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1、(10)申请公布号 CN 103102847 A (43)申请公布日 2013.05.15 CN 103102847 A *CN103102847A* (21)申请号 201210449220.3 (22)申请日 2012.11.09 2011-246877 2011.11.10 JP 2012-010895 2012.01.23 JP C09J 133/04(2006.01) C09J 7/02(2006.01) (71)申请人 日东电工株式会社 地址 日本大阪 (72)发明人 三木香 丹羽理仁 野中崇弘 藤田雅人 (74)专利代理机构 中原信达知识产权代理有限 责任公司 11219 代理人。
2、 王海川 穆德骏 (54) 发明名称 粘合剂组合物和粘合片 (57) 摘要 本发明涉及粘合剂组合物及粘合片。本发明 的目的在于提供形成室温下的粘合性以及低温下 的返工性优良的粘合剂层的粘合剂组合物。本发 明的粘合剂组合物, 含有将单体成分聚合而得到 的丙烯酸类聚合物或者该单体成分的部分聚合 物, 其特征在于, 所述单体成分含有具有碳原子数 为 1013 的直链或支链烷基的 (甲基) 丙烯酸烷基 酯, 并且实质上不含有含羧基单体。 (30)优先权数据 (51)Int.Cl. 权利要求书 1 页 说明书 21 页 附图 1 页 (19)中华人民共和国国家知识产权局 (12)发明专利申请 权利要求书。
3、1页 说明书21页 附图1页 (10)申请公布号 CN 103102847 A CN 103102847 A *CN103102847A* 1/1 页 2 1. 一种粘合剂组合物, 含有将单体成分聚合而得到的丙烯酸类聚合物或者该单体成分 的部分聚合物, 其特征在于, 所述单体成分含有具有碳原子数为 1013 的直链或支链烷基的 (甲基) 丙烯酸烷基酯, 并且实质上不含有含羧基单体。 2. 如权利要求 1 所述的粘合剂组合物, 其中, 所述单体成分还含有含极性基团单体。 3. 如权利要求 2 所述的粘合剂组合物, 其中, 所述含极性基团单体为选自由含羟基单体和含氮原子单体组成的组中的一种以上。 。
4、4. 如权利要求 1 所述的粘合剂组合物, 其中, 所述单体成分还含有具有碳原子数为 19 的直链或支链烷基的 (甲基) 丙烯酸烷基酯。 5. 如权利要求 1 所述的粘合剂组合物, 其中, 所述单体成分还含有具有脂环烃基的 (甲基) 丙烯酸酯。 6. 如权利要求 1 所述的粘合剂组合物, 其中, 具有碳原子数为 1013 的直链或支链烷基的所述 (甲基) 丙烯酸烷基酯为丙烯酸月桂 酯。 7. 一种粘合片, 其具有由权利要求 1 所述的粘合剂组合物形成的粘合剂层。 8. 如权利要求 7 所述的粘合片, 其中, 所述粘合剂层中所述丙烯酸类聚合物的含量为 50 重量 % 以上。 9. 如权利要求 7。
5、 所述的粘合片, 其为光学用粘合片。 10. 一种光学用双面粘合片, 其中, 在下述的剥离试验中, -30下的粘合力低于 20N, 并且至少一个粘合面的 23下的 180剥离粘合力 (对玻璃, 牵拉速度为 300mm/ 分钟) 为 2.0N/20mm 以上, 剥离试验 : 将双面粘合片 (尺寸 : 长 26mm 宽 30mm) 的一个粘合面粘贴到下述被粘物 A 的表面, 将另一个粘合面粘贴到下述被粘物 B 的表面, 制作具有被粘物 A/ 双面粘合片 / 被 粘物 B 的构成的试验片, 将该试验片在压力为 5 个大气压、 温度为 50的条件下处理 15 分 钟后, 在 -30的环境下静置 30 。
6、分钟, 将所述被粘物 A 固定, 将所述被粘物 B 沿厚度方向以 300mm/ 分钟的牵拉速度进行牵拉, 并测定被粘物 A 和被粘物 B 剥离时的最大负荷, 被粘物A : 玻璃板 (松浪硝子工业株式会社制造, 厚度0.7mm, 尺寸 : 长100mm宽50mm) 被粘物B : 载玻片 (松浪硝子工业株式会社制造, 厚度1.0mm, 尺寸 : 长76mm宽26mm) 。 11. 一种双面粘合片, 其特征在于, 在下述的剥离试验中, 可以将被粘物 A 和被粘物 B 在不破损的情况下剥离, 剥离试验 : 将双面粘合片 (尺寸 : 长 26mm 宽 30mm) 的一个粘合面粘贴到下述被粘物 A 的表面。
