数据 (51)Int.Cl. 权利要求书 2 页 说明书 9 页 (19)中华人民共和国国家知识产权局 (12)发明专利申请 权利要求书2页 说明书9页 (10)申请公布号 CN 103172960 A CN 103172960 A *CN103172960A* 1/2 页 2 1. 一种热塑性树脂组合物， 包含 ： （A） 透明的橡胶改性的芳族乙烯基共聚物， 包含 ：（a1） 接枝共聚物和 （a2） 非接枝共聚 物， 所述 （a1） 接枝共聚物包括橡胶类聚合物的核以及通过。

4、烷基酯单体、 不饱和腈单体和芳 族乙烯基单体的接枝聚合而在所述核的表面上形成的壳， 所述 （a2） 非接枝共聚物包含源自 烷基酯单体的单元 ； 和 （B） 低分子量丙烯酸类共聚物， 具有 1,000 至 10,000g/mol 的重均分子量。 2. 根据权利要求 1 所述的热塑性树脂组合物， 其中， 所述透明的橡胶改性的芳族乙烯 基共聚物 （A） 包括按重量计 5% 至 50% 的量的所述接枝共聚物 （a1） 以及按重量计 50% 至 95% 的量的所述非接枝共聚物 （a2） 。 3. 根据权利要求 1 所述的热塑性树脂组合物， 其中， 所述橡胶类聚合物的平均粒度在 0.10 至 0.30m 。

5、的范围内。 4. 根据权利要求 1 所述的热塑性树脂组合物， 其中， 所述橡胶类聚合物包含丁二烯橡 胶、 丙烯酸类橡胶、 乙烯 - 丙烯共聚物橡胶、 丁二烯 - 苯乙烯共聚物橡胶、 丙烯腈 - 丁二烯共 聚物橡胶、 异戊二烯橡胶、 乙烯 - 丙烯 - 二烯三元共聚物橡胶、 聚有机硅氧烷 - 聚 ( 甲基 ) 丙烯酸烷基酯橡胶复合物、 或它们的组合。 5. 根据权利要求 1 所述的热塑性树脂组合物， 其中， 所述壳包括内壳和外壳， 并且其 中， 所述外壳包含源自丙烯酸烷基酯单体或甲基丙烯酸烷基酯单体的单元。 6. 根据权利要求 5 所述的热塑性树脂组合物， 其中， 所述内壳是不饱和腈单体和芳族 。

6、乙烯基单体的聚合产物， 并且其中， 所述外壳是丙烯酸烷基酯单体、 甲基丙烯酸烷基酯单体 或它们的组合的聚合产物。 7. 根据权利要求 5 所述的热塑性树脂组合物， 其中， 所述内壳和所述外壳是丙烯酸烷 基酯单体或甲基丙烯酸烷基酯单体、 不饱和腈单体和芳族乙烯基单体的共聚产物。 8. 根据权利要求 1 所述的热塑性树脂组合物， 其中， 所述接枝共聚物 （a1） 包括按重量 计 30% 至 70% 的量的所述核、 按重量计 15% 至 55% 的量的源自烷基酯单体的单元、 按重量计 1% 至 5% 的量的源自不饱和腈单体的单元、 以及按重量计 5% 至 35% 的量的源自芳族乙烯基 单体的单元。 。

7、9. 根据权利要求 1 所述的热塑性树脂组合物， 其中， 所述非接枝共聚物 （a2） 包括按重 量计 40% 至 100% 的量的源自烷基酯单体的单元。 10. 根据权利要求 1 所述的热塑性树脂组合物， 其中， 所述非接枝共聚物 （a2） 包含丙烯 酸烷基酯单体、 甲基丙烯酸烷基酯单体或它们的组合的聚合物或共聚物或它们的组合 ； 烷 基酯单体和芳族乙烯基单体的共聚物 ； 烷基酯单体、 芳族乙烯基单体和不饱和腈单体的共 聚物 ； 或者它们的组合。 11. 根据权利要求 1 所述的热塑性树脂组合物， 还包含选自由以下组成的组中的添加 剂 ： 抗菌剂、 热稳定剂、 抗氧化剂、 脱模剂、 光稳定剂、。

8、 无机填料、 表面活性剂、 偶联剂、 增塑 剂、 增容剂、 润滑剂、 抗静电剂、 着色剂、 颜料、 染料、 阻燃剂、 辅助阻燃剂、 抗滴落剂、 耐候剂、 紫外线吸收剂、 遮光剂以及它们的组合。 12. 根据权利要求 1 所述的热塑性树脂组合物， 基于 100 重量份的所述组分 （A） ， 所述 热塑性树脂组合物包括 0.5 至 5 重量份的量的所述组分 （B） 。 13. 一种热塑性树脂组合物， 其特征在于包含 ： 权 利 要 求 书 CN 103172960 A 2 2/2 页 3 （A） 透明的橡胶改性的芳族乙烯基共聚物， 包含 ：（a1） 接枝共聚物和 （a2） 非接枝共聚 物， 所述 。

