粘合剂组合物和粘合片.pdf

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摘要
申请专利号:

CN201210449220.3

申请日:

2012.11.09

公开号:

CN103102847A

公开日:

2013.05.15

当前法律状态:

撤回

有效性:

无权

法律详情:

发明专利申请公布后的视为撤回IPC(主分类):C09J 133/04申请公布日:20130515|||公开

IPC分类号:

C09J133/04; C09J7/02

主分类号:

C09J133/04

申请人:

日东电工株式会社

发明人:

三木香; 丹羽理仁; 野中崇弘; 藤田雅人

地址:

日本大阪

优先权:

2011.11.10 JP 2011-246877; 2012.01.23 JP 2012-010895

专利代理机构:

中原信达知识产权代理有限责任公司 11219

代理人:

王海川;穆德骏

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内容摘要

本发明涉及粘合剂组合物及粘合片。本发明的目的在于提供形成室温下的粘合性以及低温下的返工性优良的粘合剂层的粘合剂组合物。本发明的粘合剂组合物,含有将单体成分聚合而得到的丙烯酸类聚合物或者该单体成分的部分聚合物,其特征在于,所述单体成分含有具有碳原子数为10~13的直链或支链烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯,并且实质上不含有含羧基单体。

权利要求书

权利要求书一种粘合剂组合物,含有将单体成分聚合而得到的丙烯酸类聚合物或者该单体成分的部分聚合物,其特征在于,
所述单体成分含有具有碳原子数为10~13的直链或支链烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯,并且实质上不含有含羧基单体。
如权利要求1所述的粘合剂组合物,其中,
所述单体成分还含有含极性基团单体。
如权利要求2所述的粘合剂组合物,其中,
所述含极性基团单体为选自由含羟基单体和含氮原子单体组成的组中的一种以上。
如权利要求1所述的粘合剂组合物,其中,
所述单体成分还含有具有碳原子数为1~9的直链或支链烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯。
如权利要求1所述的粘合剂组合物,其中,
所述单体成分还含有具有脂环烃基的(甲基)丙烯酸酯。
如权利要求1所述的粘合剂组合物,其中,
具有碳原子数为10~13的直链或支链烷基的所述(甲基)丙烯酸烷基酯为丙烯酸月桂酯。
一种粘合片,其具有由权利要求1所述的粘合剂组合物形成的粘合剂层。
如权利要求7所述的粘合片,其中,
所述粘合剂层中所述丙烯酸类聚合物的含量为50重量%以上。
如权利要求7所述的粘合片,其为光学用粘合片。
一种光学用双面粘合片,其中,
在下述的剥离试验中,‑30℃下的粘合力低于20N,并且至少一个粘合面的23℃下的180°剥离粘合力(对玻璃,牵拉速度为300mm/分钟)为2.0N/20mm以上,
剥离试验:将双面粘合片(尺寸:长26mm×宽30mm)的一个粘合面粘贴到下述被粘物A的表面,将另一个粘合面粘贴到下述被粘物B的表面,制作具有被粘物A/双面粘合片/被粘物B的构成的试验片,将该试验片在压力为5个大气压、温度为50℃的条件下处理15分钟后,在‑30℃的环境下静置30分钟,将所述被粘物A固定,将所述被粘物B沿厚度方向以300mm/分钟的牵拉速度进行牵拉,并测定被粘物A和被粘物B剥离时的最大负荷,
被粘物A:玻璃板(松浪硝子工业株式会社制造,厚度0.7mm,尺寸:长100mm×宽50mm)
被粘物B:载玻片(松浪硝子工业株式会社制造,厚度1.0mm,尺寸:长76mm×宽26mm)。
一种双面粘合片,其特征在于,
在下述的剥离试验中,可以将被粘物A和被粘物B在不破损的情况下剥离,
剥离试验:将双面粘合片(尺寸:长26mm×宽30mm)的一个粘合面粘贴到下述被粘物A的表面,将另一个粘合面粘贴到下述被粘物B的表面,制作具有被粘物A/双面粘合片/被粘物B的构成的试验片,将该试验片在压力为5个大气压、温度为50℃的条件下处理15分钟后,在‑30℃的环境下静置30分钟,将所述被粘物A固定,将所述被粘物B沿厚度方向以300mm/分钟的牵拉速度进行牵拉,并测定被粘物A和被粘物B剥离时的最大负荷,
被粘物A:玻璃板(松浪硝子工业株式会社制造,厚度0.7mm,尺寸:长100mm×宽50mm)
被粘物B:载玻片(松浪硝子工业株式会社制造,厚度1.0mm,尺寸:长76mm×宽26mm)。