7、, 将另一个粘合面粘贴到下述被粘物 B 的表面, 制作具有被粘物 A/ 双面粘合片 / 被 粘物 B 的构成的试验片, 将该试验片在压力为 5 个大气压、 温度为 50的条件下处理 15 分 钟后, 在 -30的环境下静置 30 分钟, 将所述被粘物 A 固定, 将所述被粘物 B 沿厚度方向以 300mm/ 分钟的牵拉速度进行牵拉, 并测定被粘物 A 和被粘物 B 剥离时的最大负荷, 被粘物A : 玻璃板 (松浪硝子工业株式会社制造, 厚度0.7mm, 尺寸 : 长100mm宽50mm) 被粘物B : 载玻片 (松浪硝子工业株式会社制造, 厚度1.0mm, 尺寸 : 长76mm宽26mm) 。。
8、 权 利 要 求 书 CN 103102847 A 2 1/21 页 3 粘合剂组合物和粘合片 技术领域 0001 本发明涉及粘合剂组合物。具体地, 本发明涉及形成可以特别适合用于光学构件 的粘贴或光学制品的制造等的粘合剂层的粘合剂组合物。另外, 本发明涉及具有由该粘合 剂组合物形成的粘合剂层的粘合片。 背景技术 0002 近年来, 在各种领域中, 广泛使用液晶显示器 (LCD) 等显示装置或者将触控面板等 与所述显示装置组合使用的输入装置。这些显示装置或输入装置的制造等中, 在粘贴光学 构件的用途中使用透明粘合片。例如, 在触控面板或透镜等与显示装置 (LCD) 等的粘贴中, 使用透明粘合片。
9、 (例如, 参考专利文献 13) 。 0003 现有技术文献 0004 专利文献 0005 专利文献 1 : 日本特开 2003-238915 号公报 0006 专利文献 2 : 日本特开 2003-342542 号公报 0007 专利文献 3 : 日本特开 2004-231723 号公报 发明内容 0008 关于所述用途中使用的粘合片, 近年来, 在将光学构件相互之间粘贴后需要重新 粘贴等的情况下, 想要再剥离 (返工) (特别是低温下的再剥离) 的要求提高。但是, 所述现 有粘合片, 特别是粘合剂层, 在将特别是玻璃 (玻璃板) 等高刚性光学构件相互之间粘贴时 难以返工, 不能充分地满足所。
10、述要求。 0009 另外, 光学构件中, 包括具有印刷高差等高差的构件在内的构件正在增加。例如, 存在在液晶显示装置上通过双面粘合片粘贴实施了框状印刷的透镜构件的情况等。 在这样 的用途中, 要求粘合片特别是粘合剂层具有填埋印刷高差等高差的性能、 即优良的高差吸 收性 (也称为 “高差追随性” ) 。 0010 另外, 所述返工性不限于与光学构件粘贴的用途, 在各种用途中都要求。 0011 因此, 本发明的目的在于提供形成室温下的粘合性以及低温下的返工性优良的粘 合剂层的粘合剂组合物。 0012 本发明人进行了广泛深入的研究, 结果发现, 具有由含有特定组成的丙烯酸类聚 合物的粘合剂组合物形成。
11、的粘合剂层的粘合片, 具有优良的返工性、 高差吸收性和耐腐蚀 性, 从而完成了本发明。 0013 即, 本发明提供一种粘合剂组合物, 含有将单体成分聚合而得到的丙烯酸类聚合 物或者该单体成分的部分聚合物, 其特征在于, 所述单体成分含有具有碳原子数为 1013 的直链或支链烷基的 (甲基) 丙烯酸烷基酯, 并且实质上不含有含羧基单体。 0014 所述单体成分优选还含有含极性基团单体。 0015 所述含极性基团单体优选为选自由含羟基单体和含氮原子单体组成的组中的一 说 明 书 CN 103102847 A 3 2/21 页 4 种以上。 0016 所述单体成分优选还含有具有碳原子数为19的直链或。
12、支链烷基的 (甲基) 丙烯酸 烷基酯。 0017 所述单体成分优选还含有具有脂环烃基的 (甲基) 丙烯酸酯。 0018 具有碳原子数为1013的直链或支链烷基的所述 (甲基) 丙烯酸烷基酯优选为丙烯 酸月桂酯。 0019 另外, 本发明提供一种粘合片, 其具有由所述粘合剂组合物形成的粘合剂层。 0020 所述粘合剂层中所述丙烯酸类聚合物的含量优选为 50 重量 % 以上。 0021 所述的粘合片优选为光学用粘合片。 0022 另外, 本发明提供一种光学用双面粘合片, 其中, 在下述的剥离试验中, -30下的 粘合力低于 20N, 并且至少一个粘合面的 23下的 180剥离粘合力 (对玻璃, 牵。