9、（a1） 接枝共聚物包括橡胶类聚合物的核以及通过烷基酯单体、 不饱和腈单体和芳 族乙烯基单体的接枝聚合而在所述核的表面上形成的壳， 所述 （a2） 非接枝共聚物包含源自 烷基酯单体的单元 ； 和 （B） 低分子量丙烯酸类共聚物， 具有 1,000 至 10,000g/mol 的重均分子量， 其中， 所述热塑性树脂组合物具有在220C和10kg负荷下根据ISO1133测得的13至 35g/10 分钟的熔体流动指数、 2% 至 5% 的雾度以及 11 至 15kgfcm/cm 的悬臂梁缺口冲击 强度， 所述雾度根据 ASTM D1003 针对具有 2.5mm 厚度的试样测得， 所述悬臂梁缺口冲击强。

10、 度根据 ASTM D256 针对具有 3.175mm 厚度的试样测得。 权 利 要 求 书 CN 103172960 A 3 1/9 页 4 具有流动性、 透明性和冲击强度的热塑性树脂组合物 技术领域 0001 本发明涉及一种热塑性树脂组合物。 背景技术 0002 丙烯腈 - 丁二烯 - 苯乙烯 （ABS） 树脂可具有优异的物理性能， 诸如归因于苯乙烯 的成型性， 归因于丙烯腈的强度和耐化学性， 以及归因于丁二烯的冲击强度。ABS 树脂还可 以具有期望的外观。因此， ABS 树脂广泛用于汽车、 电力 / 电子装置、 办公设备、 家用电器、 玩具等中。然而， ABS 树脂的使用会因为其不透明性。

11、质而受到限制。 0003 ABS 树脂不透明的原因在于连续相基质树脂和分散相橡胶的折射率之差。可见光 随着界面处的橡胶颗粒的尺寸而变得分散。因此， 为了使得 ABS 树脂透明， 可以通过适当控 制 （调节） 橡胶颗粒的尺寸而使橡胶相和连续相基质树脂的折射率相匹配并使得可见光的 散射最小化。 0004 已经使用了包含 ( 甲基 ) 丙烯酸酯单体的透明的 ABS 树脂。这种透明的 ABS 树脂 最常用于家用电器的成分 （部分， components） 中。其他应用对于 ABS 的需求日益增加。例 如， ABS 树脂可用于大型产品如家用电器的装饰材料和洗衣机的透明观察窗中。然而， 外观 的透明性和品。

12、质在注射成型工艺期间会发生劣化。 0005 为了解决这个问题， ABS 树脂应具有良好的冲击强度以及良好的流动性以提高成 型性 （加工性） 。然而， 这些物理性能会是对立的并且影响另一种， 因此， 不易开发同时满足 所有需要的物理性能的树脂。 0006 韩国专利号 0714887 陈述了， 可以通过将 ABS 树脂与乙酰单甘油酯混合而提高其 注射成型加工性。然而， 这种方法也因为透明的 ABS 树脂与乙酰单甘油酯的折射率之差而 降低了透明性。 发明内容 0007 本发明提供一种热塑性树脂组合物， 其可以在保持注射成型加工性的同时具有优 异的透明性 （透明度， 透光度， transparency。

13、） 。 所述热塑性树脂组合物还可以具有高冲击强 度和良好的流动性。本发明的发明人发现， 向透明的橡胶改性的芳族乙烯基共聚物中添加 低分子量丙烯酸类共聚物可以提供具有良好的流动性、 透明性和冲击强度的热塑性树脂组 合物。 0008 根据本发明的热塑性树脂组合物可以包含透明的橡胶改性的芳族乙烯基共聚物 （A） ， 其包含接枝共聚物 （a1） 和非接枝共聚物 （non-graftcopolymer） （a2） ， 所述接枝共聚 物 （a1） 包含由橡胶类聚合物 （橡胶基聚合物， 基于橡胶的聚合物， rubber based polymer） 制成的核以及通过芳族乙烯基单体、 不饱和腈单体和烷基酯单体。

14、的接枝共聚而在所述核的 表面上形成的壳， 所述非接枝共聚物 （a2） 包含源自烷基酯单体的单元 ； 和低分子量丙烯酸 类共聚物 （acrylic copolymer） （B） ， 其具有在 1,000 至 10,000g/mol 范围内的重均分子 量。 说 明 书 CN 103172960 A 4 2/9 页 5 0009 基于100重量份的所述组分 （A） ， 所述热塑性树脂组合物可以以0.5至5重量份的 量包含所述组分 （B） 。 0010 所述烷基酯单体的实例可以包括而不限于丙烯酸烷基酯单体、 甲基丙烯酸烷基酯 单体等以及它们的组合。 0011 所述组分 （A） 可以包括按重量计 5 至。