说明书

说明书粘合剂组合物和粘合片
技术领域
本发明涉及粘合剂组合物。具体地,本发明涉及形成可以特别适合用于光学构件的粘贴或光学制品的制造等的粘合剂层的粘合剂组合物。另外,本发明涉及具有由该粘合剂组合物形成的粘合剂层的粘合片。
背景技术
近年来,在各种领域中,广泛使用液晶显示器(LCD)等显示装置或者将触控面板等与所述显示装置组合使用的输入装置。这些显示装置或输入装置的制造等中,在粘贴光学构件的用途中使用透明粘合片。例如,在触控面板或透镜等与显示装置(LCD)等的粘贴中,使用透明粘合片(例如,参考专利文献1~3)。
现有技术文献
专利文献
专利文献1:日本特开2003‑238915号公报
专利文献2:日本特开2003‑342542号公报
专利文献3:日本特开2004‑231723号公报
发明内容
关于所述用途中使用的粘合片,近年来,在将光学构件相互之间粘贴后需要重新粘贴等的情况下,想要再剥离(返工)(特别是低温下的再剥离)的要求提高。但是,所述现有粘合片,特别是粘合剂层,在将特别是玻璃(玻璃板)等高刚性光学构件相互之间粘贴时难以返工,不能充分地满足所述要求。
另外,光学构件中,包括具有印刷高差等高差的构件在内的构件正在增加。例如,存在在液晶显示装置上通过双面粘合片粘贴实施了框状印刷的透镜构件的情况等。在这样的用途中,要求粘合片特别是粘合剂层具有填埋印刷高差等高差的性能、即优良的高差吸收性(也称为“高差追随性”)。
另外,所述返工性不限于与光学构件粘贴的用途,在各种用途中都要求。
因此,本发明的目的在于提供形成室温下的粘合性以及低温下的返工性优良的粘合剂层的粘合剂组合物。
本发明人进行了广泛深入的研究,结果发现,具有由含有特定组成的丙烯酸类聚合物的粘合剂组合物形成的粘合剂层的粘合片,具有优良的返工性、高差吸收性和耐腐蚀性,从而完成了本发明。
即,本发明提供一种粘合剂组合物,含有将单体成分聚合而得到的丙烯酸类聚合物或者该单体成分的部分聚合物,其特征在于,所述单体成分含有具有碳原子数为10~13的直链或支链烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯,并且实质上不含有含羧基单体。
所述单体成分优选还含有含极性基团单体。
所述含极性基团单体优选为选自由含羟基单体和含氮原子单体组成的组中的一种以上。
所述单体成分优选还含有具有碳原子数为1~9的直链或支链烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯。
所述单体成分优选还含有具有脂环烃基的(甲基)丙烯酸酯。
具有碳原子数为10~13的直链或支链烷基的所述(甲基)丙烯酸烷基酯优选为丙烯酸月桂酯。
另外,本发明提供一种粘合片,其具有由所述粘合剂组合物形成的粘合剂层。
所述粘合剂层中所述丙烯酸类聚合物的含量优选为50重量%以上。
所述的粘合片优选为光学用粘合片。
另外,本发明提供一种光学用双面粘合片,其中,在下述的剥离试验中,‑30℃下的粘合力低于20N,并且至少一个粘合面的23℃下的180°剥离粘合力(对玻璃,牵拉速度为300mm/分钟)为2.0N/20mm以上,
剥离试验:将双面粘合片(尺寸:长26mm×宽30mm)的一个粘合面粘贴到下述被粘物A的表面,将另一个粘合面粘贴到下述被粘物B的表面,制作具有被粘物A/双面粘合片/被粘物B的构成的试验片,将该试验片在压力为5个大气压、温度为50℃的条件下处理15分钟后,在‑30℃的环境下静置30分钟,将所述被粘物A固定,将所述被粘物B沿厚度方向以300mm/分钟的牵拉速度进行牵拉,并测定被粘物A和被粘物B剥离时的最大负荷,
被粘物A:玻璃板(松浪硝子工业株式会社制造,厚度0.7mm,尺寸:长100mm×宽50mm)
被粘物B:载玻片(松浪硝子工业株式会社制造,厚度1.0mm,尺寸:长76mm×宽26mm)。
另外,本发明提供一种双面粘合片,其特征在于,在所述的剥离试验中,可以将被粘物A和被粘物B在不破损的情况下剥离。
发明效果
本发明的粘合剂组合物,具有所述构成,因此可以形成室温下的粘合性优良并且低温下的返工性优良的粘合剂层。另外,具有由本发明的粘合剂组合物形成的粘合剂层的本发明的粘合片,具有优良的室温下的粘合性和低温下的返工性。因此,本发明的粘合片特别是作为光学构件的粘贴、光学构件、光学制品的制造等中使用的光学用粘合片有用。
附图说明
图1是表示实施例的返工性评价中使用的评价样品的概略图(俯视图)。
图2是表示实施例的返工性评价中使用的悬挂风筝线的状态的评价样品的概略图(A‑A剖视图)。
符号说明
11粘合片的小片(粘合片)
12载玻片(a)
13玻璃板(b)
14风筝线牵拉部分
15风筝线
具体实施方式
[粘合剂组合物]
本发明的粘合剂组合物,含有将单体成分聚合而得到的丙烯酸类聚合物或者该单体成分的部分聚合物。所述粘合剂组合物,如后所述,根据需要可以含有聚合引发剂、交联剂、溶剂、其它添加剂。
另外,“(甲基)丙烯酸”是指“丙烯酸”和/或“甲基丙烯酸”(“丙烯酸”和“甲基丙烯酸”中的一方或双方),以下同样。
另外,如果没有特别说明,“烷基”是指直链或支链的烷基。
所述单体成分可以为一种单体,也可以为两种以上单体的混合物。
作为含有单体成分的部分聚合物的粘合剂组合物,可以列举例如:所谓的活性能量射线固化型粘合剂组合物等。作为以将单体成分聚合而得到的丙烯酸类聚合物作为必要成分的粘合剂组合物,可以列举例如:所谓的溶剂型粘合剂组合物。
所述“单体成分的部分聚合物”是指单体成分中的一种或两种以上成分部分聚合而得到的组合物。即,可以列举例如:单体成分与该单体成分的部分聚合物的混合物等。
(丙烯酸类聚合物)
作为所述丙烯酸类聚合物,没有特别限制,可以列举将含有具有碳原子数为8~24的烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯(有时称为“(甲基)丙烯酸C8‑24烷基酯”)的单体成分聚合而得到的丙烯酸类聚合物。
作为所述(甲基)丙烯酸C8‑24烷基酯,更具体地优选具有碳原子数为10~18的烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯,更优选具有碳原子数为10~16的烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯,更加优选具有碳原子数为10~13的烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯。
作为所述(甲基)丙烯酸C8‑24烷基酯,没有特别限制,可以列举例如:(甲基)丙烯酸辛酯、(甲基)丙烯酸2‑乙基己酯、(甲基)丙烯酸异辛酯、(甲基)丙烯酸壬酯、(甲基)丙烯酸异壬酯、(甲基)丙烯酸癸酯、(甲基)丙烯酸异癸酯、(甲基)丙烯酸十一烷基酯、(甲基)丙烯酸十二烷基酯、(甲基)丙烯酸十三烷基酯、(甲基)丙烯酸十四烷基酯、(甲基)丙烯酸十五烷基酯、(甲基)丙烯酸异十五烷基酯、(甲基)丙烯酸十六烷基酯、(甲基)丙烯酸异十六烷基酯、(甲基)丙烯酸十七烷基酯、(甲基)丙烯酸异十七烷基酯、(甲基)丙烯酸十八烷基酯、(甲基)丙烯酸异十八烷基酯、(甲基)丙烯酸二十二烷基酯、(甲基)丙烯酸异二十二烷基酯、(甲基)丙烯酸二十四烷基酯、(甲基)丙烯酸异二十四烷基酯。其中,优选(甲基)丙烯酸癸酯、(甲基)丙烯酸异癸酯、(甲基)丙烯酸十一烷基酯、(甲基)丙烯酸十二烷基酯、(甲基)丙烯酸十三烷基酯,更优选丙烯酸十二烷基酯(丙烯酸月桂酯)。
所述(甲基)丙烯酸C8‑24烷基酯可以单独使用或者两种以上组合使用。
所述单体成分优选还含有具有碳原子数为1~9的烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯(有时称为“(甲基)丙烯酸C1‑9烷基酯”)和/或具有脂环烃基的(甲基)丙烯酸酯(有时称为“脂环式单体”)。
作为所述(甲基)丙烯酸C1‑9烷基酯,没有特别限制,可以列举例如:(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸异丙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸异丁酯、(甲基)丙烯酸仲丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸戊酯、(甲基)丙烯酸异戊酯、(甲基)丙烯酸己酯、(甲基)丙烯酸庚酯、(甲基)丙烯酸辛酯、(甲基)丙烯酸‑2‑乙基己酯、(甲基)丙烯酸异辛酯、(甲基)丙烯酸壬酯、(甲基)丙烯酸异壬酯。其中,优选具有碳原子数为1~6的直链或支链烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯,更优选(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸正丁酯,进一步优选丙烯酸甲酯、丙烯酸正丁酯。
所述(甲基)丙烯酸C1‑9烷基酯可以单独使用或者两种以上组合使用。
所述脂环式单体是作为脂环式化合物的单体,即分子内具有非芳香族性环的单体。作为所述非芳香族性环,可以列举非芳香族性脂环式环(环烷烃环如环戊烷环、环己烷环、环庚烷环、环辛烷环等;环烯烃环如环己烯环等;等)、非芳香族性桥环(例如,蒎烷、蒎烯、莰烷、降冰片烷、降冰片烯等中的二环式烃环;金刚烷等中的三环式烃环;以及四环式烃环等桥接式烃环等)等。
作为所述脂环式单体,没有特别限制,可以列举例如:(甲基)丙烯酸环烷基酯如(甲基)丙烯酸环戊酯、(甲基)丙烯酸环己酯、(甲基)丙烯酸环庚酯、(甲基)丙烯酸环辛酯等;具有二环式烃环的(甲基)丙烯酸酯如(甲基)丙烯酸冰片酯、(甲基)丙烯酸异冰片酯、(甲基)丙烯酸四氢二聚环戊二烯基酯、(甲基)丙烯酸四氢二聚环戊二烯基氧乙酯等;具有三环以上的烃环的(甲基)丙烯酸酯如(甲基)丙烯酸四氢三聚环戊二烯基酯、(甲基)丙烯酸‑1‑金刚烷基酯、(甲基)丙烯酸‑2‑甲基‑2‑金刚烷基酯、(甲基)丙烯酸‑2‑乙基‑2‑金刚烷基酯等。
所述脂环式单体可以单独使用或者两种以上组合使用。
作为所述脂环式单体,优选丙烯酸环己酯(CHA)、甲基丙烯酸环己酯(CHMA)、丙烯酸异冰片酯(IBXA)、甲基丙烯酸异冰片酯(IBXMA)。
所述单体成分优选实质上不含有含羧基单体。另外,“实质上不含有”是指除了不可避免地混入的情况以外不主动配合,具体而言,单体成分中的含羧基单体含量相对于单体成分总量(100重量%)低于0.05重量%,更优选低于0.01重量%,进一步优选低于0.001重量%。
另外,作为所述含羧基单体,可以列举例如:丙烯酸(AA)、甲基丙烯酸、衣康酸、马来酸、富马酸、巴豆酸等。另外,这些含羧基单体的酸酐(例如,马来酸酐、衣康酸酐等含酸酐基单体)也包括在含羧基单体中。
所述单体成分优选还含有含极性基团单体。通过使单体成分中含有含极性基团单体,由于含极性基团单体具有适度的极性,因此由所述粘合剂组合物形成的粘合剂层可以表现适度的粘合力。
所述含极性基团单体,为分子内具有极性基团的单体(特别是烯属不饱和单体)。另外,本说明书中,含极性基团单体是指除含有羧基的单体以外的含极性基团单体(分子内具有除羧基以外的极性基团的单体)。
作为所述含极性基团单体,没有特别限制,可以列举例如:含羟基单体,如(甲基)丙烯酸‑2‑羟基乙酯、(甲基)丙烯酸‑3‑羟基丙酯、(甲基)丙烯酸‑4‑羟基丁酯、(甲基)丙烯酸‑6‑羟基己酯等(甲基)丙烯酸羟烷酯、乙烯醇、烯丙醇等;含酰胺基单体,如(甲基)丙烯酰胺、N,N‑二甲基(甲基)丙烯酰胺、N‑羟甲基(甲基)丙烯酰胺、N‑甲氧基甲基(甲基)丙烯酰胺、N‑丁氧基甲基(甲基)丙烯酰胺、N‑羟乙基(甲基)丙烯酰胺等;含氨基单体,如(甲基)丙烯酸氨基乙酯、(甲基)丙烯酸二甲氨基乙酯、(甲基)丙烯酸叔丁氨基乙酯等;含环氧基单体,如(甲基)丙烯酸缩水甘油酯、(甲基)丙烯酸甲基缩水甘油酯等;含氰基单体,如丙烯腈、甲基丙烯腈等;含有杂环的乙烯基单体,如N‑乙烯基‑2‑吡咯烷酮、N‑乙烯基己内酰胺、(甲基)丙烯酰吗啉、N‑乙烯基吡啶、N‑乙烯基哌啶酮、N‑乙烯基嘧啶、N‑乙烯基哌嗪、N‑乙烯基吡咯、N‑乙烯基咪唑、N‑乙烯基唑等;含磺酸基单体,如乙烯基磺酸钠等;含磷酸基单体,如丙烯酰磷酸‑2‑羟基乙酯等;含酰亚胺基单体,如环己基马来酰亚胺、异丙基马来酰亚胺等;含异氰酸酯基单体,如2‑甲基丙烯酰氧乙基异氰酸酯等。
所述含极性基团单体可以单独使用或者两种以上组合使用。
作为所述含极性基团单体,没有特别限制,从可以抑制经时粘合力变得过高的观点考虑,优选含羟基单体和/或含氮原子单体,更优选含氮原子单体。所述含氮原子单体,是分子内具有至少一个氮原子的单体。作为所述含氮原子单体,可以列举例如:所述含酰胺基单体或者所述含有杂环的乙烯基单体中含有氮原子的单体等,其中,优选N‑乙烯基‑2‑吡咯烷酮(NVP)、N‑乙烯基己内酰胺(NVC)、N,N‑二甲基丙烯酰胺(DMAA)。作为所述含羟基单体,没有特别限制,优选丙烯酸‑2‑羟基己酯。
所述单体成分可以还含有多官能单体。
所述多官能单体(多官能性单体),没有特别限制,可以列举例如:己二醇二(甲基)丙烯酸酯(1,6‑己二醇二(甲基)丙烯酸酯)、丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、(聚)乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、(聚)丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇二(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯(四羟甲基甲烷三(甲基)丙烯酸酯)、二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯酯、三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸烯丙酯、(甲基)丙烯酸乙烯酯、二乙烯基苯、环氧丙烯酸酯、聚酯丙烯酸酯、氨基甲酸酯丙烯酸酯等。其中,优选1,6‑己二醇二丙烯酸酯(HDDA)。
所述多官能单体可以单独使用或者两种以上组合使用。
所述单体成分可以含有所述(甲基)丙烯酸C8‑24烷基酯、所述(甲基)丙烯酸C1‑9烷基酯、所述脂环式单体、所述含极性基团单体、所述多官能单体以外的单体(其它单体)。
作为其它单体,可以列举例如:所述(甲基)丙烯酸C8‑24烷基酯、(甲基)丙烯酸C1‑9烷基酯、含极性基团单体、脂环式单体和多官能单体以外的(甲基)丙烯酸酯,例如,具有芳烃基的(甲基)丙烯酸酯,如(甲基)丙烯酸苯酯、(甲基)丙烯酸苯氧基乙酯、(甲基)丙烯酸苄酯等;(甲基)丙烯酸烷氧基烷基酯类单体,如(甲基)丙烯酸甲氧基乙酯、(甲基)丙烯酸乙氧基乙酯等。另外,可以列举:乙烯酯类,如乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯等;芳香族乙烯基化合物,如苯乙烯、乙烯基甲苯等;烯烃或二烯类,如乙烯、丁二烯、异戊二烯、异丁烯等;乙烯基醚类,如乙烯基烷基醚等;氯乙烯等。
所述其它单体可以单独使用或者两种以上组合使用。