13、拉速度为 300mm/ 分钟) 为 2.0N/20mm 以上, 0023 剥离试验 : 将双面粘合片 (尺寸 : 长26mm宽30mm) 的一个粘合面粘贴到下述被粘 物A的表面, 将另一个粘合面粘贴到下述被粘物B的表面, 制作具有被粘物A/双面粘合片/ 被粘物 B 的构成的试验片, 将该试验片在压力为 5 个大气压、 温度为 50的条件下处理 15 分钟后, 在 -30的环境下静置 30 分钟, 将所述被粘物 A 固定, 将所述被粘物 B 沿厚度方向 以 300mm/ 分钟的牵拉速度进行牵拉, 并测定被粘物 A 和被粘物 B 剥离时的最大负荷, 0024 被粘物 A : 玻璃板 (松浪硝子工业。
14、株式会社制造, 厚度 0.7mm, 尺寸 : 长 100mm 宽 50mm) 0025 被粘物 B : 载玻片 (松浪硝子工业株式会社制造, 厚度 1.0mm, 尺寸 : 长 76mm 宽 26mm) 。 0026 另外, 本发明提供一种双面粘合片, 其特征在于, 在所述的剥离试验中, 可以将被 粘物 A 和被粘物 B 在不破损的情况下剥离。 0027 发明效果 0028 本发明的粘合剂组合物, 具有所述构成, 因此可以形成室温下的粘合性优良并且 低温下的返工性优良的粘合剂层。另外, 具有由本发明的粘合剂组合物形成的粘合剂层的 本发明的粘合片, 具有优良的室温下的粘合性和低温下的返工性。 因此。
15、, 本发明的粘合片特 别是作为光学构件的粘贴、 光学构件、 光学制品的制造等中使用的光学用粘合片有用。 附图说明 0029 图 1 是表示实施例的返工性评价中使用的评价样品的概略图 (俯视图) 。 0030 图 2 是表示实施例的返工性评价中使用的悬挂风筝线的状态的评价样品的概略 图 (A-A 剖视图) 。 0031 符号说明 0032 11 粘合片的小片 (粘合片) 0033 12 载玻片 (a) 0034 13 玻璃板 (b) 0035 14 风筝线牵拉部分 0036 15 风筝线 说 明 书 CN 103102847 A 4 3/21 页 5 具体实施方式 0037 粘合剂组合物 003。
16、8 本发明的粘合剂组合物, 含有将单体成分聚合而得到的丙烯酸类聚合物或者该单 体成分的部分聚合物。所述粘合剂组合物, 如后所述, 根据需要可以含有聚合引发剂、 交联 剂、 溶剂、 其它添加剂。 0039 另外,“ (甲基) 丙烯酸” 是指 “丙烯酸” 和 / 或 “甲基丙烯酸” ( “丙烯酸” 和 “甲基丙 烯酸” 中的一方或双方) , 以下同样。 0040 另外, 如果没有特别说明,“烷基” 是指直链或支链的烷基。 0041 所述单体成分可以为一种单体, 也可以为两种以上单体的混合物。 0042 作为含有单体成分的部分聚合物的粘合剂组合物, 可以列举例如 : 所谓的活性能 量射线固化型粘合剂。
17、组合物等。 作为以将单体成分聚合而得到的丙烯酸类聚合物作为必要 成分的粘合剂组合物, 可以列举例如 : 所谓的溶剂型粘合剂组合物。 0043 所述 “单体成分的部分聚合物” 是指单体成分中的一种或两种以上成分部分聚合 而得到的组合物。即, 可以列举例如 : 单体成分与该单体成分的部分聚合物的混合物等。 0044 (丙烯酸类聚合物) 0045 作为所述丙烯酸类聚合物, 没有特别限制, 可以列举将含有具有碳原子数为 824 的烷基的 (甲基) 丙烯酸烷基酯 (有时称为 “ (甲基) 丙烯酸 C8-24烷基酯” ) 的单体成分聚合而 得到的丙烯酸类聚合物。 0046 作为所述 (甲基) 丙烯酸 C8。
18、-24烷基酯, 更具体地优选具有碳原子数为 1018 的烷基 的 (甲基) 丙烯酸烷基酯, 更优选具有碳原子数为 1016 的烷基的 (甲基) 丙烯酸烷基酯, 更 加优选具有碳原子数为 1013 的烷基的 (甲基) 丙烯酸烷基酯。 0047 作为所述 (甲基) 丙烯酸 C8-24烷基酯, 没有特别限制, 可以列举例如 :(甲基) 丙烯酸 辛酯、(甲基) 丙烯酸 2- 乙基己酯、(甲基) 丙烯酸异辛酯、(甲基) 丙烯酸壬酯、(甲基) 丙烯 酸异壬酯、(甲基) 丙烯酸癸酯、(甲基) 丙烯酸异癸酯、(甲基) 丙烯酸十一烷基酯、(甲基) 丙 烯酸十二烷基酯、(甲基) 丙烯酸十三烷基酯、(甲基) 丙烯酸。