15、 50% 的量的所述接枝共聚物 （a1） 以及按重量 计 50 至 95% 的量的所述非接枝共聚物 （a2） 。 0012 构成所述核的所述接枝共聚物 （a1） 的所述橡胶类聚合物的平均粒度 （平均颗粒尺 寸， mean particle size） 可以为 0.10 至 0.30m。所述橡胶类聚合物的实例可以包括而 不限于丁二烯橡胶、 丙烯酸类橡胶、 乙烯-丙烯共聚物橡胶、 丁二烯-苯乙烯共聚物橡胶、 丙 烯腈 - 丁二烯共聚物橡胶、 异戊二烯橡胶、 乙烯 - 丙烯 - 二烯三元共聚物橡胶、 聚有机硅氧 烷 - 聚 ( 甲基 ) 丙烯酸烷基酯橡胶复合物等、 以及它们的组合。 0013 在所述。

16、接枝共聚物 （a1） 中， 所述壳可以包括内壳和外壳， 其中所述外壳包含源自 烷基酯单体的单元。所述内壳可以是不饱和腈单体和芳族乙烯基单体的共聚物， 并且所述 外壳可以通过一种或多种烷基酯单体的聚合来制备。在另一个实施方式中， 所述内壳可以 是烷基酯单体、 不饱和腈单体和芳族乙烯基单体的共聚物， 并且所述外壳也可以是烷基酯 单体、 不饱和腈单体和芳族乙烯基单体的共聚物。 0014 所述接枝共聚物 （a1） 可以包括按重量计 30 至 70% 的量的所述核、 按重量计 15 至 55%的量的源自烷基酯单体的单元、 按重量计1至5%的量的源自不饱和腈单体的单元、 以及 按重量计 5 至 35% 的。

17、量的源自芳族乙烯基单体的单元。 0015 所述非接枝共聚物 （a2） 包括按重量计 40 至 100% 的量的源自烷基酯单体的单元。 非接枝共聚物 （a2） 可以包含但不限于通过丙烯酸烷基酯单体、 甲基丙烯酸烷基酯单体或 它们的组合的聚合而形成的聚合物或共聚物 ； 通过烷基酯单体和芳族乙烯基单体的聚合而 形成的共聚物 ； 通过烷基酯单体、 芳族乙烯基单体和不饱和腈单体的聚合而形成的共聚物 ； 或者它们的组合。 0016 本发明中的热塑性树脂组合物还可以包含一种或多种添加剂例， 例如但不限于抗 菌剂、 热稳定剂、 抗氧化剂、 脱模剂、 光稳定剂、 无机填料、 表面活性剂、 偶联剂、 增塑剂、 增。

18、容 剂、 润滑剂、 抗静电剂、 着色剂如颜料和 / 或染料、 阻燃剂、 辅助阻燃剂、 抗滴落剂、 耐候剂 （weather proofing agents） 、 紫外线吸收剂、 遮光剂等以及它们的组合。 0017 在示例性的实施方式中， 所述热塑性树脂组合物可以具有在 220 C 的温度和 10kg的负荷下根据ISO1133测得的13至35g/10分钟的熔体流动指数 （melt flow index） 。 在示例性实施方式中， 所述热塑性树脂可以具有 2 至 5% 的雾度 （haze） ， 所述雾度根据 ASTM D1003 针对厚度为 2.5mm 的试样测得。另外， 在示例性实施方式中， 所。

19、述热塑性树脂组合物 可以具有 11 至 15kgfcm/cm 的悬臂梁冲击强度 （Izod impact strength） ， 所述悬臂梁冲 击强度根据 ASTM D256 针对厚度为 3.175mm 的试样测得。 0018 本发明可以提供一种可以具有优异的透明性、 冲击强度、 注射成型性和流动性的 热塑性树脂组合物。 具体实施方式 0019 现在将在本发明的下列详细描述中在下文中对本发明进行更充分地描述， 其中描 说 明 书 CN 103172960 A 5 3/9 页 6 述了本发明的一些而不是所有实施方式。实际上， 本发明可以以许多不同的形式实施并且 不应被理解为限于本文中提出的实施方。

20、式 ； 而是提供这些实施方式以使得本发明的公开内 容将满足适用的法律要求。 0020 本发明可以提供一种可具有优异的流动性、 良好的透明性和良好的冲击强度的热 塑性树脂组合物。 0021 根据本发明的热塑性树脂组合物包含透明的橡胶改性的芳族乙烯基共聚物 （A） ， 其包含接枝共聚物 （a1） 和非接枝共聚物 （a2） ， 所述接枝共聚物 （a1） 包含由橡胶类聚合物 制成的核以及在所述核的表面上形成的包含接枝聚合物的壳， 所述非接枝共聚物 （a2） 包含 源自烷基酯单体的单元 ； 和低分子量丙烯酸类共聚物 （B） ， 其具有在 1,000 至 10,000g/mol 范围内的重均分子量。 00。