单体成分中(甲基)丙烯酸C8‑24烷基酯的含量没有特别限制,相对于单体成分总量(100重量%)优选为45~100重量%,更优选50~95重量%,进一步优选60~90重量%。通过将所述含量设定为45重量%以上,将单体成分聚合而得到的丙烯酸类聚合物的低温(约‑60℃~约20℃)下的返工性更加优良。
单体成分中含有(甲基)丙烯酸C1‑9烷基酯时,其含量没有特别限制,相对于单体成分总量(100重量%)优选为大于0重量%且为50重量%以下,更优选5~35重量%,进一步优选10~25重量%。通过将所述含量设定为50重量%以下,可以具有更适度的弹性模量,在常温(约23℃)下可以表现更高的粘合力。
单体成分中含有脂环式单体时,其含量没有特别限制,相对于单体成分总量(100重量%)优选为大于0重量%且为50重量%以下,更优选5~35重量%,进一步优选8~30重量%,特别优选10~25重量%。通过将所述含量设定为50重量%以下,可以具有更适度的弹性模量,在常温(约23℃)下可以表现更高的粘合力。
单体成分中含有(甲基)丙烯酸C1‑9烷基酯和脂环式单体时,特别地,其含量(合计含量)相对于单体成分总量(100重量%)优选为大于0重量%且为50重量%以下,更优选5~35重量%,进一步优选8~30重量%,特别优选10~25重量%。
单体成分中含有含极性基团单体时,其含量没有特别限制,相对于单体成分总量(100重量%)优选为大于0重量%且为20重量%以下,更优选2~10重量%,进一步优选3~8重量%。通过将所述含量设定为20重量%以下,有时可以抑制经时粘合力变得过高。另外,更优选单体成分中的、含羟基单体的含量和含氮原子单体的含量的合计量(合计含量)满足所述范围。
单体成分中含有多官能单体时,其含量没有特别限制,从将通过单体成分聚合而得到的丙烯酸类聚合物的凝胶分数控制到优选范围的观点考虑,相对于单体成分总量(100重量%)优选为大于0重量%且为1重量%以下,更优选0.02~0.1重量%,进一步优选0.03~0.08重量%。通过将所述含量设定为1重量%以下,可以抑制将单体成分聚合而得到的丙烯酸类聚合物的凝胶分数过高,可以容易提高含有将单体成分聚合而得到的丙烯酸类聚合物的粘合剂层的高差吸收性,因此优选。
另外,使用交联剂时也可以不使用所述多官能单体,但是,不使用交联剂时,优选在所述含量的范围内使用多官能单体。
换句话说,将单体成分聚合而得到的丙烯酸类聚合物,至少含有来源于(甲基)丙烯酸C8‑24烷基酯的构成单元。另外,优选实质上不含有来源于含羧基单体的构成单元。将单体成分聚合而得到的丙烯酸类聚合物,优选还含有来源于(甲基)丙烯酸C1‑9烷基酯的构成单元和/或来源于脂环式单体的构成单元。将单体成分聚合而得到的丙烯酸类聚合物,优选还含有来源于含极性基团单体的构成单元。将单体成分聚合而得到的丙烯酸类聚合物,可以含有来源于多官能单体的构成单元、来源于其它单体的构成单元。各构成单元各自可以为一种,也可以为两种以上。
将单体成分聚合而得到的丙烯酸类聚合物(100重量%)中,来源于(甲基)丙烯酸C8‑24烷基酯的构成单元的含量没有特别限制,优选45~100重量%,更优选50~95重量%,进一步优选60~90重量%。含有来源于(甲基)丙烯酸C1‑9烷基酯的构成单元的情况下,其含量优选大于0重量%且为50重量%以下,更优选5~35重量%,进一步优选10~25重量%。含有来源于脂环式单体的构成单元的情况下,其含量优选大于0重量%且为50重量%以下,更优选5~35重量%,进一步优选8~30重量%,特别优选10~25重量%。含有来源于(甲基)丙烯酸C1‑9烷基酯的构成单元和来源于脂环式单体的构成单元的情况下,其含量优选大于0重量%且为50重量%以下,更优选5~35重量%,进一步优选8~30重量%,特别优选10~25重量%。含有来源于含极性基团单体的构成单元的情况下,其含量优选大于0重量%且为20重量%以下,更优选2~10重量%,进一步优选3~8重量%。含有来源于多官能单体的构成单元的情况下,其含量优选大于0重量%且为1重量%以下,更优选0.02~0.1重量%,进一步优选0.03~0.08重量%。
作为本发明的一个优选方式,可以列举含有将含有具有碳原子数为10~13的烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯(有时称为(甲基)丙烯酸C10‑13烷基酯)作为必要成分、并且实质上不含有含羧基单体的单体成分聚合而得到的丙烯酸类聚合物或者该单体成分的部分聚合物的粘合剂组合物。
所述方式中,在单体成分中含有具有碳原子数为10~13的烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯,因此在常温下具有粘合性,但是在低温(约‑60~约20℃)下粘合力下降而容易剥离,低温下的返工性更加优良。
将单体成分聚合而得到的丙烯酸类聚合物,通过以(甲基)丙烯酸C10‑13烷基酯作为必要的单体成分,具有来源于(甲基)丙烯酸C10‑13烷基酯的构成单元的侧链结晶化的性质(侧链结晶性)。由所述侧链形成的结晶,认为在约‑60~约20℃下具有结晶熔融温度。由此,将所述单体成分聚合而得到的丙烯酸类聚合物,在常温(约23℃)下为非结晶状态,但是在低温(约‑60~约20℃)下来源于(甲基)丙烯酸C10‑13烷基酯的构成单元的侧链结晶化。因此,以(甲基)丙烯酸C10‑13烷基酯作为必要的单体成分而构成的丙烯酸类聚合物,在常温下具有粘合性,在低温下弹性模量提高,粘合力下降而容易剥离,返工性优良。
另外,粘贴粘合片、特别是粘合剂层的部分的材质为金属或金属氧化物(例如,ITO薄膜等透明导电性薄膜的透明导电膜等)的情况下,有时要求不使被粘物产生腐蚀的特性(也称为“耐腐蚀性”)。另外,随着显示装置或输入装置的用途扩大,要求所述粘合片、特别是粘合剂层在多种环境下发挥充分的粘合片特性,例如,有时要求在高温环境下或高温高湿环境下不产生发泡或剥离的性质(耐发泡剥离性)。另外,所述高差吸收性、耐腐蚀性、耐发泡剥离性,不限于与光学构件粘贴的用途,在各种用途中都要求。
所述方式中,通过以(甲基)丙烯酸C10‑13烷基酯作为必要的单体成分,将单体成分聚合而得到的丙烯酸类聚合物在常温下适度柔软,因此例如即使是带有印刷高差的玻璃板等具有高差的构件,所得到的粘合片也可以容易追随高差部分,高差吸收性更优良。
所述方式中,在单体成分中实质上不含有含羧基单体,因此所得到的粘合片即使在例如粘贴粘合片的部分的材质为ITO薄膜等含有金属或金属氧化物的透明性导电膜的情况下也不腐蚀被粘物,耐腐蚀性优良。另外,常温下的高差吸收性也优良,经时粘合力难以增大。具体而言,将实质上不含有含羧基单体的单体成分聚合而得到的丙烯酸类聚合物的耐腐蚀性进一步提高。另外,可以更稳定地提高丙烯酸类聚合物的常温下的高差吸收性,或者可以更稳定地进行剥离。
另外,所述方式中,在单体成分中还含有(甲基)丙烯酸C1‑9烷基酯和/或脂环式单体的情况下,由该粘合剂组合物形成的粘合剂层在常温下的凝聚力和弹性模量进一步提高,耐发泡剥离性进一步提高,可以更加容易操作。
另外,所述方式中,例示了使用含有具有碳原子数为10~13的烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯作为必要成分的单体成分的情况,但是,本发明的范围不限于该例。例如,即使不使用具有碳原子数为10~13的烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯,通过将具有碳原子数为1~9的烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯和具有碳原子数为14~24的烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯组合使用,也可以表现同样的返工性。
(丙烯酸类聚合物的聚合方法)
所述将单体成分聚合而得到的丙烯酸类聚合物,例如可以通过用公知惯用的聚合方法将所述单体成分或者该单体成分的部分聚合物(单体成分与该单体成分的部分聚合物的混合物等)聚合来制备。
作为所述单体成分或者该单体成分的部分聚合物的聚合方法,可以列举例如:溶液聚合法、乳液聚合法、本体聚合法、热或活性能量射线照射聚合法(热聚合法、活性能量射线聚合法)等。其中,从透明性、耐水性、成本等考虑,优选溶液聚合法、活性能量射线聚合法。虽然没有特别限制,但是单体成分或单体成分的部分聚合物优选在避免与氧接触的情况下(例如,在氮气气氛下)进行聚合。
作为所述活性能量射线聚合(光聚合)时照射的活性能量射线,可以列举例如:α射线、β射线、γ射线、中子射线、电子射线等电离辐射线、紫外线等,特别优选紫外线。另外,活性能量射线的照射能量、照射时间、照射方法等没有特别限制,只要使光聚合引发剂活化,产生单体成分的反应即可。
所述溶液聚合时,可以使用各种普通的溶剂。作为这样的溶剂,可以列举有机溶剂,例如酯类,如乙酸乙酯、乙酸正丁酯等;芳香烃类,如甲苯、苯等;脂肪烃类,如正己烷、正庚烷等;脂环烃类,如环己烷、甲基环己烷等;酮类,如甲乙酮、甲基异丁基酮等;等。所述溶剂可以单独使用或者两种以上组合使用。
单体成分或该单体成分的部分聚合物的聚合时,根据聚合反应的种类,可以使用光聚合引发剂(光引发剂)或热聚合引发剂等聚合引发剂。所述聚合引发剂可以单独使用或者两种以上组合使用。
作为所述光聚合引发剂,没有特别限制,可以列举例如:苯偶姻醚类光聚合引发剂、苯乙酮类光聚合引发剂、α‑酮醇类光聚合引发剂、芳香族磺酰氯类光聚合引发剂、光活性肟类光聚合引发剂、苯偶姻类光聚合引发剂、联苯酰类光聚合引发剂、二苯甲酮类光聚合引发剂、缩酮类光聚合引发剂、噻吨酮类光聚合引发剂等。光聚合引发剂的使用量,没有特别限制,例如,相对于单体成分总量100重量份,优选为0.01~1重量份,更优选0.05~0.5重量份。
作为所述苯偶姻醚类光聚合引发剂,可以列举例如:苯偶姻甲醚、苯偶姻乙醚、苯偶姻丙醚、苯偶姻异丙醚、苯偶姻异丁醚、2,2‑二甲氧基‑1,2‑二苯基乙烷‑1‑酮等。作为所述苯乙酮类光聚合引发剂,可以列举例如:2,2‑二乙氧基苯乙酮、2,2‑二甲氧基‑2‑苯基苯乙酮、1‑羟基环己基苯基酮(α‑羟基环己基苯基酮)、4‑苯氧基二氯苯乙酮、4‑(叔丁基)二氯苯乙酮等。作为所述α‑酮醇类光聚合引发剂,可以列举例如:2‑甲基‑2‑羟基苯丙酮、1‑[4‑(2‑羟基乙基)苯基]‑2‑甲基丙烷‑1‑酮等。作为所述芳香族磺酰氯类光聚合引发剂,可以列举例如:2‑萘磺酰氯等。作为所述光活性肟类光聚合引发剂,可以列举例如:1‑苯基‑1,2‑丙二酮‑2‑(O‑乙氧羰基肟等。
作为所述苯偶姻类光聚合引发剂,可以列举例如:苯偶姻等。作为所述联苯酰类光聚合引发剂,可以列举例如:联苯酰等。作为所述二苯甲酮类光聚合引发剂,可以列举例如:二苯甲酮、苯甲酰苯甲酸、3,3’‑二甲基‑4‑甲氧基二苯甲酮、聚乙烯基二苯甲酮等。作为所述缩酮类光聚合引发剂,可以列举例如:联苯酰二甲基缩酮等。作为所述噻吨酮类光聚合引发剂,可以列举例如:噻吨酮、2‑氯噻吨酮、2‑甲基噻吨酮、2,4‑二甲基噻吨酮、异丙基噻吨酮、2,4‑二异丙基噻吨酮、十二烷基噻吨酮等。
作为通过所述溶液聚合进行聚合时使用的聚合引发剂,可以列举例如:偶氮类聚合引发剂、过氧化物类聚合引发剂(例如,过氧化二苯甲酰、过氧化马来酸叔丁酯等)、氧化还原类聚合引发剂等。其中,优选日本特开2002‑69411号公报中公开的偶氮类聚合引发剂。作为所述偶氮类聚合引发剂,可以列举:2,2’‑偶氮二异丁腈、2,2’‑偶氮二(2‑甲基丁腈)、2,2’‑偶氮二(2‑甲基丙酸)二甲酯、4,4’‑偶氮二(4‑氰基戊酸)等。所述偶氮类聚合引发剂的使用量,相对于单体成分总量100重量份,优选为0.05~0.5重量份,更优选0.1~0.3重量份。
(交联剂)
所述粘合剂组合物中,可以含有交联剂。作为该交联剂,没有特别限制,可以列举例如:异氰酸酯类交联剂、环氧类交联剂、三聚氰胺类交联剂、过氧化物类交联剂、脲类交联剂、金属醇盐类交联剂、金属螯合物类交联剂、金属盐类交联剂、碳二亚胺类交联剂、唑啉类交联剂、氮丙啶类交联剂、胺类交联剂等。其中,优选异氰酸酯类交联剂、环氧类交联剂。
所述交联剂可以单独使用或者两种以上组合使用。
作为所述异氰酸酯类交联剂(多官能异氰酸酯化合物),可以列举例如:低级脂肪族多异氰酸酯类,如1,2‑乙二异氰酸酯、1,4‑丁二异氰酸酯、1,6‑己二异氰酸酯等;脂环族多异氰酸酯类,如环戊烷二异氰酸酯、环己烷二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯、氢化甲苯二异氰酸酯、氢化二甲苯二异氰酸酯等;芳香族多异氰酸酯类,如2,4‑甲苯二异氰酸酯、2,6‑甲苯二异氰酸酯、4,4’‑二苯基甲烷二异氰酸酯、苯二亚甲基二异氰酸酯等。另外,可以使用三羟甲基丙烷/甲苯二异氰酸酯加成物[日本聚氨酯工业株式会社制,商品名“コロネ一トL”]、三羟甲基丙烷/1,6‑己二异氰酸酯加成物[日本聚氨酯工业株式会社制,商品名“コロネ一トHL”]等。
作为所述环氧类交联剂(多官能环氧化合物),可以列举例如:N,N,N’,N’‑四缩水甘油基间苯二胺、二缩水甘油基苯胺、1,3‑二(N,N‑二缩水甘油基氨基甲基)环己烷、1,6‑己二醇二缩水甘油基醚、新戊二醇二缩水甘油基醚、乙二醇二缩水甘油基醚、丙二醇二缩水甘油基醚、聚乙二醇二缩水甘油基醚、聚丙二醇二缩水甘油基醚、山梨醇多缩水甘油基醚、甘油多缩水甘油基醚、季戊四醇多缩水甘油基醚、聚甘油多缩水甘油基醚、失水山梨醇多缩水甘油基醚、三羟甲基丙烷多缩水甘油基醚、己二酸二缩水甘油酯、邻苯二甲酸二缩水甘油酯、三(2‑羟基乙基)异氰脲酸三缩水甘油酯、间苯二酚二缩水甘油基醚、双酚S二缩水甘油基醚、以及分子内具有两个以上环氧基的环氧树脂等。另外,作为市售品,可以使用例如三菱瓦斯化学株式会社制造的商品名“テトラツドC”。
所述交联剂的含量没有特别限制,例如,从将由本发明的粘合剂组合物形成的粘合剂层的凝胶分数控制到优选范围内的观点考虑,相对于单体成分总量100重量份,优选为0.001~10重量份,更优选0.01~3重量份。
(溶剂)
所述粘合剂组合物中可以含有溶剂。作为该溶剂,没有特别限制,可以列举有机溶剂,例如酯类,如乙酸乙酯、乙酸正丁酯等;芳香烃类,如甲苯、苯等;脂肪烃类,如正己烷、正庚烷等;脂环烃类,如环己烷、甲基环己烷等;酮类,如甲乙酮、甲基异丁基酮等;等。
所述溶剂可以单独使用或者两种以上组合使用。
(其它添加剂)
所述粘合剂组合物中,根据需要,在不损害本发明效果的范围内,可以含有公知的添加剂(其它添加剂),例如:交联促进剂、增粘树脂(松香衍生物、聚萜烯树脂、石油树脂、油溶性酚醛树脂等)、抗老化剂、填充剂、着色剂(颜料、染料等)、紫外线吸收剂、抗氧化剂、链转移剂、增塑剂、软化剂、表面活性剂、防静电剂等。
所述粘合剂组合物,没有特别限制,例如可以通过将单体成分聚合而得到的丙烯酸类聚合物、或者该单体成分的部分聚合物以及根据需要添加的所述聚合引发剂、所述溶剂、所述其它添加剂等混合来制备。
以单体成分的部分聚合物作为必要成分的粘合剂组合物,没有特别限制,例如可以通过将单体成分的部分聚合物、根据需要添加的所述聚合引发剂、所述溶剂、所述其它添加剂等混合来制备。以将单体成分聚合而得到的丙烯酸类聚合物作为必要成分的粘合剂组合物,没有特别限制,例如可以通过将单体成分聚合而得到的丙烯酸类聚合物、根据需要添加的所述其它添加剂等溶解到溶剂中来制备。