19、十四烷基酯、(甲基) 丙烯酸十五 烷基酯、(甲基) 丙烯酸异十五烷基酯、(甲基) 丙烯酸十六烷基酯、(甲基) 丙烯酸异十六烷基 酯、(甲基) 丙烯酸十七烷基酯、(甲基) 丙烯酸异十七烷基酯、(甲基) 丙烯酸十八烷基酯、(甲 基) 丙烯酸异十八烷基酯、(甲基) 丙烯酸二十二烷基酯、(甲基) 丙烯酸异二十二烷基酯、(甲 基) 丙烯酸二十四烷基酯、(甲基) 丙烯酸异二十四烷基酯。其中, 优选 (甲基) 丙烯酸癸酯、 (甲基) 丙烯酸异癸酯、(甲基) 丙烯酸十一烷基酯、(甲基) 丙烯酸十二烷基酯、(甲基) 丙烯酸 十三烷基酯, 更优选丙烯酸十二烷基酯 (丙烯酸月桂酯) 。 0048 所述 (甲基) 丙。
20、烯酸 C8-24烷基酯可以单独使用或者两种以上组合使用。 0049 所述单体成分优选还含有具有碳原子数为 19 的烷基的 (甲基) 丙烯酸烷基酯 (有 时称为 “ (甲基) 丙烯酸 C1-9烷基酯” ) 和 / 或具有脂环烃基的 (甲基) 丙烯酸酯 (有时称为 “脂 环式单体” ) 。 0050 作为所述 (甲基) 丙烯酸 C1-9烷基酯, 没有特别限制, 可以列举例如 :(甲基) 丙烯酸 甲酯、(甲基) 丙烯酸乙酯、(甲基) 丙烯酸丙酯、(甲基) 丙烯酸异丙酯、(甲基) 丙烯酸正丁酯、 (甲基) 丙烯酸异丁酯、(甲基) 丙烯酸仲丁酯、(甲基) 丙烯酸叔丁酯、(甲基) 丙烯酸戊酯、(甲 说 明。
21、 书 CN 103102847 A 5 4/21 页 6 基) 丙烯酸异戊酯、(甲基) 丙烯酸己酯、(甲基) 丙烯酸庚酯、(甲基) 丙烯酸辛酯、(甲基) 丙烯 酸 -2- 乙基己酯、(甲基) 丙烯酸异辛酯、(甲基) 丙烯酸壬酯、(甲基) 丙烯酸异壬酯。其中, 优选具有碳原子数为 16 的直链或支链烷基的 (甲基) 丙烯酸烷基酯, 更优选 (甲基) 丙烯酸 甲酯、(甲基) 丙烯酸正丁酯, 进一步优选丙烯酸甲酯、 丙烯酸正丁酯。 0051 所述 (甲基) 丙烯酸 C1-9烷基酯可以单独使用或者两种以上组合使用。 0052 所述脂环式单体是作为脂环式化合物的单体, 即分子内具有非芳香族性环的单 体。。
22、作为所述非芳香族性环, 可以列举非芳香族性脂环式环 (环烷烃环如环戊烷环、 环己烷 环、 环庚烷环、 环辛烷环等 ; 环烯烃环如环己烯环等 ; 等) 、 非芳香族性桥环 (例如, 蒎烷、 蒎 烯、 莰烷、 降冰片烷、 降冰片烯等中的二环式烃环 ; 金刚烷等中的三环式烃环 ; 以及四环式 烃环等桥接式烃环等) 等。 0053 作为所述脂环式单体, 没有特别限制, 可以列举例如 :(甲基) 丙烯酸环烷基酯如 (甲基) 丙烯酸环戊酯、(甲基) 丙烯酸环己酯、(甲基) 丙烯酸环庚酯、(甲基) 丙烯酸环辛酯等 ; 具有二环式烃环的 (甲基) 丙烯酸酯如 (甲基) 丙烯酸冰片酯、(甲基) 丙烯酸异冰片酯、。
23、(甲基) 丙烯酸四氢二聚环戊二烯基酯、(甲基) 丙烯酸四氢二聚环戊二烯基氧乙酯等 ; 具有三环以 上的烃环的 (甲基) 丙烯酸酯如 (甲基) 丙烯酸四氢三聚环戊二烯基酯、(甲基) 丙烯酸 -1- 金 刚烷基酯、(甲基) 丙烯酸 -2- 甲基 -2- 金刚烷基酯、(甲基) 丙烯酸 -2- 乙基 -2- 金刚烷基 酯等。 0054 所述脂环式单体可以单独使用或者两种以上组合使用。 0055 作为所述脂环式单体, 优选丙烯酸环己酯 (CHA) 、 甲基丙烯酸环己酯 (CHMA) 、 丙烯 酸异冰片酯 (IBXA) 、 甲基丙烯酸异冰片酯 (IBXMA) 。 0056 所述单体成分优选实质上不含有含羧。
24、基单体。另外,“实质上不含有” 是指除了不 可避免地混入的情况以外不主动配合, 具体而言, 单体成分中的含羧基单体含量相对于单 体成分总量 (100 重量 %) 低于 0.05 重量 %, 更优选低于 0.01 重量 %, 进一步优选低于 0.001 重量 %。 0057 另外, 作为所述含羧基单体, 可以列举例如 : 丙烯酸 (AA) 、 甲基丙烯酸、 衣康酸、 马 来酸、 富马酸、 巴豆酸等。 另外, 这些含羧基单体的酸酐 (例如, 马来酸酐、 衣康酸酐等含酸酐 基单体) 也包括在含羧基单体中。 0058 所述单体成分优选还含有含极性基团单体。 通过使单体成分中含有含极性基团单 体, 由于。