21、22 （A） 透明的橡胶改性的芳族乙烯基共聚物 0023 所述透明的橡胶改性的芳族乙烯基共聚物 （A） 包含接枝共聚物 （a1） 和非接枝共 聚物 （a2） ， 所述非接枝共聚物 （a2） 包含源自烷基酯单体的单体。与现有的橡胶改性的芳族 乙烯基共聚物相比， 所述透明的橡胶改性的芳族乙烯基共聚物 （A） 的透明性可以是优异的。 0024 （a1） 接枝共聚物 0025 接枝共聚物 （a1） 具有核 - 壳结构， 其中所述核包含橡胶类聚合物， 并且所述壳通 过烷基酯单体、 不饱和腈单体和芳族乙烯基单体的接枝聚合而形成在所述核的表面上。 0026 橡胶类聚合物的实例包括但不限于丁二烯橡胶、 丙烯酸。

22、类橡胶、 乙烯 - 丙烯共聚 物橡胶、 丁二烯 - 苯乙烯共聚物橡胶、 丙烯腈 - 丁二烯共聚物橡胶， 异戊二烯橡胶、 乙烯 - 丙 烯 - 二烯三元共聚物橡胶、 聚有机硅氧烷 - 聚 ( 甲基 ) 丙烯酸烷基酯橡胶复合物等以及它 们的组合。它们可以单独使用或以其组合的方式使用。 0027 在示例性实施方式中， 所述核可以为丁二烯橡胶或丁二烯 - 苯乙烯共聚物橡胶。 如果使用丁二烯 - 苯乙烯共聚物橡胶， 则丁二烯 - 苯乙烯共聚物橡胶可以以按重量计小于 30% 的量包含苯乙烯。 0028 在接枝共聚物 （a1） 中， 橡胶类聚合物的平均粒度可以为 0.10 至 0.30m。当橡胶 类聚合物的。

23、平均粒度在上述范围内时， 可以保持透明性、 冲击强度和光泽的适当平衡。 0029 烷基酯单体的实例包括但不限于丙烯酸烷基酯单体、 甲基丙烯酸烷基酯单体等以 及它们的组合。 0030 丙烯酸烷基酯单体和 / 或甲基丙烯酸烷基酯单体没有特别限制。丙烯酸烷基酯单 体和 / 或甲基丙烯酸烷基酯单体的实例包括但不限于丙烯酸 C1 至 C10 烷基酯、 甲基丙烯酸 C1 至 C10 烷基酯以及它们的组合。丙烯酸 C1 至 C10 烷基酯的实例包括但不限于丙烯酸甲 酯、 丙烯酸乙酯、 丙烯酸丙酯、 丙烯酸异丙酯、 丙烯酸叔丁酯、 丙烯酸正丁酯、 丙烯酸正辛酯、 丙烯酸-2-乙基己酯等以及它们的组合。 甲基丙。

24、烯酸C1至C10烷基酯的实例包括但不限于 甲基丙烯酸甲酯、 甲基丙烯酸乙酯、 甲基丙烯酸丙酯、 甲基丙烯酸异丙酯、 甲基丙烯酸叔丁 酯、 甲基丙烯酸正丁酯、 甲基丙烯酸正辛酯、 甲基丙烯酸 -2- 乙基己酯等以及它们的组合。 在示例性实施方式中， 可以使用甲基丙烯酸甲酯。 0031 不饱和腈单体是一起包含不饱和烃和氰化物基团 （cyanide group） 的化合物， 其 可以自由基聚合， 并且该单体的类型没有特别限制。不饱和腈单体的实例包括但不限于丙 烯腈、 甲基丙烯腈、 乙基丙烯腈等以及它们的组合。 它们可以单独使用或以其组合的方式使 说 明 书 CN 103172960 A 6 4/9 。

25、页 7 用。在示例性实施方式中， 可以使用丙烯腈。 0032 芳族乙烯基单体的类型没有特别限制。 芳族乙烯基单体的实例包括但不限于苯乙 烯、 C1 至 C10 烷基取代的苯乙烯、 卤素取代的苯乙烯、 乙烯基萘等以及它们的组合。它们可 以单独使用或以其组合的方式使用。芳族乙烯基单体的实例可以包括但不限于苯乙烯、 其 中乙烯基基团的氢原子被取代的C1至C10烷基取代的苯乙烯、 其中苯基团的氢原子被取代 的 C1 至 C10 烷基取代的苯乙烯、 其中乙烯基基团的氢原子被取代的卤素取代的苯乙烯、 其 中苯基团的氢原子被取代的卤素取代的苯乙烯、 乙烯基萘等以及它们的组合。示例性芳族 乙烯基单体包括但不限。