单体成分的部分聚合物的聚合率没有特别限制,从使本发明的粘合剂组合物具有适合操作或涂布的粘度的观点考虑,优选5~20重量%,更优选5~15重量%。
单体成分的部分聚合物的聚合率,以下述方式求出。
取样单体成分的部分聚合物的一部分,作为试样。精确称量该试样求出其重量,作为“干燥前的部分聚合物的重量”。然后,将试样在130℃干燥2小时,精确称量干燥后的试样求出其重量,作为“干燥后的部分聚合物的重量”。然后,由“干燥前的部分聚合物的重量”和“干燥后的部分聚合物的重量”,求出通过在130℃干燥2小时而减少的试样的重量,将其作为“重量减少量”(挥发分、未反应单体重量)。
由所得到的“干燥前的部分聚合物的重量”和“重量减少量”,通过下式求出单体成分的部分聚合物的聚合率(重量%)。
单体成分的部分聚合物的聚合率(重量%)=[1‑(重量减少量)/(干燥前的部分聚合物的重量)]×100
本发明的粘合剂组合物,例如,可以作为含有将所述单体成分聚合而得到的丙烯酸类聚合物的粘合剂层形成时的粘合剂组合物使用。
[粘合片]
本发明的粘合片,具有优良的低温返工性。本发明的粘合片,例如,可以优选作为即使是在先将被粘物相互之间粘贴后再度剥离(再剥离)的情况下,也可以将剥离后的被粘物再利用的可以再剥离的粘合片(再剥离型粘合片)使用。
所述返工性,没有特别限制,例如,可以通过下述的剥离试验进行评价。
(剥离试验)
将双面粘合片(尺寸:长26mm×宽30mm)的一个粘合面粘贴到下述被粘物A的表面,将另一个粘合面粘贴到下述被粘物B的表面,制作具有被粘物A/双面粘合片/被粘物B的构成的试验片。然后,将所述试验片投入到高压釜中,在压力为5个大气压、温度为50℃的条件下蒸压处理15分钟。然后,将该试验片在‑30℃的环境下放置30分钟,然后在‑30℃的环境下将所述被粘物A固定,将所述被粘物B沿厚度方向牵拉,进行使被粘物A与被粘物B剥离的试验。另外,测定被粘物A和被粘物B剥离时的最大负荷,将其作为‑30℃下的粘合力(N)。
使被粘物B剥离时的牵拉速度优选为10~1000mm/分钟,更优选100~500mm/分钟。所述“厚度方向”是指例如与被粘物A的长度100mm、宽度50mm的表面垂直的方向。
所述被粘物A为玻璃板(松浪硝子工业株式会社制造,厚度0.7mm,尺寸:长100mm×宽50mm)。另外,所述被粘物B为载玻片(松浪硝子工业株式会社制造,厚度1.0mm,尺寸:长76mm×宽26mm)。更具体而言,可以列举通过后述的(评价)的“(5)返工性”中记载的方法进行的试验等。
作为本发明的粘合片的一个方式,可以列举:在所述剥离试验中,可以将被粘物A和被粘物B剥离(特别是可以将被粘物A和被粘物B在不破损的情况下剥离)的双面粘合片。
另外,在所述剥离试验中可以将被粘物A和被粘物B在不破损的情况下剥离的双面粘合片,可以是具有由本发明的粘合剂组合物形成的粘合剂层的粘合片,也可以是不具有由本发明的粘合剂组合物形成的粘合剂层的粘合片。
另外,作为本发明的粘合片的另一方式,是在所述剥离试验中,‑30℃下的粘合力低于20N,并且至少一个粘合面的23℃下的180°剥离粘合力(对玻璃,牵拉速度300mm/分钟)为2.0N/20mm以上的光学用双面粘合片。
本发明的粘合片中,常温(23℃)下的180°剥离粘合力(180°剥落粘合力)(对玻璃,牵拉速度300mm/分钟,温度23℃),没有特别限制,优选为2.0N/20mmm以上(例如2.0~50N/20mm),更优选2.5N/20mm以上(例如2.5~40N/20mm),更优选4.0N/20mm以上(例如4.0~30N/20mm),进一步优选6.0N/20mm以上(例如6.0~20N/20mm)。本发明的粘合片为双面粘合片的情况下,优选至少一个粘合面的常温(23℃)的180°剥离粘合力满足所述范围,更优选两侧粘合面满足所述范围。180°剥离粘合力例如可以通过后述的(评价)中的“(7)180°剥离粘合力”中记载的方法测定。
所述剥离试验中的‑30℃下的粘合力,没有特别限制,优选为低于20N(例如3N以上且低于20N),更优选18N以下,进一步优选15N以下,特别优选低于12N(例如5N以上且低于12N)。‑30℃下的粘合力低于20N,由此低温(约‑60~约20℃)下粘合力下降,容易将被粘物剥离。另外,本发明的粘合片为双面粘合片的情况下,优选无论将哪个粘合面粘贴到被粘物A的情况下‑30℃下的粘合力均满足所述范围。
本发明的粘合片,没有特别限制,优选为:所述‑30℃下的粘合力低于20N(例如3N以上且低于20N,更优选5N~12N),并且至少一个粘合面的23℃下的180°剥离粘合力(对玻璃,牵拉速度:300mm/分钟)为2.0N/20mm以上(例如,2.0~50N/20mm,更优选2.5~40N/20mm,进一步优选4.0~30N/20mm)的双面粘合片。另外,常温(23℃)下的180°剥离粘合力为2.0N/20mm以上并且‑30℃下的粘合力低于20N的双面粘合片,可以为具有由本发明的粘合剂组合物形成的粘合剂层的粘合片,也可以为不具有由本发明的粘合剂组合物形成的粘合剂层的粘合片。
本发明的粘合片,优选具有至少一层由所述的本发明的粘合剂组合物形成的粘合剂层(有时称为“本发明的粘合剂层”)。
本发明的粘合片,除了本发明的粘合剂层以外,还可以具有基材、本发明的粘合剂层以外的粘合剂层等。另外,在不损害本发明效果的范围内,可以具有其它层(例如,中间层、底涂层等)。本发明的粘合剂层以外的层,各自可以仅设置一层,也可以设置两层以上。
另外,“粘合片”包括“粘合带”的含义。即,本发明的粘合片可以为具有带状形态的粘合带。
本发明的粘合片,可以为仅片的单面为粘合剂层表面(粘合面)(即,为本发明的粘合剂层表面)的单面粘合片,也可以为该片的两面为粘合剂层表面的双面粘合片。本发明的粘合片,没有特别限制,但是从用于被粘物相互之间的粘贴等观点考虑,优选为双面粘合片,更优选为该片的两面为本发明的粘合剂层的表面的双面粘合片。
本发明的粘合片,可以为不具有基材(基材层)的粘合片、所谓的“无基材型”粘合片(有时也称为“无基材粘合片”),也可以为具有基材的粘合片。作为所述无基材粘合片,可以列举例如:仅包含本发明的粘合剂层的双面粘合片、包含本发明的粘合剂层和本发明的粘合剂层以外的粘合剂层(有时称为“其它粘合剂层”)的双面粘合片等。作为所述具有基材的粘合片,可以列举例如:在基材的单面侧具有本发明的粘合剂层的单面粘合片、在基材的两面侧具有本发明的粘合剂层的双面粘合片、在基材的一个单面侧具有本发明的粘合剂层、在另一个单面侧具有其它粘合剂层的双面粘合片等。
所述的粘合片中,从提高透明性等光学物性的观点考虑,优选无基材粘合片,更优选仅包含本发明的粘合剂层的、不具有基材的双面粘合片。另外,本发明的粘合片为具有基材的粘合片时,没有特别限制,从加工性的观点考虑,优选在基材的两面侧具有本发明的粘合剂层的双面粘合片。
另外,所述“基材(基材层)”,是在将本发明的粘合片应用(粘贴)到被粘物(光学构件等)上时与粘合剂层一起粘贴到被粘物上的部分,不包括在粘合片的使用(粘贴)时剥离的隔片(剥离衬垫)。
作为所述基材,没有特别限制,可以列举例如:塑料薄膜、防反射(AR)薄膜、起偏振板、相位差板等各种光学薄膜。作为所述塑料薄膜的材料,可以列举例如:聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)等聚酯类树脂、聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)等丙烯酸类树脂、聚碳酸酯、三乙酰纤维素(TAC)、聚砜、聚芳酯、聚酰亚胺、聚氯乙烯、聚乙酸乙烯酯、聚乙烯、聚丙烯、乙烯‑丙烯共聚物、商品名“ァ一トン”(环状烯烃类聚合物,JSR公司制造)、商品名“ゼオノァ”(环状烯烃类聚合物,日本ゼオン公司制造)等环状烯烃类聚合物等塑料材料。所述塑料材料可以单独使用或者两种以上组合使用。
所述基材中,优选透明基材作为基材。所述“透明基材”是指例如优选可见光波长范围的总光线透射率(根据JIS K7361‑1)为85%以上的基材,更优选88%以上的基材。另外,基材的雾度(根据JIS K7136)例如优选1.5%以下,更优选1.0%以下。作为所述透明基材,可以列举例如:PET薄膜、商品名“ァ一トン”、商品名“ゼオノァ”等未取向薄膜等。
所述基材的厚度没有特别限制,优选为12~75μm。另外,所述基材可以具有单层和多层的任意一种形态。另外,在所述基材的表面,可以适当实施例如电晕放电处理、等离子体处理等物理处理、底涂处理等化学处理等公知惯用的表面处理。
本发明的粘合剂层,含有将单体成分聚合而得到的丙烯酸类聚合物作为必要成分。本发明的粘合剂层100重量%中将单体成分聚合而得到的丙烯酸类聚合物的含量没有特别限制,从形成返工性、高差吸收性以及耐腐蚀性优良的粘合剂层的观点考虑,相对于粘合剂层的重量100重量%优选为50重量%以上,更优选60重量%以上,进一步优选80重量%以上。
本发明的粘合剂层的厚度没有特别限制,优选10μm~1mm,更优选100~500μm,进一步优选150~350μm。通过所述厚度为10μm以上,本发明的粘合剂层可以容易地追随高差部分,可以提高高差吸收性。通过所述厚度为1mm以下,难以引起粘合剂层的变形,提高加工性。
本发明的粘合剂层的凝胶分数没有特别限制,优选为20~90重量%,更优选30~85重量%,进一步优选40~80重量%。通过将所述凝胶分数设定为90重量%以下,本发明的粘合剂层的凝聚力某种程度地变小,本发明的粘合剂层变软,因此本发明的粘合剂层容易追随高差部分,从而提高高差吸收性。另一方面,如果所述凝胶分数低于20重量%,则本发明的粘合剂层变得过软,因此粘合片的加工性下降。另外,在高温环境下或者高温高湿环境下,容易产生气泡或翘起,耐发泡剥离性下降。所述凝胶分数可以通过例如多官能单体和/或交联剂的种类、含量(使用量)等进行控制。
所述凝胶分数(不溶于溶剂的成分的比例)可以作为乙酸乙酯不溶成分求出。具体而言,作为将本发明的粘合剂层在乙酸乙酯中在室温(23℃)下浸渍7天后的不溶成分相对于浸渍前的试样的重量分数(单位:重量%)求出。更具体地,所述凝胶分数为通过以下的“凝胶分数的测定方法”计算的值。
(凝胶分数的测定方法)
取约1g的粘合剂层,测定其重量,将该重量作为“浸渍前的粘合剂层的重量”。然后,将所取的粘合剂层在乙酸乙酯40g中浸渍7天后,将不溶于乙酸乙酯的部分(不溶解部分)全部回收,将回收的全部不溶解部分在130℃干燥2小时除去乙酸乙酯后,测定其重量,作为“不溶解部分的干燥重量”(浸渍后的粘合剂层重量)。然后,将所得到的数值代入下式计算凝胶分数。
凝胶分数(重量%)=[(不溶解部分的干燥重量)/(浸渍前的粘合剂层的重量)]×100
本发明的粘合剂层中的可溶成分(溶胶成分)的重均分子量没有特别限制,优选为1.0×105~5.0×106,更优选2.0×105~2.0×106,进一步优选3.0×105~1.0×106。所述溶胶成分的重均分子量如果低于1.0×105,则有时粘合力下降。另外,所述溶胶成分的重均分子量大于5.0×106时弹性模量上升,有时粘合力下降。
所述“可溶成分(溶胶成分)的重均分子量”,通过以下的测定方法计算。
(可溶成分(溶胶成分)的重均分子量的测定方法)
取约1g本发明的粘合剂层,用具有0.2μm平均孔径的多孔四氟乙烯片(商品名“NTF1122”,日东电工株式会社制)包裹后,用风筝线扎紧(称为“样品”)。然后,将样品放入充满乙酸乙酯的50mL容器中,在23℃下静置一周(7天)。之后,取出容器中的乙酸乙酯溶液(含有提取出的溶胶成分),减压干燥使溶剂(乙酸乙酯)挥发,得到溶胶成分。
将所述溶胶成分溶解于四氢呋喃(THF)中,使用商品名“HLC‑8120GPC”(东曹株式会社制造)作为GPC测定装置,通过聚苯乙烯换算值,在以下的GPC测定条件下测定,测定溶胶成分的重均分子量(Mw)。
(GPC的测定条件)
样品浓度:0.2重量%(四氢呋喃溶液)
样品注入量:10μl
洗脱液:四氢呋喃(THF)
流量(流速):0.6mL/分钟
柱温度(测定温度):40℃
柱:商品名“TSKgel Super HM‑H/H4000/H3000/H2000”(东曹株式会社制)
检测器:差示折光计(RI)
本发明的粘合剂层的熔点没有特别限制,优选为‑60~20℃,更优选‑40~10℃,进一步优选‑30~0℃。所述熔点超过20℃时,在室温下不能表现粘合力。
另外,所述熔点没有特别限制,例如可以通过将本发明的粘合剂层作为测定用样品,利用差示扫描量热计(DSC),根据JIS K7121进行测定。具体而言,例如,使用TA instruments公司制造的装置名“Q‑2000”作为测定装置,可以在升温速度10℃/分钟的条件下从‑80℃测定到80℃。更具体而言,可以通过后述的(评价)中的“(6)熔点”中记载的方法测定。
本发明的粘合片,除了本发明的粘合剂层以外,在不损害本发明效果的范围内,可以具有基材、本发明的粘合剂层以外的粘合剂层(其它粘合剂层)、其它层(例如,中间层、底涂层等)。
作为所述其它粘合剂层(本发明的粘合剂层以外的粘合剂层),没有特别限制,可以列举例如:由聚氨酯类粘合剂、丙烯酸类粘合剂、橡胶类粘合剂、聚硅氧烷类粘合剂、聚酯类粘合剂、聚酰胺类粘合剂、环氧类粘合剂、乙烯基烷基醚类粘合剂、含氟型粘合剂等公知的粘合剂形成的公知惯用的粘合剂层。所述粘合剂可以单独使用或者两种以上组合使用。
本发明的粘合片的粘合剂层表面(粘合面),在直到使用时为止可以由隔片(剥离衬垫)保护。另外,本发明的粘合片为双面粘合片的情况下,各粘合面可以由两片隔片分别保护,也可以利用一片两面为剥离面的隔片以卷绕为卷筒状的形态保护。隔片作为粘合剂层的保护材料使用,在将本发明的粘合片粘贴到被粘物上时剥离。另外,隔片起到作为粘合剂层的支撑体的作用。另外,也可以不必设置隔片。
作为所述隔片,可以使用惯用的剥离纸等,没有特别限制,可以列举例如:具有剥离剂层的基材、包含含氟聚合物的低胶粘性基材、包含非极性聚合物的低胶粘性基材等。作为所述具有剥离剂层的基材,可以列举例如:利用聚硅氧烷类剥离剂、长链烷基类剥离剂、含氟型剥离剂、硫化钼类剥离剂等剥离剂进行表面处理后的塑料薄膜或纸等。作为所述含氟聚合物,可以列举例如:聚四氟乙烯、聚氯三氟乙烯、聚氟乙烯、聚偏二氟乙烯、四氟乙烯‑六氟丙烯共聚物、氯氟乙烯‑偏二氟乙烯共聚物等。另外,作为所述非极性聚合物,可以列举例如:烯烃类树脂(例如,聚乙烯、聚丙烯等)等。另外,隔片可以通过公知或惯用的方法形成。另外,隔片的厚度等也没有特别限制。
本发明的粘合片的制造方法,可以使用公知或惯用的制造方法。本发明的粘合片的制造方法,根据本发明的粘合剂组合物的组成等而不同,没有特别限制,可以列举例如以下(1)~(3)等的方法。
(1)将含有单体成分的部分聚合物、根据需要的聚合引发剂、溶剂、交联剂、其它添加剂等的本发明的粘合剂组合物涂布到基材或隔片上,进行固化(例如,热固化或者利用紫外线等活性能量射线照射的固化),制造本发明的粘合片。
(2)将所述丙烯酸类聚合物、根据需要的交联剂、其它添加剂溶解到溶剂中而得到的粘合剂组合物(溶液)涂布到基材或隔片上,进行干燥和/或固化而制造本发明的粘合片。