25、含极性基团单体具有适度的极性, 因此由所述粘合剂组合物形成的粘合剂层可以 表现适度的粘合力。 0059 所述含极性基团单体, 为分子内具有极性基团的单体 (特别是烯属不饱和单体) 。 另外, 本说明书中, 含极性基团单体是指除含有羧基的单体以外的含极性基团单体 (分子内 具有除羧基以外的极性基团的单体) 。 0060 作为所述含极性基团单体, 没有特别限制, 可以列举例如 : 含羟基单体, 如 (甲基) 丙烯酸 -2- 羟基乙酯、(甲基) 丙烯酸 -3- 羟基丙酯、(甲基) 丙烯酸 -4- 羟基丁酯、(甲基) 丙 烯酸 -6- 羟基己酯等 (甲基) 丙烯酸羟烷酯、 乙烯醇、 烯丙醇等 ; 含酰。
26、胺基单体, 如 (甲基) 丙 烯酰胺、 N,N- 二甲基 (甲基) 丙烯酰胺、 N- 羟甲基 (甲基) 丙烯酰胺、 N- 甲氧基甲基 (甲基) 丙 烯酰胺、 N- 丁氧基甲基 (甲基) 丙烯酰胺、 N- 羟乙基 (甲基) 丙烯酰胺等 ; 含氨基单体, 如 (甲 基) 丙烯酸氨基乙酯、(甲基) 丙烯酸二甲氨基乙酯、(甲基) 丙烯酸叔丁氨基乙酯等 ; 含环氧 说 明 书 CN 103102847 A 6 5/21 页 7 基单体, 如 (甲基) 丙烯酸缩水甘油酯、(甲基) 丙烯酸甲基缩水甘油酯等 ; 含氰基单体, 如丙 烯腈、 甲基丙烯腈等 ; 含有杂环的乙烯基单体, 如 N- 乙烯基 -2- 吡。
27、咯烷酮、 N- 乙烯基己内酰 胺、(甲基) 丙烯酰吗啉、 N- 乙烯基吡啶、 N- 乙烯基哌啶酮、 N- 乙烯基嘧啶、 N- 乙烯基哌嗪、 N- 乙烯基吡咯、 N- 乙烯基咪唑、 N- 乙烯基唑等 ; 含磺酸基单体, 如乙烯基磺酸钠等 ; 含磷 酸基单体, 如丙烯酰磷酸 -2- 羟基乙酯等 ; 含酰亚胺基单体, 如环己基马来酰亚胺、 异丙基 马来酰亚胺等 ; 含异氰酸酯基单体, 如 2- 甲基丙烯酰氧乙基异氰酸酯等。 0061 所述含极性基团单体可以单独使用或者两种以上组合使用。 0062 作为所述含极性基团单体, 没有特别限制, 从可以抑制经时粘合力变得过高的观 点考虑, 优选含羟基单体和 。
28、/ 或含氮原子单体, 更优选含氮原子单体。所述含氮原子单体, 是分子内具有至少一个氮原子的单体。作为所述含氮原子单体, 可以列举例如 : 所述含 酰胺基单体或者所述含有杂环的乙烯基单体中含有氮原子的单体等, 其中, 优选 N- 乙烯 基 -2- 吡咯烷酮 (NVP) 、 N- 乙烯基己内酰胺 (NVC) 、 N,N- 二甲基丙烯酰胺 (DMAA) 。作为所述 含羟基单体, 没有特别限制, 优选丙烯酸 -2- 羟基己酯。 0063 所述单体成分可以还含有多官能单体。 0064 所述多官能单体 (多官能性单体) , 没有特别限制, 可以列举例如 : 己二醇二 (甲基) 丙烯酸酯 (1,6- 己二醇。
29、二 (甲基) 丙烯酸酯) 、 丁二醇二 (甲基) 丙烯酸酯、(聚) 乙二醇二 (甲 基) 丙烯酸酯、(聚) 丙二醇二 (甲基) 丙烯酸酯、 新戊二醇二 (甲基) 丙烯酸酯、 季戊四醇二 (甲 基) 丙烯酸酯、 季戊四醇三 (甲基) 丙烯酸酯 (四羟甲基甲烷三 (甲基) 丙烯酸酯) 、 二季戊四醇 六 (甲基) 丙烯酸酯酯、 三羟甲基丙烷三 (甲基) 丙烯酸酯、(甲基) 丙烯酸烯丙酯、(甲基) 丙烯 酸乙烯酯、 二乙烯基苯、 环氧丙烯酸酯、 聚酯丙烯酸酯、 氨基甲酸酯丙烯酸酯等。其中, 优选 1,6- 己二醇二丙烯酸酯 (HDDA) 。 0065 所述多官能单体可以单独使用或者两种以上组合使用。。
30、 0066 所述单体成分可以含有所述 (甲基) 丙烯酸 C8-24烷基酯、 所述 (甲基) 丙烯酸 C1-9烷 基酯、 所述脂环式单体、 所述含极性基团单体、 所述多官能单体以外的单体 (其它单体) 。 0067 作为其它单体, 可以列举例如 : 所述 (甲基) 丙烯酸 C8-24烷基酯、(甲基) 丙烯酸 C1-9 烷基酯、 含极性基团单体、 脂环式单体和多官能单体以外的 (甲基) 丙烯酸酯, 例如, 具有芳 烃基的 (甲基) 丙烯酸酯, 如 (甲基) 丙烯酸苯酯、(甲基) 丙烯酸苯氧基乙酯、(甲基) 丙烯酸 苄酯等 ;(甲基) 丙烯酸烷氧基烷基酯类单体, 如 (甲基) 丙烯酸甲氧基乙酯、(甲。
31、基) 丙烯酸乙 氧基乙酯等。另外, 可以列举 : 乙烯酯类, 如乙酸乙烯酯、 丙酸乙烯酯等 ; 芳香族乙烯基化合 物, 如苯乙烯、 乙烯基甲苯等 ; 烯烃或二烯类, 如乙烯、 丁二烯、 异戊二烯、 异丁烯等 ; 乙烯基 醚类, 如乙烯基烷基醚等 ; 氯乙烯等。 0068 所述其它单体可以单独使用或者两种以上组合使用。 0069 单体成分中 (甲基) 丙烯酸 C8-24烷基酯的含量没有特别限制, 相对于单体成分总量 (100重量%) 优选为45100重量%, 更优选5095重量%, 进一步优选6090重量%。 通过将所 述含量设定为 45 重量 % 以上, 将单体成分聚合而得到的丙烯酸类聚合物的。