26、于苯乙烯、 - 甲基苯乙烯、 - 甲基苯乙烯、 邻甲基苯乙烯、 间甲基 苯乙烯、 对甲基苯乙烯、 邻乙基苯乙烯、 间乙基苯乙烯、 对乙基苯乙烯、 丙基苯乙烯、 丁基苯 乙烯、 一氯苯乙烯、 二氯苯乙烯、 三氯苯乙烯、 1- 乙烯基萘、 2- 乙烯基萘等以及它们的组合。 在示例性实施方式中， 可以使用苯乙烯。 0033 所述壳还可以包含一种或多种另外的单体。 另外的单体的实例包括而不限于马来 酸酐、 C1 至 C4 烷基或苯基取代的马来酰亚胺等以及它们的组合。 0034 所述壳可以包括内壳和外壳。在示例性实施方式中， 所述外壳可包含源自烷基酯 单体的单元。 在这种情况下， 所述内壳可以起提高冲击。

27、强度的作用， 并且所述外壳可以起提 高耐刮擦性的作用。 0035 在示例性实施方式中， 所述内壳可以是不饱和腈单体和芳族乙烯基单体的聚合产 物 （共聚物） ， 并且所述外壳可以是烷基酯单体的聚合产物 （共聚物） 。 0036 在其他示例性实施方式中， 所述内壳可以是烷基酯单体， 不饱和腈单体和芳族乙 烯基单体的聚合产物 （共聚物） ， 并且所述外壳也可以是烷基酯单体， 不饱和腈单体和芳族 乙烯基单体的聚合产物 （共聚物） （例如， 与内壳中所用的成分相同的成分） 。 0037 作为不饱和腈单体和芳族乙烯基单体的聚合产物的内壳的共聚物的实例包括但 不限于苯乙烯 - 丙烯腈 （SAN） 共聚物。作。

28、为丙烯酸烷基酯单体， 甲基丙烯酸烷基酯单体或 它们的组合的聚合产物的外壳的共聚物的实例包括而不限于聚甲基丙烯酸甲酯 （PMMA） 。 0038 下面描述用于制备接枝共聚物 （a1） 的示例性方法。 0039 在由聚合从而形成内壳 （第一阶段） 的橡胶类聚合物、 芳族乙烯基单体和不饱和腈 单体制成的核的表面上， 添加丙烯酸烷基酯单体或甲基丙烯酸烷基酯单体从而形成包围该 内壳的外壳 （第二阶段） 。第一阶段可以使用如本领域中已知的烃溶性氧化还原引发剂体系 进行， 并且第二阶段可以使用如本领域中也已知的水溶性引发剂体系进行。可以对在第二 阶段期间制备的接枝共聚物进行后处理步骤， 诸如固化、 洗涤和脱。

29、水， 之后， 将其转化为粉 末形式。 0040 接枝共聚物 （a1） 可以提高透明性， 因为可以降低核和壳的折射率之差， 通过在链 的端部布置烷基酯单体可以提高耐刮擦性， 并且通过用烷基酯单体包围核的最外边缘可以 提高耐候性。 0041 基于接枝共聚物 （a1） 的总重量， 接枝共聚物 （a1） 可以包括按重量计 30 至 70% 的 量的壳， 按重量计 15 至 55% 的量的源自烷基酯单体的单元， 按重量计 1 至 5% 的量的源自不 饱和腈单体的单元， 以及按重量计 5 至 35% 的量的源自芳族乙烯基单体的单元。 0042 接枝共聚物 （a1） 的代表性实例是甲基丙烯酸甲酯 - 丙烯腈。

30、 - 丁二烯苯乙烯接枝 共聚物 （g-MABS） ， 但本发明不限于此。 说 明 书 CN 103172960 A 7 5/9 页 8 0043 接枝共聚物 （a1） 的接枝率 （graft ratio） 可以为 30% 至 70%。当接枝率在该范围 内时， 在固化和干燥期间可以获得具有均匀粒度的白色粉末。 另外， 在挤出或注射成型工艺 期间可以使得由非塑性颗粒 （非塑化颗粒） 如此形成的产物表面上的差表面状况或光泽的 问题最小化。另外， 冲击强度、 成型性和表面光泽可以是优异的。 0044 （a2） 非接枝共聚物 0045 在本发明中， 非接枝共聚物 （a2） 是指不包含具有橡胶成分的接枝共。

31、聚物的共聚 物， 并且非接枝共聚物的实例可以包括但不限于交替共聚物， 无规共聚物， 嵌段共聚物等以 及它们的组合。另外， 非接枝共聚物 （a2） 包含源自丙烯酸烷基酯单体、 甲基丙烯酸烷基酯 单体、 或它们的组合的单元。 0046 非接枝共聚物 （a2） 的实例包括但不限于 ： 通过将一种或多种丙烯酸烷基酯单体、 一种或多种甲基丙烯酸烷基酯单体或它们的组合聚合而形成的均聚物和/或共聚物和/或 它们的组合 ； 一种或多种烷基酯单体和一种或多种芳族乙烯基单体的共聚物 ； 一种或多种 烷基酯单体、 一种或多种芳族乙烯基单体和一种或多种不饱和腈单体的共聚物 ； 以及它们 的组合。它们可以单独使用或以其。