(3)将所述(1)中制造的本发明的粘合片进一步干燥。
另外,利用活性能量射线固化(光固化)时,由于光聚合反应受到空气中氧的抑制,因此优选例如通过在粘合剂层上粘贴隔片、在氮气气氛下进行光固化等阻断氧。
另外,所述本发明的粘合片的制造方法中的涂布中,可以使用公知的涂布法,可以使用惯用的涂布机,例如凹版辊式涂布机、反转辊式涂布机、辊舔式涂布机(キスロ一ルコ一タ一)、浸渍辊式涂布机、刮棒涂布机、刮刀涂布机、喷涂机、逗点型刮刀涂布机、直接涂布机等。
所述本发明的粘合片,没有特别限制,从生产率的观点考虑,优选为由含有单体成分的部分聚合物和聚合引发剂(光聚合引发剂、热聚合引发剂等聚合引发剂)的粘合剂组合物,利用热固化反应或者活性能量射线固化反应制造的粘合片。另外,从得到具有厚度的粘合剂层的观点考虑,优选由含有光聚合引发剂的粘合剂组合物,利用活性能量射线固化反应来制造。
本发明的粘合片的厚度(总厚度)没有特别限制,优选10μm~1mm,更优选100~500μm,进一步优选150~350μm。通过将所述厚度设定为10μm以上,本发明的粘合剂层可以容易地追随高差部分,可以提高高差吸收性。另外,本发明的粘合片的厚度为从本发明的粘合片的一个粘合面到另一个粘合面的厚度。所述本发明的粘合片的厚度中不包括隔片的厚度。
本发明的粘合片优选具有高透明性。本发明的粘合片的雾度(根据JIS K7136),例如优选2%以下,更优选1%以下。通过将所述雾度设定为2%以下,粘贴的光学制品或光学构件的透明性和外观良好。
另外,本发明的粘合片的总光线透射率(可见光波长范围的总光线透射率)(根据JIS K7361‑1)没有特别限制,优选85%以上,更优选90%以上。通过将所述总光线透射率设定为85%以上,粘贴的光学制品或光学构件的透明性和外观良好。
雾度以及总光线透射率例如可以通过将玻璃板等粘贴到粘合片上,使用雾度计进行测定。具体而言,可以通过后述的(评价)中的“(2)雾度及总光线透射率”中记载的方法测定。
本发明的粘合片的返工性优良。因此,例如,在将玻璃板等高刚性被粘物相互之间粘贴后设定为低温(约‑60℃~约20℃),由此可以在不使被粘物破损的情况下将其剥离。
本发明的粘合片,没有特别限制,适合用于光学用途、接合用途、保护用途等。其中,特别适合光学用途。更具体地,例如为用于粘贴光学构件的用途(光学构件粘贴用)、使用光学构件的制品(光学制品)的制造用途等的光学用粘合片。
作为所述光学构件,只要是具有光学特性(例如,起偏振性、光折射性、光散射性、光反射性、光透射性、光吸收性、光衍射性、旋光性、可视性等)的构件,则没有特别限制,可以列举例如:构成显示装置(图像显示装置)、输入装置等光学制品的构件或者这些设备(光学制品)中使用的构件,可以列举例如:起偏振板、波长板、相位差板、光学补偿薄膜、增亮薄膜、导光板、反射薄膜、防反射薄膜、透明导电薄膜(ITO薄膜等)、外观设计薄膜、装饰薄膜、表面保护板、棱镜、透镜、滤色片、透明基板、以及这些构件层叠所形成的构件。
作为所述显示装置(图像显示装置),可以列举例如:液晶显示装置、有机EL(电致发光)显示装置、PDP(等离子体显示面板)、电子纸等。另外,作为所述输入装置,可以列举触控面板等。
作为所述光学构件,没有特别限制,可以列举例如包含玻璃、丙烯酸类树脂、聚碳酸酯、聚对苯二甲酸乙二醇酯、金属薄膜等的构件(例如,片状或薄膜状、板状的构件等)等。另外,“光学构件”中,如上所述,包括在保持作为被粘物的显示装置或输入装置的可视性的同时起到装饰或保护的作用的构件(外观设计薄膜、装饰薄膜、表面保护板等)。
本发明的粘合片,其中,优选用于高刚性的光学构件的粘贴,特别优选用于包含玻璃的光学构件的粘贴。即,本发明的粘合片例如优选为用于粘贴玻璃传感器、玻璃制显示面板(LCD等)、触控面板的带透明电极玻璃板等包含玻璃的光学构件的用途的光学用粘合片,更优选为用于将玻璃传感器和玻璃制显示面板粘贴的用途的光学用粘合片。
作为将通过本发明的粘合片粘贴的构件(例如光学构件等)剥离的方法,没有特别限制,可以列举例如:通过将粘贴在一起的两个构件沿厚度方向牵拉而剥离的方法(通过沿垂直于粘合片与构件的胶粘面的方向牵拉而剥离的方法)、将两个构件相对地平行移动而剥离的方法、以本发明的粘合片的与一个构件的胶粘面内和与另一个构件的胶粘面内特定的相互平行的假想直线处于歪扭位置关系的方式将两个构件的至少一个移动的方法(以本发明的粘合片的一个粘合面侧和另一个粘合面侧歪扭的方式将两个构件中的至少一个移动的方法)。
另外,“将两个构件相对地平行移动”是指在将通过本发明的粘合面粘贴在一起的两个构件的相对面的间距保持恒定的情况下将两个构件中的至少一个移动。例如,两个构件为平板状的构件的情况下,是指在两个构件(平板)保持平行关系的情况下将两个构件的至少一个移动。
根据所述剥离方法,通过本发明的粘合片粘贴在一起的两个构件,即使该两个构件的至少一个为薄且缺乏柔软性的构件,也可以在不对该构件实质性地施加产生导致破损或破裂的大小的应变(变形)的力(负荷)的情况下将构件剥离。所述剥离方法,没有特别限制,例如,可以优选用于光学构件的粘贴的剥离,更优选用于玻璃传感器、玻璃制显示面板(LCD等)、触控面板等带有透明电极的玻璃板等包含玻璃的光学构件的粘贴的剥离,进一步优选用于玻璃传感器与玻璃制显示面板的粘贴的剥离。
实施例
以下,基于示例更详细地说明本发明,但是,本发明不限于这些示例。另外,示例中构成单体成分的单体的配合组成(使用的单体的种类和配合量)如表1所示。
示例1
将98重量份丙烯酸月桂酯(LA)和2重量份N‑乙烯基‑2‑吡咯烷酮(NVP)混合而成的混合物、作为光聚合引发剂的0.05重量份1‑羟基环己基苯基酮(商品名“ィルガキュァ184”,BASF日本株式会社制造)和0.05重量份2,2‑二甲氧基‑1,2‑二苯基乙烷‑1‑酮(商品名“ィルガキュァ651”,BASF日本株式会社制造)投入到四口烧瓶中,在氮气气氛下照射紫外线直至粘度(BH粘度计,5号转子,10rpm,温度:30℃)达到约15Pa·s进行部分光聚合,由此得到部分聚合单体浆料(单体成分的部分聚合物)。
在100重量份该部分聚合单体浆料中,均匀地混合0.04重量份1,6‑己二醇二丙烯酸酯(HDDA,多官能单体)、0.05重量份作为光聚合引发剂(追加的引发剂)的1‑羟基环己基苯基酮(商品名“ィルガキュァ184”,BASF日本株式会社制造)和0.05重量份作为光聚合引发剂(追加的引发剂)2,2‑二甲氧基‑1,2‑二苯基乙烷‑1‑酮(商品名“ィルガキュァ651”,BASF日本株式会社制造),得到粘合剂组合物。
将所述粘合剂组合物涂布到剥离薄膜(三菱树脂株式会社制造,“MRF#38”)的剥离处理的面上使得厚度为175μm,形成粘合剂层。然后将另一个粘合剂层的表面与剥离薄膜(三菱树脂株式会社制造,“MRN#38”)的剥离处理的面粘贴,并在照度4mW/cm2、光量:1200mJ/cm2的条件下进行紫外线照射,使粘合剂层光固化,制作粘合片。
示例2~14
如表1所示,变更构成单体成分的单体的种类和配合量,与例1同样地得到粘合剂组合物和粘合片。
(评价)
对于所述示例中得到的粘合剂组合物、粘合片,评价凝胶分数、雾度、总光线透射率、发泡可靠性、高差吸收性、返工性、熔点和180°剥离粘合力。评价方法如下所示。评价结果如表1所示。
(1)凝胶分数
凝胶分数的测定,根据所述的“凝胶分数的测定方法”进行测定。
(2)雾度和总光线透射率
从所述示例中得到的粘合片上将一个剥离薄膜(MRN#38)剥离,将粘合片粘贴到玻璃板(商品名“载波片S111”,松浪硝子工业株式会社制造,厚度1.0mm,雾度0.1%),并且将另一个剥离薄膜剥离,由此得到试验片。对于所述试验片,利用雾度计(装置名“HM‑150”,株式会社村上色彩技术研究所制),根据JIS K7136测定雾度(%),并且根据JIS K7361‑1测定总光线透射率(%)。
(3)发泡可靠性
从所述示例中得到的粘合片上切出长度100mm、宽度50mm的粘合片的小片(100mm×50mm的粘合片的小片),从所得到的粘合片的小片上将一个剥离薄膜(MRN#38)剥离。
然后,将玻璃板(蓝板切断品,松浪硝子工业株式会社制造,长度100mm,宽度50mm,厚度0.7mm)与起偏振板(日东电工株式会社制造,长100mm、宽50mm、厚0.5mm)粘贴得到的层叠玻璃与所述粘合片的小片的粘合剂层以起偏振板与粘合剂层接触的方式粘贴。
然后,从所述粘合片的小片上将另一个剥离薄膜(MRF#38)剥离,在下述条件下粘贴玻璃板(蓝板切断品,松浪硝子工业株式会社制造,长度100mm,宽度50mm,厚度0.7mm)。这样,得到具有玻璃板/粘合片/起偏振板/玻璃板的构成的评价用样品。
(粘贴条件)
表面压力:0.1MPa
真空度:30Pa
粘贴时间:17秒
然后,将所述评价用样品投入到高压釜中,在压力为5个大气压、温度50℃的条件下蒸压处理15分钟。蒸压处理后,从高压釜中取出所述评价用样品。然后,将取出的所述评价用样品投入到温度设定为85℃的干燥机中,放置24小时。放置24小时后,从干燥机中取出所述评价用样品,并在室温(23℃)下放置30分钟。然后,肉眼观察所述评价用样品中起偏振板与粘合片之间、以及玻璃板与粘合片之间有无气泡,关于发泡可靠性,将无气泡时评价为良好(◎)、气泡少于5个时评价为可以(○)、气泡为5个以上时评价为不好(×)。
(4)高差吸收性
从所述示例中得到的粘合片上切出长度100mm、宽度50mm的粘合片的小片(100mm×50mm的粘合片的小片),从所得到的粘合片的小片上将一个剥离薄膜(MRN#38)剥离。
然后,将所述粘合片的小片的粘合剂层与玻璃板(蓝板切断品,松浪硝子工业株式会社制造,长度100mm,宽度50mm,厚度0.7mm)粘贴。
然后,从粘贴在玻璃板上的所述粘合片的小片上将另一个剥离薄膜(MRF#38)剥离,将带有印刷高差的玻璃板以施加有印刷高差的面与所述粘合片的小片的粘合剂层表面接触的方式在下述的粘贴条件下粘贴。从而得到具有玻璃板/粘合片/带有印刷高差的玻璃板的构成的评价用样品。
(粘贴条件)
表面压力:0.1MPa
真空度:30Pa
粘贴时间:17秒
另外,所述带有印刷高差的玻璃板为在玻璃板(松浪硝子工业株式会社制造,长度100mm,宽度50mm,厚度0.7mm)的一个面上实施印刷部分的厚度(印刷高差的高度)为35μm的印刷的玻璃板。
然后,将所述评价用样品投入到高压釜中,在压力为5个大气压、温度50℃的条件下蒸压处理15分钟。蒸压处理后,取出所述评价用样品,肉眼观察粘合剂层与带有印刷高差的玻璃板的粘贴状态,关于高差吸收性,将粘合剂层与带有印刷高差的玻璃板间无翘起的情况评价为良好(○)、将产生翘起的情况评价为不好(×)。
(5)返工性
(评价样品的制作)
图1是表示返工性评价中使用的评价样品的说明图(俯视图)。图2是表示返工性评价中使用的悬挂风筝线的状态的评价样品的说明图(A‑A剖视图)。
从所述示例中得到的粘合片上切出粘合片的小片(尺寸:长30mm×宽26mm),从所得到的粘合片的小片上将剥离薄膜剥离,得到粘合片的小片11,将所得到的粘合片的小片11用于测定。
如下所示,通过所述粘合片的小片11,将载波片(a)12(尺寸:长76mm×宽26mm、厚1.0mm)与玻璃板(b)13(尺寸:长100mm×宽50mm、厚0.7mm)粘贴,制作图1和图2所示的评价样品。另外,如图1所示,载波片(a)在离端部55mm的位置处沿宽度方向具有风筝线牵拉部分14。
具体而言,从切出的粘合片的小片上将一个剥离薄膜(MRN#38)剥离,在一个粘合面上粘贴载玻片(a),将另一个剥离薄膜(MRF#38)剥离,在另一个粘合面上粘贴玻璃板(b)。从而,得到具有载玻片(a)/粘合片/玻璃板(b)的构成的评价用样品。
(返工性(‑30℃)以及返工性(‑30℃下的粘合力(N))的评价)
将所述评价用样品投入到高压釜中,在压力为5个大气压、温度为50℃的条件下蒸压处理15分钟。蒸压处理后,从高压釜中取出所述评价用样品,将取出的评价用样品在温度‑30℃下静置30分钟。然后,如图1、图2所示,在载玻片(a)12的风筝线牵拉部分14上悬挂风筝线15。然后,将玻璃板(b)13用金属夹具固定到牵拉试验机上,使用牵拉试验机,沿垂直于玻璃板(b)13的表面的方向(图2所示的牵拉方向)在温度‑30℃、牵拉速度300mm/分钟的条件下牵拉风筝线15,将载玻片(a)与玻璃板(b)剥离。将载玻片(a)与玻璃板(b)剥离后肉眼观察载玻片(a)与玻璃板(b)的状态,通过以下的基准进行评价。
另外,测定载玻片(a)与玻璃板(b)剥离时的最大负荷,将其作为“‑30℃下的粘合力(N)”。另外,载玻片(a)破裂时,将破裂时的负荷作为“‑30℃下的粘合力(N)”。
关于返工性(‑30℃),将载玻片(a)与玻璃板(b)可以在未破裂的情况下剥离、‑30℃下的粘合力(N)为12N以下的情况评价为良好(◎)、将载玻片(a)与玻璃板(b)可以在未破裂的情况下剥离、‑30℃下的粘合力(N)低于20N的情况评价为良好(○)、将载玻片(a)或玻璃板(b)破裂的情况评价为不好(×)。
(返工性(室温)的评价)
将所述评价用样品投入到高压釜中,在压力为5个大气压、温度为50℃的条件下蒸压处理15分钟。蒸压处理后,从高压釜中取出所述评价用样品,将取出的评价用样品在室温(23℃)下静置30分钟。然后,如图1、图2所示,在载玻片(a)12的风筝线牵拉部分14上悬挂风筝线15。然后,使用牵拉试验机,沿垂直于玻璃板(b)13的表面的方向(图2所示的牵拉方向)在室温(23℃)、牵拉速度300mm/分钟的条件下牵拉风筝线15,关于返工性(室温),将载玻片(a)与玻璃板(b)可以在没有破裂的情况下剥离的情况评价为良好○)、将载玻片(a)或玻璃板(b)破裂的情况评价为不好(×)。
(6)熔点
取2~3mg所述示例中得到的粘合片的粘合剂层,放入铝制容器中并夹住,作为测定用样品。对于所述测定用样品,利用差示扫描量热计(DSC)(测定装置:装置名“Q‑2000”,TA Instruments公司制造),根据JIS K7121,在升温速度10℃/分钟的条件下从‑80℃到80℃进行测定,将此时的吸热峰顶温度(Tm)作为熔点。
另外,未测定熔点时记作未测定(‑)、样品未结晶因此不能测定熔点时记作不能测定(×)。
(7)180°剥离粘合力
从所述示例中得到的粘合片上切出长100mm、宽20mm的粘合片的小片(100mm×20mm的粘合片的小片),从所得到粘合片的小片上将一个剥离薄膜(MRN#38)剥离,在粘合面(测定面的相反面)上粘贴(加衬)PET薄膜(东丽株式会社制造,“ルミラ一S‑10”,厚度50μm),制作条状粘合片的小片。
然后,从所述条状粘合片的小片上将另一个剥离薄膜(MRF#38)剥离,将另一个粘合面(测定面)通过在23℃环境下使2kg辊一次往返的方法压接到玻璃板(松浪硝子工业株式会社制造,厚度0.7mm)上,制作测定样品。
将所述测定样品在23℃、50%RH的气氛中放置30分钟后,使用牵拉试验机,进行180°剥离试验,测定对玻璃板的180°剥离粘合力(180°剥落粘合力)(N/20mm)。测定在23℃、50%RH的气氛下、在剥离角度180°、牵拉速度300mm/分钟的条件下进行。
表1