32、低温 (约 -60 约 20) 下的返工性更加优良。 0070 单体成分中含有 (甲基) 丙烯酸 C1-9烷基酯时, 其含量没有特别限制, 相对于单体成 分总量 (100 重量 %) 优选为大于 0 重量 % 且为 50 重量 % 以下, 更优选 535 重量 %, 进一步 优选 1025 重量 %。通过将所述含量设定为 50 重量 % 以下, 可以具有更适度的弹性模量, 在 说 明 书 CN 103102847 A 7 6/21 页 8 常温 (约 23) 下可以表现更高的粘合力。 0071 单体成分中含有脂环式单体时, 其含量没有特别限制, 相对于单体成分总量 (100 重量 %) 优选为。
33、大于 0 重量 % 且为 50 重量 % 以下, 更优选 535 重量 %, 进一步优选 830 重 量 %, 特别优选 1025 重量 %。通过将所述含量设定为 50 重量 % 以下, 可以具有更适度的弹 性模量, 在常温 (约 23) 下可以表现更高的粘合力。 0072 单体成分中含有 (甲基) 丙烯酸 C1-9烷基酯和脂环式单体时, 特别地, 其含量 (合计 含量) 相对于单体成分总量 (100 重量 %) 优选为大于 0 重量 % 且为 50 重量 % 以下, 更优选 535 重量 %, 进一步优选 830 重量 %, 特别优选 1025 重量 %。 0073 单体成分中含有含极性基团。
34、单体时, 其含量没有特别限制, 相对于单体成分总量 (100 重量 %) 优选为大于 0 重量 % 且为 20 重量 % 以下, 更优选 210 重量 %, 进一步优选 38 重量 %。通过将所述含量设定为 20 重量 % 以下, 有时可以抑制经时粘合力变得过高。另外, 更优选单体成分中的、 含羟基单体的含量和含氮原子单体的含量的合计量 (合计含量) 满足 所述范围。 0074 单体成分中含有多官能单体时, 其含量没有特别限制, 从将通过单体成分聚合而 得到的丙烯酸类聚合物的凝胶分数控制到优选范围的观点考虑, 相对于单体成分总量 (100 重量 %)优选为大于 0 重量 % 且为 1 重量 %。
35、 以下, 更优选 0.020.1 重量 %, 进一步优选 0.030.08 重量 %。通过将所述含量设定为 1 重量 % 以下, 可以抑制将单体成分聚合而得到 的丙烯酸类聚合物的凝胶分数过高, 可以容易提高含有将单体成分聚合而得到的丙烯酸类 聚合物的粘合剂层的高差吸收性, 因此优选。 0075 另外, 使用交联剂时也可以不使用所述多官能单体, 但是, 不使用交联剂时, 优选 在所述含量的范围内使用多官能单体。 0076 换句话说, 将单体成分聚合而得到的丙烯酸类聚合物, 至少含有来源于 (甲基) 丙 烯酸 C8-24烷基酯的构成单元。另外, 优选实质上不含有来源于含羧基单体的构成单元。将 单体。
36、成分聚合而得到的丙烯酸类聚合物, 优选还含有来源于 (甲基) 丙烯酸 C1-9烷基酯的构 成单元和 / 或来源于脂环式单体的构成单元。将单体成分聚合而得到的丙烯酸类聚合物, 优选还含有来源于含极性基团单体的构成单元。将单体成分聚合而得到的丙烯酸类聚合 物, 可以含有来源于多官能单体的构成单元、 来源于其它单体的构成单元。 各构成单元各自 可以为一种, 也可以为两种以上。 0077 将单体成分聚合而得到的丙烯酸类聚合物 (100 重量 %) 中, 来源于 (甲基) 丙烯酸 C8-24烷基酯的构成单元的含量没有特别限制, 优选45100重量%, 更优选5095重量%, 进一 步优选 6090 重量。
37、 %。含有来源于 (甲基) 丙烯酸 C1-9烷基酯的构成单元的情况下, 其含量优 选大于 0 重量 % 且为 50 重量 % 以下, 更优选 535 重量 %, 进一步优选 1025 重量 %。含有 来源于脂环式单体的构成单元的情况下, 其含量优选大于 0 重量 % 且为 50 重量 % 以下, 更 优选 535 重量 %, 进一步优选 830 重量 %, 特别优选 1025 重量 %。含有来源于 (甲基) 丙烯 酸 C1-9烷基酯的构成单元和来源于脂环式单体的构成单元的情况下, 其含量优选大于 0 重 量 % 且为 50 重量 % 以下, 更优选 535 重量 %, 进一步优选 830 重量。