32、组合的方式使用。 0047 烷基酯单体的实例包括但不限于丙烯酸烷基酯单体， 甲基丙烯酸烷基酯单体等以 及它们的组合。特定的烷基酯单体没有特别限制。烷基酯单体的实例包括但不限于丙烯 酸 C1 至 C10 烷基酯、 甲基丙烯酸 C1 至 C10 烷基酯等以及它们的组合。丙烯酸 C1 至 C10 烷 基酯的实例包括而不限于丙烯酸甲酯、 丙烯酸乙酯、 丙烯酸丙酯、 丙烯酸异丙酯、 丙烯酸叔 丁酯、 丙烯酸正丁酯、 丙烯酸正辛酯、 丙烯酸 -2- 乙基己酯等以及它们的组合。甲基丙烯酸 C1 至 C10 烷基酯的实例包括而不限于甲基丙烯酸甲酯、 甲基丙烯酸乙酯、 甲基丙烯酸丙酯、 甲基丙烯酸异丙酯、 甲基。

33、丙烯酸叔丁酯、 甲基丙烯酸正丁酯、 甲基丙烯酸正辛酯、 甲基丙烯 酸 -2- 乙基己酯等以及它们的组合。在示例性实施方式中， 可以使用甲基丙烯酸甲酯。 0048 芳族乙烯基单体的实例包括而不限于苯乙烯， C1 至 C10 烷基取代的苯乙烯， 卤素 取代的苯乙烯， 和乙烯基萘等以及它们的组合。 它们可以单独使用或以其组合的方式使用。 芳族乙烯基单体的实例可以包括而不限于苯乙烯， 其中乙烯基基团的氢原子被取代的 C1 至 C10 烷基取代的苯乙烯， 其中苯基团的氢原子被取代的 C1 至 C10 烷基取代的苯乙烯， 其 中乙烯基基团的氢原子被取代的卤素取代的苯乙烯， 其中苯基团的氢原子被取代的卤素取。

34、 代的苯乙烯、 乙烯基萘等以及它们的组合。芳族乙烯基单体的实例包括但不限于苯乙烯、 - 甲基苯乙烯、 - 甲基苯乙烯、 邻甲基苯乙烯、 间甲基苯乙烯、 对甲基苯乙烯、 邻乙基苯 乙烯、 间乙基苯乙烯、 对乙基苯乙烯、 丙基苯乙烯、 丁基苯乙烯、 一氯苯乙烯、 二氯苯乙烯、 三 氯苯乙烯、 1- 乙烯基萘、 2- 乙烯基萘等以及它们的组合。在示例性实施方式中， 可以使用苯 乙烯作为芳族乙烯基单体。 0049 不饱和腈单体是同时包含不饱和烃和氰化物基团的化合物， 其可以自由基聚合， 并且该单体的类型没有特别限制。 不饱和腈单体的实例包括但不限于丙烯腈， 甲基丙烯腈， 乙基丙烯腈等以及它们的组合。它。

35、们可以单独使用或以其组合的方式使用。在示例性实施 方式中， 可以使用丙烯腈。 0050 丙烯酸烷基酯单体， 甲基丙烯酸烷基酯单体或它们的组合的共聚物的实例包括但 不限于聚甲基丙烯酸甲酯。 0051 丙烯酸烷基酯单体或甲基丙烯酸烷基酯单体、 芳族乙烯基单体和不饱和腈单体的 说 明 书 CN 103172960 A 8 6/9 页 9 共聚物的实例包括而不限于甲基丙烯酸甲酯 - 苯乙烯 - 丙烯腈共聚物。 0052 基于非接枝共聚物 （a2） 的总重量， 非接枝共聚物 （a2） 可以包括按重量计 40% 至 100% 的量的烷基酯单体。 0053 当非接枝共聚物 （a2） 以在该范围内的量包含源自。

36、烷基酯单体的单元时， 光泽、 耐 刮擦性、 透明性和耐候性性能可以是优异的。 0054 基于组分 （A） 的总重量， 组分 （A） 可以包括按重量计 5% 至 50% 的量的接枝共聚物 （a1） 和按重量计 50% 至 95% 的量的非接枝共聚物 （a2） 。 0055 （B） 低分子量丙烯酸类共聚物 0056 低分子量丙烯酸类共聚物 （B）可以具有 1,000 至 10,000g/mol， 例如 1,000 至 3,000g/mol 的重均分子量。 0057 当低分子量丙烯酸类共聚物的重均分子量在上述范围内时， 透明性和流动性可以 是优异的， 并且可以使得在成形工艺期间与气体产生有关的问题最。