表1中使用的缩略语如下所述。
LA:丙烯酸月桂酯
BA:丙烯酸丁酯
MA:丙烯酸甲酯
2EHA:丙烯酸‑2‑乙基己酯
IBXA:丙烯酸异冰片酯
NVP:N‑乙烯基‑2‑吡咯烷酮
DMAA:N,N‑二甲基丙烯酰胺
NVC:N‑乙烯基己内酰胺
HEA:丙烯酸‑2‑羟基乙酯
HDDA:1,6‑己二醇二丙烯酸酯
DPHA:二季戊四醇六丙烯酸酯
AA:丙烯酸
从表1的结果明显可以看出,示例1~9、11~14的粘合片,与具有由含有将不含(甲基)丙烯酸C10‑13烷基酯的单体成分聚合而得到的丙烯酸类聚合物的粘合剂组合物形成的粘合剂层的粘合片(例10)相比,是‑30℃下的返工性和23℃下的180°剥离粘合力等更优良的粘合片。其中,例1~9、12~14的高差吸收性也优良。

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1、(10)申请公布号 CN 103102847 A (43)申请公布日 2013.05.15 CN 103102847 A *CN103102847A* (21)申请号 201210449220.3 (22)申请日 2012.11.09 2011-246877 2011.11.10 JP 2012-010895 2012.01.23 JP C09J 133/04(2006.01) C09J 7/02(2006.01) (71)申请人 日东电工株式会社 地址 日本大阪 (72)发明人 三木香 丹羽理仁 野中崇弘 藤田雅人 (74)专利代理机构 中原信达知识产权代理有限 责任公司 11219 代理人。