38、 %, 特别优选 1025 重 量 %。含有来源于含极性基团单体的构成单元的情况下, 其含量优选大于 0 重量 % 且为 20 重量 % 以下, 更优选 210 重量 %, 进一步优选 38 重量 %。含有来源于多官能单体的构成单 元的情况下, 其含量优选大于 0 重量 % 且为 1 重量 % 以下, 更优选 0.020.1 重量 %, 进一步 说 明 书 CN 103102847 A 8 7/21 页 9 优选 0.030.08 重量 %。 0078 作为本发明的一个优选方式, 可以列举含有将含有具有碳原子数为 1013 的烷基 的 (甲基) 丙烯酸烷基酯 (有时称为 (甲基) 丙烯酸 C1。
39、0-13烷基酯) 作为必要成分、 并且实质上 不含有含羧基单体的单体成分聚合而得到的丙烯酸类聚合物或者该单体成分的部分聚合 物的粘合剂组合物。 0079 所述方式中, 在单体成分中含有具有碳原子数为 1013 的烷基的 (甲基) 丙烯酸烷 基酯, 因此在常温下具有粘合性, 但是在低温 (约 -60 约 20) 下粘合力下降而容易剥离, 低温下的返工性更加优良。 0080 将单体成分聚合而得到的丙烯酸类聚合物, 通过以 (甲基) 丙烯酸C10-13烷基酯作为 必要的单体成分, 具有来源于 (甲基) 丙烯酸 C10-13烷基酯的构成单元的侧链结晶化的性质 (侧链结晶性) 。 由所述侧链形成的结晶,。
40、 认为在约-60约20下具有结晶熔融温度。 由此, 将所述单体成分聚合而得到的丙烯酸类聚合物, 在常温 (约 23) 下为非结晶状态, 但是在 低温 (约 -60 约 20) 下来源于 (甲基) 丙烯酸 C10-13烷基酯的构成单元的侧链结晶化。因 此, 以 (甲基) 丙烯酸 C10-13烷基酯作为必要的单体成分而构成的丙烯酸类聚合物, 在常温下 具有粘合性, 在低温下弹性模量提高, 粘合力下降而容易剥离, 返工性优良。 0081 另外, 粘贴粘合片、 特别是粘合剂层的部分的材质为金属或金属氧化物 (例如, ITO 薄膜等透明导电性薄膜的透明导电膜等) 的情况下, 有时要求不使被粘物产生腐蚀的。
41、特性 (也称为 “耐腐蚀性” ) 。另外, 随着显示装置或输入装置的用途扩大, 要求所述粘合片、 特别 是粘合剂层在多种环境下发挥充分的粘合片特性, 例如, 有时要求在高温环境下或高温高 湿环境下不产生发泡或剥离的性质 (耐发泡剥离性) 。另外, 所述高差吸收性、 耐腐蚀性、 耐 发泡剥离性, 不限于与光学构件粘贴的用途, 在各种用途中都要求。 0082 所述方式中, 通过以 (甲基) 丙烯酸 C10-13烷基酯作为必要的单体成分, 将单体成分 聚合而得到的丙烯酸类聚合物在常温下适度柔软, 因此例如即使是带有印刷高差的玻璃板 等具有高差的构件, 所得到的粘合片也可以容易追随高差部分, 高差吸收。
42、性更优良。 0083 所述方式中, 在单体成分中实质上不含有含羧基单体, 因此所得到的粘合片即使 在例如粘贴粘合片的部分的材质为 ITO 薄膜等含有金属或金属氧化物的透明性导电膜的 情况下也不腐蚀被粘物, 耐腐蚀性优良。另外, 常温下的高差吸收性也优良, 经时粘合力难 以增大。具体而言, 将实质上不含有含羧基单体的单体成分聚合而得到的丙烯酸类聚合物 的耐腐蚀性进一步提高。 另外, 可以更稳定地提高丙烯酸类聚合物的常温下的高差吸收性, 或者可以更稳定地进行剥离。 0084 另外, 所述方式中, 在单体成分中还含有 (甲基) 丙烯酸 C1-9烷基酯和 / 或脂环式 单体的情况下, 由该粘合剂组合物。
43、形成的粘合剂层在常温下的凝聚力和弹性模量进一步提 高, 耐发泡剥离性进一步提高, 可以更加容易操作。 0085 另外, 所述方式中, 例示了使用含有具有碳原子数为1013的烷基的 (甲基) 丙烯酸 烷基酯作为必要成分的单体成分的情况, 但是, 本发明的范围不限于该例。例如, 即使不使 用具有碳原子数为 1013 的烷基的 (甲基) 丙烯酸烷基酯, 通过将具有碳原子数为 19 的烷 基的 (甲基) 丙烯酸烷基酯和具有碳原子数为 1424 的烷基的 (甲基) 丙烯酸烷基酯组合使 用, 也可以表现同样的返工性。 0086 (丙烯酸类聚合物的聚合方法) 说 明 书 CN 103102847 A 9 8。