37、小化或防止该问题。 0058 低分子量丙烯酸类共聚物 （B） 可以是丙烯酸烷基酯单体、 甲基丙烯酸烷基酯单体 或它们的组合的聚合物和 / 或共聚物。在示例性实施方式中， 可以使用聚丙烯酸丁酯。 0059 丙烯酸烷基酯单体或甲基丙烯酸烷基酯单体的类型没有特别限制。 丙烯酸烷基酯 单体或甲基丙烯酸烷基酯单体的实例可以包括但不限于丙烯酸C1至C10烷基酯、 甲基丙烯 酸 C1 至 C10 烷基酯等以及它们的组合。丙烯酸 C1 至 C10 烷基酯的实例包括但不限于丙烯 酸甲酯、 丙烯酸乙酯， 丙烯酸丙酯、 丙烯酸异丙酯、 丙烯酸叔丁酯、 丙烯酸正丁酯、 丙烯酸正 辛酯、 丙烯酸 -2- 乙基己酯等以及。

38、它们的组合。甲基丙烯酸 C1 至 C10 烷基酯的实例包括而 不限于甲基丙烯酸甲酯、 甲基丙烯酸乙酯、 甲基丙烯酸丙酯、 甲基丙烯酸异丙酯、 甲基丙烯 酸叔丁酯、 甲基丙烯酸正丁酯、 甲基丙烯酸正辛酯、 甲基丙烯酸 -2- 乙基己酯等以及它们的 组合。在示例性实施方式中， 可以使用丙烯酸正丁酯。 0060 基于 100 重量份透明的橡胶改性的芳族乙烯基共聚物 （A） ， 本发明的热塑性树脂 组合物可以以 0.5 至 5 重量份的量包含低分子量丙烯酸类共聚物 （B） 。 0061 当本发明的热塑性树脂组合物以在上述范围内的量包含低分子量丙烯酸类共聚 物 （B） 时， 在保持热塑性树脂组合物的透明。

39、性和冲击强度的同时， 可以显著提高组合物的流 动性。 0062 根据本发明的热塑性树脂组合物可以可选地还包含一种或多种添加剂。 添加剂的 实例包括而不限于抗菌剂、 热稳定剂、 抗氧化剂、 脱模剂、 光稳定剂、 无机填料、 表面活性剂、 偶联剂、 增塑剂、 增容剂、 润滑剂、 抗静电剂、 着色剂如颜料和 / 或染料、 阻燃剂、 辅助阻燃 剂、 抗滴落剂、 耐候剂、 紫外线吸收剂、 遮光剂等以及它们的组合。 0063 抗 氧 化 剂 的 实 例 包 括 而 不 限 于 酚 型 抗 氧 化 剂 （酚 类 抗 氧 化 剂， phenol type antioxidants） 、 亚磷酸盐型抗氧化剂 （。

40、亚磷酸盐类抗氧化剂， phophite type antioxidants） 、 硫醚型抗氧化剂、 胺型抗氧化剂等以及它们的组合。 0064 脱模剂的实例包括而不限于含氟聚合物、 硅油、 硬脂酸的金属盐、 褐煤酸 （二十九 烷酸） 的金属盐、 褐煤酸酯蜡、 聚乙烯蜡等以及它们的组合 . 0065 无机填料的实例包括而不限于玻璃纤维、 碳纤维、 云母、 氧化铝、 粘土、 碳酸钙、 硫 酸钙、 玻璃珠等以及它们的组合。 0066 颜料的实例包括而不限于二氧化钛、 炭黑等以及它们的组合。 说 明 书 CN 103172960 A 9 7/9 页 10 0067 阻燃剂的实例包括而不限于含磷阻燃剂、 。

41、含氮阻燃剂、 含卤素阻燃剂等以及它们 的组合。 0068 辅助阻燃剂的实例包括而不限于氧化锑等和它们的组合。 0069 抗滴落剂的实例包括而不限于聚四氟乙烯。 0070 耐候剂的实例包括而不限于二苯甲酮型耐候剂、 胺型耐候剂等以及它们的组合。 0071 基于 100 重量份透明的橡胶改性的芳族乙烯基共聚物 （A） ， 热塑性树脂组合物可 以以 0.1 重量份至 40 重量份的量包含添加剂。 0072 根据本发明的热塑性树脂组合物可以使用制备树脂组合物的常规方法制备。例 如， 根据本发明的热塑性树脂组合物可以通过使用挤出机、 捏合机 （混炼机） 、 混合机等将本 文中讨论的成分和可选的其他添加剂。

42、混合而制备。另外， 根据本发明的热塑性树脂组合物 可以使用如下方法制备 ： 其中在混合之后， 可以同时将这些成分和其他可选的添加剂混合， 然后熔融并使用挤出机挤出以形成小球。 0073 在示例性实施方式中， 本发明的热塑性树脂组合物可以具有在 220 C 的温度和 10kg 的负荷下根据 ISO1133 测得的 13 至 35g/10 分钟的熔体流动指数。在示例性实施方式 中， 本发明的热塑性树脂组合物可具有 2 至 5% 的雾度， 所述雾度根据 ASTM D1003 针对厚度 为 2.5mm 的试样测得。另外， 在示例性实施方式中， 所述热塑性树脂组合物可以具有 11 至 15kgf cm/。