2、 王海川 穆德骏 (54) 发明名称 粘合剂组合物和粘合片 (57) 摘要 本发明涉及粘合剂组合物及粘合片。本发明 的目的在于提供形成室温下的粘合性以及低温下 的返工性优良的粘合剂层的粘合剂组合物。本发 明的粘合剂组合物, 含有将单体成分聚合而得到 的丙烯酸类聚合物或者该单体成分的部分聚合 物, 其特征在于, 所述单体成分含有具有碳原子数 为 1013 的直链或支链烷基的 (甲基) 丙烯酸烷基 酯, 并且实质上不含有含羧基单体。 (30)优先权数据 (51)Int.Cl. 权利要求书 1 页 说明书 21 页 附图 1 页 (19)中华人民共和国国家知识产权局 (12)发明专利申请 权利要求书。

3、1页 说明书21页 附图1页 (10)申请公布号 CN 103102847 A CN 103102847 A *CN103102847A* 1/1 页 2 1. 一种粘合剂组合物, 含有将单体成分聚合而得到的丙烯酸类聚合物或者该单体成分 的部分聚合物, 其特征在于, 所述单体成分含有具有碳原子数为 1013 的直链或支链烷基的 (甲基) 丙烯酸烷基酯, 并且实质上不含有含羧基单体。 2. 如权利要求 1 所述的粘合剂组合物, 其中, 所述单体成分还含有含极性基团单体。 3. 如权利要求 2 所述的粘合剂组合物, 其中, 所述含极性基团单体为选自由含羟基单体和含氮原子单体组成的组中的一种以上。 。

4、4. 如权利要求 1 所述的粘合剂组合物, 其中, 所述单体成分还含有具有碳原子数为 19 的直链或支链烷基的 (甲基) 丙烯酸烷基酯。 5. 如权利要求 1 所述的粘合剂组合物, 其中, 所述单体成分还含有具有脂环烃基的 (甲基) 丙烯酸酯。 6. 如权利要求 1 所述的粘合剂组合物, 其中, 具有碳原子数为 1013 的直链或支链烷基的所述 (甲基) 丙烯酸烷基酯为丙烯酸月桂 酯。 7. 一种粘合片, 其具有由权利要求 1 所述的粘合剂组合物形成的粘合剂层。 8. 如权利要求 7 所述的粘合片, 其中, 所述粘合剂层中所述丙烯酸类聚合物的含量为 50 重量 % 以上。 9. 如权利要求 7。

5、 所述的粘合片, 其为光学用粘合片。 10. 一种光学用双面粘合片, 其中, 在下述的剥离试验中, -30下的粘合力低于 20N, 并且至少一个粘合面的 23下的 180剥离粘合力 (对玻璃, 牵拉速度为 300mm/ 分钟) 为 2.0N/20mm 以上, 剥离试验 : 将双面粘合片 (尺寸 : 长 26mm 宽 30mm) 的一个粘合面粘贴到下述被粘物 A 的表面, 将另一个粘合面粘贴到下述被粘物 B 的表面, 制作具有被粘物 A/ 双面粘合片 / 被 粘物 B 的构成的试验片, 将该试验片在压力为 5 个大气压、 温度为 50的条件下处理 15 分 钟后, 在 -30的环境下静置 30 。

6、分钟, 将所述被粘物 A 固定, 将所述被粘物 B 沿厚度方向以 300mm/ 分钟的牵拉速度进行牵拉, 并测定被粘物 A 和被粘物 B 剥离时的最大负荷, 被粘物A : 玻璃板 (松浪硝子工业株式会社制造, 厚度0.7mm, 尺寸 : 长100mm宽50mm) 被粘物B : 载玻片 (松浪硝子工业株式会社制造, 厚度1.0mm, 尺寸 : 长76mm宽26mm) 。 11. 一种双面粘合片, 其特征在于, 在下述的剥离试验中, 可以将被粘物 A 和被粘物 B 在不破损的情况下剥离, 剥离试验 : 将双面粘合片 (尺寸 : 长 26mm 宽 30mm) 的一个粘合面粘贴到下述被粘物 A 的表面。

7、, 将另一个粘合面粘贴到下述被粘物 B 的表面, 制作具有被粘物 A/ 双面粘合片 / 被 粘物 B 的构成的试验片, 将该试验片在压力为 5 个大气压、 温度为 50的条件下处理 15 分 钟后, 在 -30的环境下静置 30 分钟, 将所述被粘物 A 固定, 将所述被粘物 B 沿厚度方向以 300mm/ 分钟的牵拉速度进行牵拉, 并测定被粘物 A 和被粘物 B 剥离时的最大负荷, 被粘物A : 玻璃板 (松浪硝子工业株式会社制造, 厚度0.7mm, 尺寸 : 长100mm宽50mm) 被粘物B : 载玻片 (松浪硝子工业株式会社制造, 厚度1.0mm, 尺寸 : 长76mm宽26mm) 。。

8、 权 利 要 求 书 CN 103102847 A 2 1/21 页 3 粘合剂组合物和粘合片 技术领域 0001 本发明涉及粘合剂组合物。具体地, 本发明涉及形成可以特别适合用于光学构件 的粘贴或光学制品的制造等的粘合剂层的粘合剂组合物。另外, 本发明涉及具有由该粘合 剂组合物形成的粘合剂层的粘合片。 背景技术 0002 近年来, 在各种领域中, 广泛使用液晶显示器 (LCD) 等显示装置或者将触控面板等 与所述显示装置组合使用的输入装置。这些显示装置或输入装置的制造等中, 在粘贴光学 构件的用途中使用透明粘合片。例如, 在触控面板或透镜等与显示装置 (LCD) 等的粘贴中, 使用透明粘合片。

9、 (例如, 参考专利文献 13) 。 0003 现有技术文献 0004 专利文献 0005 专利文献 1 : 日本特开 2003-238915 号公报 0006 专利文献 2 : 日本特开 2003-342542 号公报 0007 专利文献 3 : 日本特开 2004-231723 号公报 发明内容 0008 关于所述用途中使用的粘合片, 近年来, 在将光学构件相互之间粘贴后需要重新 粘贴等的情况下, 想要再剥离 (返工) (特别是低温下的再剥离) 的要求提高。但是, 所述现 有粘合片, 特别是粘合剂层, 在将特别是玻璃 (玻璃板) 等高刚性光学构件相互之间粘贴时 难以返工, 不能充分地满足所。

10、述要求。 0009 另外, 光学构件中, 包括具有印刷高差等高差的构件在内的构件正在增加。例如, 存在在液晶显示装置上通过双面粘合片粘贴实施了框状印刷的透镜构件的情况等。 在这样 的用途中, 要求粘合片特别是粘合剂层具有填埋印刷高差等高差的性能、 即优良的高差吸 收性 (也称为 “高差追随性” ) 。 0010 另外, 所述返工性不限于与光学构件粘贴的用途, 在各种用途中都要求。 0011 因此, 本发明的目的在于提供形成室温下的粘合性以及低温下的返工性优良的粘 合剂层的粘合剂组合物。 0012 本发明人进行了广泛深入的研究, 结果发现, 具有由含有特定组成的丙烯酸类聚 合物的粘合剂组合物形成。

11、的粘合剂层的粘合片, 具有优良的返工性、 高差吸收性和耐腐蚀 性, 从而完成了本发明。 0013 即, 本发明提供一种粘合剂组合物, 含有将单体成分聚合而得到的丙烯酸类聚合 物或者该单体成分的部分聚合物, 其特征在于, 所述单体成分含有具有碳原子数为 1013 的直链或支链烷基的 (甲基) 丙烯酸烷基酯, 并且实质上不含有含羧基单体。 0014 所述单体成分优选还含有含极性基团单体。 0015 所述含极性基团单体优选为选自由含羟基单体和含氮原子单体组成的组中的一 说 明 书 CN 103102847 A 3 2/21 页 4 种以上。 0016 所述单体成分优选还含有具有碳原子数为19的直链或。

12、支链烷基的 (甲基) 丙烯酸 烷基酯。 0017 所述单体成分优选还含有具有脂环烃基的 (甲基) 丙烯酸酯。 0018 具有碳原子数为1013的直链或支链烷基的所述 (甲基) 丙烯酸烷基酯优选为丙烯 酸月桂酯。 0019 另外, 本发明提供一种粘合片, 其具有由所述粘合剂组合物形成的粘合剂层。 0020 所述粘合剂层中所述丙烯酸类聚合物的含量优选为 50 重量 % 以上。 0021 所述的粘合片优选为光学用粘合片。 0022 另外, 本发明提供一种光学用双面粘合片, 其中, 在下述的剥离试验中, -30下的 粘合力低于 20N, 并且至少一个粘合面的 23下的 180剥离粘合力 (对玻璃, 牵。

13、拉速度为 300mm/ 分钟) 为 2.0N/20mm 以上, 0023 剥离试验 : 将双面粘合片 (尺寸 : 长26mm宽30mm) 的一个粘合面粘贴到下述被粘 物A的表面, 将另一个粘合面粘贴到下述被粘物B的表面, 制作具有被粘物A/双面粘合片/ 被粘物 B 的构成的试验片, 将该试验片在压力为 5 个大气压、 温度为 50的条件下处理 15 分钟后, 在 -30的环境下静置 30 分钟, 将所述被粘物 A 固定, 将所述被粘物 B 沿厚度方向 以 300mm/ 分钟的牵拉速度进行牵拉, 并测定被粘物 A 和被粘物 B 剥离时的最大负荷, 0024 被粘物 A : 玻璃板 (松浪硝子工业。