44、/21 页 10 0087 所述将单体成分聚合而得到的丙烯酸类聚合物, 例如可以通过用公知惯用的聚合 方法将所述单体成分或者该单体成分的部分聚合物 (单体成分与该单体成分的部分聚合物 的混合物等) 聚合来制备。 0088 作为所述单体成分或者该单体成分的部分聚合物的聚合方法, 可以列举例如 : 溶 液聚合法、 乳液聚合法、 本体聚合法、 热或活性能量射线照射聚合法 (热聚合法、 活性能量射 线聚合法) 等。其中, 从透明性、 耐水性、 成本等考虑, 优选溶液聚合法、 活性能量射线聚合 法。虽然没有特别限制, 但是单体成分或单体成分的部分聚合物优选在避免与氧接触的情 况下 (例如, 在氮气气氛下。
45、) 进行聚合。 0089 作为所述活性能量射线聚合 (光聚合) 时照射的活性能量射线, 可以列举例如 : 射线、 射线、 射线、 中子射线、 电子射线等电离辐射线、 紫外线等, 特别优选紫外线。另 外, 活性能量射线的照射能量、 照射时间、 照射方法等没有特别限制, 只要使光聚合引发剂 活化, 产生单体成分的反应即可。 0090 所述溶液聚合时, 可以使用各种普通的溶剂。作为这样的溶剂, 可以列举有机溶 剂, 例如酯类, 如乙酸乙酯、 乙酸正丁酯等 ; 芳香烃类, 如甲苯、 苯等 ; 脂肪烃类, 如正己烷、 正庚烷等 ; 脂环烃类, 如环己烷、 甲基环己烷等 ; 酮类, 如甲乙酮、 甲基异丁基。
46、酮等 ; 等。所述 溶剂可以单独使用或者两种以上组合使用。 0091 单体成分或该单体成分的部分聚合物的聚合时, 根据聚合反应的种类, 可以使用 光聚合引发剂 (光引发剂) 或热聚合引发剂等聚合引发剂。所述聚合引发剂可以单独使用或 者两种以上组合使用。 0092 作为所述光聚合引发剂, 没有特别限制, 可以列举例如 : 苯偶姻醚类光聚合引发 剂、 苯乙酮类光聚合引发剂、 - 酮醇类光聚合引发剂、 芳香族磺酰氯类光聚合引发剂、 光活 性肟类光聚合引发剂、 苯偶姻类光聚合引发剂、 联苯酰类光聚合引发剂、 二苯甲酮类光聚合 引发剂、 缩酮类光聚合引发剂、 噻吨酮类光聚合引发剂等。光聚合引发剂的使用量。
47、, 没有特 别限制, 例如, 相对于单体成分总量 100 重量份, 优选为 0.011 重量份, 更优选 0.050.5 重 量份。 0093 作为所述苯偶姻醚类光聚合引发剂, 可以列举例如 : 苯偶姻甲醚、 苯偶姻乙醚、 苯 偶姻丙醚、 苯偶姻异丙醚、 苯偶姻异丁醚、 2,2- 二甲氧基 -1,2- 二苯基乙烷 -1- 酮等。作为 所述苯乙酮类光聚合引发剂, 可以列举例如 : 2,2- 二乙氧基苯乙酮、 2,2- 二甲氧基 -2- 苯 基苯乙酮、 1- 羟基环己基苯基酮 (- 羟基环己基苯基酮) 、 4- 苯氧基二氯苯乙酮、 4-( 叔丁 基 ) 二氯苯乙酮等。作为所述 - 酮醇类光聚合引发。
48、剂, 可以列举例如 : 2- 甲基 -2- 羟基 苯丙酮、 1-4-(2- 羟基乙基 ) 苯基 -2- 甲基丙烷 -1- 酮等。作为所述芳香族磺酰氯类光聚 合引发剂, 可以列举例如 : 2- 萘磺酰氯等。作为所述光活性肟类光聚合引发剂, 可以列举例 如 : 1- 苯基 -1,2- 丙二酮 -2-(O- 乙氧羰基肟等。 0094 作为所述苯偶姻类光聚合引发剂, 可以列举例如 : 苯偶姻等。 作为所述联苯酰类光 聚合引发剂, 可以列举例如 : 联苯酰等。 作为所述二苯甲酮类光聚合引发剂, 可以列举例如 : 二苯甲酮、 苯甲酰苯甲酸、 3,3 - 二甲基 -4- 甲氧基二苯甲酮、 聚乙烯基二苯甲酮等。
49、。作为 所述缩酮类光聚合引发剂, 可以列举例如 : 联苯酰二甲基缩酮等。 作为所述噻吨酮类光聚合 引发剂, 可以列举例如 : 噻吨酮、 2- 氯噻吨酮、 2- 甲基噻吨酮、 2,4- 二甲基噻吨酮、 异丙基噻 吨酮、 2,4- 二异丙基噻吨酮、 十二烷基噻吨酮等。 说 明 书 CN 103102847 A 10 9/21 页 11 0095 作为通过所述溶液聚合进行聚合时使用的聚合引发剂, 可以列举例如 : 偶氮类聚 合引发剂、 过氧化物类聚合引发剂 (例如, 过氧化二苯甲酰、 过氧化马来酸叔丁酯等) 、 氧化 还原类聚合引发剂等。其中, 优选日本特开 2002-69411 号公报中公开的偶氮类聚合引发 剂。。