43、cm的悬臂梁冲击强度， 所述悬臂梁冲击强度根据ASTM D256针对厚度为3.175mm 的试样测得。 0074 根据本发明的热塑性树脂组合物可以用于制造需要优异的透明性或者优异的透 明性以及大尺寸的成型 （模制） （成形） 产品， 并且还可以用于制造同时需要优异的流动性、 透明性和冲击强度的成型 （成形） 产品。例如， 根据本发明的热塑性树脂组合物可以用于制 造家用电器的可见部分， 例如洗衣机的观察窗。 0075 用于使用本发明的热塑性树脂组合物制备成型产品 （模制产品） 的方法没有特别 限制。示例性制造方法包括而不限于挤出、 注射成型、 铸造等。本领域技术人员可以容易地 理解用于使用本发明。

44、的热塑性树脂组合物制备产品的合适方法而不需要过度的实验。 0076 提供下列实施例以用于说明本发明， 并且其不旨在限制本发明的保护范围。 0077 实施例和比较例 0078 下面描述在实施例和比较例中使用的组合物的各组分。 0079 （A） 透明的橡胶改性的芳族乙烯基共聚物 0080 使用来自第一毛织株式会社 （Cheil Industries（Inc） ） 的橡胶含量为按重量计 24% 的 MABS（商标名 ： STAREX CT-0520T） 。 0081 （A ） 聚碳酸酯树脂 0082 使用来自第一毛织株式会社的 PC（商标名 ： SC-1190C） ， 其分子量为 18,000 至 。

45、20,000g/mol。 0083 （A” ） 聚甲基丙烯酸甲酯树脂 0084 使用来自 LG 化学有限公司 （LG Chem.Ltd.） 的 PMMA（商标名 ： IF850-G1） 。 0085 （B） 低分子量丙烯酸类共聚物 0086 使用来自巴斯夫公司 （BASF） 的聚丙烯酸丁酯 （商标名 ： JONCRYLADP-1200） ， 其具 有 1,500 至 2,000g/mol 的重均分子量和 1.46 的折射率。 说 明 书 CN 103172960 A 10 8/9 页 11 0087 （B ） 乙酰甘油脂肪酸 0088 使用来自Ilshin Organic Chem Ltd.的。

46、乙酰单甘油酯 （商标名 ： SOLFA-AM-GT90） ， 其碳数为 6 至 16。 0089 实施例 1-3 和比较例 1-7 0090 在以下面表 1 中所示的量将上述组分混合之后， 通过双螺杆挤出机将组合物挤出 以制备小球。对制备的小球进行干燥和注射成型以制备用于物理性能测量的试样。根据下 列方法测量物理性能， 并将结果示于下表 1 中。 0091 （1） 流动性 ： 根据 ISO1133 利用 10kg 负荷在 220 C 下测量熔体流动指数。 0092 （2） 透明性 ： 使用来自 SUGA INSTRUMENT 的颜色计算机测量设备 （color computer measuri。

47、ng equipment） ， 根据 ASTM D1003 测量具有 2.5mm 厚度的试样的总透光率 （总光透 射率， total luminous transmittance） 和雾度。 0093 总透光率 （%） =（试样的透射光 / 试样上的照射光） 100 0094 雾度 （%） =（漫射光 / 总透光率） 100 0095 （3） 冲击强度 ： 根据 ASTM D256 测量厚度为 3.175mm（1/8” ） 的试样的悬臂梁缺口 冲击强度。 0096 表 1 0097 0098 如从上表 1 中可以看出， 在透明的橡胶改性的芳族乙烯基共聚物中包含低分子量 丙烯酸类共聚物的实施例 。

48、1-3 呈现出大于 13g/10 分钟且小于 35g/10 分钟的熔体流动指数 以及大于 2% 且小于 5% 的雾度。 0099 仅包含透明的橡胶改性的芳族乙烯基共聚物的比较例 1 呈现出流动性的显著降 低。 与实施例1至3相比， 包含乙酰甘油脂肪酸代替低分子量丙烯酸类共聚物的比较例2至 说 明 书 CN 103172960 A 11 9/9 页 12 4 呈现出较差的流动性和透明性。以大于本发明的量包含低分子量丙烯酸类共聚物的比较 例 5 也呈现出显著受损的透明性和冲击强度。包含聚碳酸酯树脂代替透明的橡胶改性的芳 族乙烯基共聚物的比较例 6 呈现出透明性的显著降低。包含聚甲基丙烯酸甲酯代替透明的 橡胶改性的芳族乙烯基共聚物的比较例 7 呈现出流动性、 透明性和冲击强度的显著降低。 0100 受益于上述描述中所述的教导的本发明所属领域的技术人员可以想到本发明的 许多修改和其他实施方式。因此， 应理解， 本发明不限于所公开的特定实施方式， 并且旨在 将修改和其他实施方式包含在所附权利要求书的范围内。尽管在本文中使用了特定的术 语， 但是它们仅以一般的和描述性的意义使用并且不用于限制， 本发明的范围在权利要求 书中限定。 说 明 书 CN 103172960 A 12 。