14、株式会社制造, 厚度 0.7mm, 尺寸 : 长 100mm 宽 50mm) 0025 被粘物 B : 载玻片 (松浪硝子工业株式会社制造, 厚度 1.0mm, 尺寸 : 长 76mm 宽 26mm) 。 0026 另外, 本发明提供一种双面粘合片, 其特征在于, 在所述的剥离试验中, 可以将被 粘物 A 和被粘物 B 在不破损的情况下剥离。 0027 发明效果 0028 本发明的粘合剂组合物, 具有所述构成, 因此可以形成室温下的粘合性优良并且 低温下的返工性优良的粘合剂层。另外, 具有由本发明的粘合剂组合物形成的粘合剂层的 本发明的粘合片, 具有优良的室温下的粘合性和低温下的返工性。 因此。

15、, 本发明的粘合片特 别是作为光学构件的粘贴、 光学构件、 光学制品的制造等中使用的光学用粘合片有用。 附图说明 0029 图 1 是表示实施例的返工性评价中使用的评价样品的概略图 (俯视图) 。 0030 图 2 是表示实施例的返工性评价中使用的悬挂风筝线的状态的评价样品的概略 图 (A-A 剖视图) 。 0031 符号说明 0032 11 粘合片的小片 (粘合片) 0033 12 载玻片 (a) 0034 13 玻璃板 (b) 0035 14 风筝线牵拉部分 0036 15 风筝线 说 明 书 CN 103102847 A 4 3/21 页 5 具体实施方式 0037 粘合剂组合物 003。

16、8 本发明的粘合剂组合物, 含有将单体成分聚合而得到的丙烯酸类聚合物或者该单 体成分的部分聚合物。所述粘合剂组合物, 如后所述, 根据需要可以含有聚合引发剂、 交联 剂、 溶剂、 其它添加剂。 0039 另外,“ (甲基) 丙烯酸” 是指 “丙烯酸” 和 / 或 “甲基丙烯酸” ( “丙烯酸” 和 “甲基丙 烯酸” 中的一方或双方) , 以下同样。 0040 另外, 如果没有特别说明,“烷基” 是指直链或支链的烷基。 0041 所述单体成分可以为一种单体, 也可以为两种以上单体的混合物。 0042 作为含有单体成分的部分聚合物的粘合剂组合物, 可以列举例如 : 所谓的活性能 量射线固化型粘合剂。

17、组合物等。 作为以将单体成分聚合而得到的丙烯酸类聚合物作为必要 成分的粘合剂组合物, 可以列举例如 : 所谓的溶剂型粘合剂组合物。 0043 所述 “单体成分的部分聚合物” 是指单体成分中的一种或两种以上成分部分聚合 而得到的组合物。即, 可以列举例如 : 单体成分与该单体成分的部分聚合物的混合物等。 0044 (丙烯酸类聚合物) 0045 作为所述丙烯酸类聚合物, 没有特别限制, 可以列举将含有具有碳原子数为 824 的烷基的 (甲基) 丙烯酸烷基酯 (有时称为 “ (甲基) 丙烯酸 C8-24烷基酯” ) 的单体成分聚合而 得到的丙烯酸类聚合物。 0046 作为所述 (甲基) 丙烯酸 C8。

18、-24烷基酯, 更具体地优选具有碳原子数为 1018 的烷基 的 (甲基) 丙烯酸烷基酯, 更优选具有碳原子数为 1016 的烷基的 (甲基) 丙烯酸烷基酯, 更 加优选具有碳原子数为 1013 的烷基的 (甲基) 丙烯酸烷基酯。 0047 作为所述 (甲基) 丙烯酸 C8-24烷基酯, 没有特别限制, 可以列举例如 :(甲基) 丙烯酸 辛酯、(甲基) 丙烯酸 2- 乙基己酯、(甲基) 丙烯酸异辛酯、(甲基) 丙烯酸壬酯、(甲基) 丙烯 酸异壬酯、(甲基) 丙烯酸癸酯、(甲基) 丙烯酸异癸酯、(甲基) 丙烯酸十一烷基酯、(甲基) 丙 烯酸十二烷基酯、(甲基) 丙烯酸十三烷基酯、(甲基) 丙烯酸。

19、十四烷基酯、(甲基) 丙烯酸十五 烷基酯、(甲基) 丙烯酸异十五烷基酯、(甲基) 丙烯酸十六烷基酯、(甲基) 丙烯酸异十六烷基 酯、(甲基) 丙烯酸十七烷基酯、(甲基) 丙烯酸异十七烷基酯、(甲基) 丙烯酸十八烷基酯、(甲 基) 丙烯酸异十八烷基酯、(甲基) 丙烯酸二十二烷基酯、(甲基) 丙烯酸异二十二烷基酯、(甲 基) 丙烯酸二十四烷基酯、(甲基) 丙烯酸异二十四烷基酯。其中, 优选 (甲基) 丙烯酸癸酯、 (甲基) 丙烯酸异癸酯、(甲基) 丙烯酸十一烷基酯、(甲基) 丙烯酸十二烷基酯、(甲基) 丙烯酸 十三烷基酯, 更优选丙烯酸十二烷基酯 (丙烯酸月桂酯) 。 0048 所述 (甲基) 丙。

20、烯酸 C8-24烷基酯可以单独使用或者两种以上组合使用。 0049 所述单体成分优选还含有具有碳原子数为 19 的烷基的 (甲基) 丙烯酸烷基酯 (有 时称为 “ (甲基) 丙烯酸 C1-9烷基酯” ) 和 / 或具有脂环烃基的 (甲基) 丙烯酸酯 (有时称为 “脂 环式单体” ) 。 0050 作为所述 (甲基) 丙烯酸 C1-9烷基酯, 没有特别限制, 可以列举例如 :(甲基) 丙烯酸 甲酯、(甲基) 丙烯酸乙酯、(甲基) 丙烯酸丙酯、(甲基) 丙烯酸异丙酯、(甲基) 丙烯酸正丁酯、 (甲基) 丙烯酸异丁酯、(甲基) 丙烯酸仲丁酯、(甲基) 丙烯酸叔丁酯、(甲基) 丙烯酸戊酯、(甲 说 明。

21、 书 CN 103102847 A 5 4/21 页 6 基) 丙烯酸异戊酯、(甲基) 丙烯酸己酯、(甲基) 丙烯酸庚酯、(甲基) 丙烯酸辛酯、(甲基) 丙烯 酸 -2- 乙基己酯、(甲基) 丙烯酸异辛酯、(甲基) 丙烯酸壬酯、(甲基) 丙烯酸异壬酯。其中, 优选具有碳原子数为 16 的直链或支链烷基的 (甲基) 丙烯酸烷基酯, 更优选 (甲基) 丙烯酸 甲酯、(甲基) 丙烯酸正丁酯, 进一步优选丙烯酸甲酯、 丙烯酸正丁酯。 0051 所述 (甲基) 丙烯酸 C1-9烷基酯可以单独使用或者两种以上组合使用。 0052 所述脂环式单体是作为脂环式化合物的单体, 即分子内具有非芳香族性环的单 体。。

22、作为所述非芳香族性环, 可以列举非芳香族性脂环式环 (环烷烃环如环戊烷环、 环己烷 环、 环庚烷环、 环辛烷环等 ; 环烯烃环如环己烯环等 ; 等) 、 非芳香族性桥环 (例如, 蒎烷、 蒎 烯、 莰烷、 降冰片烷、 降冰片烯等中的二环式烃环 ; 金刚烷等中的三环式烃环 ; 以及四环式 烃环等桥接式烃环等) 等。 0053 作为所述脂环式单体, 没有特别限制, 可以列举例如 :(甲基) 丙烯酸环烷基酯如 (甲基) 丙烯酸环戊酯、(甲基) 丙烯酸环己酯、(甲基) 丙烯酸环庚酯、(甲基) 丙烯酸环辛酯等 ; 具有二环式烃环的 (甲基) 丙烯酸酯如 (甲基) 丙烯酸冰片酯、(甲基) 丙烯酸异冰片酯、。

23、(甲基) 丙烯酸四氢二聚环戊二烯基酯、(甲基) 丙烯酸四氢二聚环戊二烯基氧乙酯等 ; 具有三环以 上的烃环的 (甲基) 丙烯酸酯如 (甲基) 丙烯酸四氢三聚环戊二烯基酯、(甲基) 丙烯酸 -1- 金 刚烷基酯、(甲基) 丙烯酸 -2- 甲基 -2- 金刚烷基酯、(甲基) 丙烯酸 -2- 乙基 -2- 金刚烷基 酯等。 0054 所述脂环式单体可以单独使用或者两种以上组合使用。 0055 作为所述脂环式单体, 优选丙烯酸环己酯 (CHA) 、 甲基丙烯酸环己酯 (CHMA) 、 丙烯 酸异冰片酯 (IBXA) 、 甲基丙烯酸异冰片酯 (IBXMA) 。 0056 所述单体成分优选实质上不含有含羧。

24、基单体。另外,“实质上不含有” 是指除了不 可避免地混入的情况以外不主动配合, 具体而言, 单体成分中的含羧基单体含量相对于单 体成分总量 (100 重量 %) 低于 0.05 重量 %, 更优选低于 0.01 重量 %, 进一步优选低于 0.001 重量 %。 0057 另外, 作为所述含羧基单体, 可以列举例如 : 丙烯酸 (AA) 、 甲基丙烯酸、 衣康酸、 马 来酸、 富马酸、 巴豆酸等。 另外, 这些含羧基单体的酸酐 (例如, 马来酸酐、 衣康酸酐等含酸酐 基单体) 也包括在含羧基单体中。 0058 所述单体成分优选还含有含极性基团单体。 通过使单体成分中含有含极性基团单 体, 由于。

25、含极性基团单体具有适度的极性, 因此由所述粘合剂组合物形成的粘合剂层可以 表现适度的粘合力。 0059 所述含极性基团单体, 为分子内具有极性基团的单体 (特别是烯属不饱和单体) 。 另外, 本说明书中, 含极性基团单体是指除含有羧基的单体以外的含极性基团单体 (分子内 具有除羧基以外的极性基团的单体) 。 0060 作为所述含极性基团单体, 没有特别限制, 可以列举例如 : 含羟基单体, 如 (甲基) 丙烯酸 -2- 羟基乙酯、(甲基) 丙烯酸 -3- 羟基丙酯、(甲基) 丙烯酸 -4- 羟基丁酯、(甲基) 丙 烯酸 -6- 羟基己酯等 (甲基) 丙烯酸羟烷酯、 乙烯醇、 烯丙醇等 ; 含酰。

26、胺基单体, 如 (甲基) 丙 烯酰胺、 N,N- 二甲基 (甲基) 丙烯酰胺、 N- 羟甲基 (甲基) 丙烯酰胺、 N- 甲氧基甲基 (甲基) 丙 烯酰胺、 N- 丁氧基甲基 (甲基) 丙烯酰胺、 N- 羟乙基 (甲基) 丙烯酰胺等 ; 含氨基单体, 如 (甲 基) 丙烯酸氨基乙酯、(甲基) 丙烯酸二甲氨基乙酯、(甲基) 丙烯酸叔丁氨基乙酯等 ; 含环氧 说 明 书 CN 103102847 A 6 5/21 页 7 基单体, 如 (甲基) 丙烯酸缩水甘油酯、(甲基) 丙烯酸甲基缩水甘油酯等 ; 含氰基单体, 如丙 烯腈、 甲基丙烯腈等 ; 含有杂环的乙烯基单体, 如 N- 乙烯基 -2- 吡。

27、咯烷酮、 N- 乙烯基己内酰 胺、(甲基) 丙烯酰吗啉、 N- 乙烯基吡啶、 N- 乙烯基哌啶酮、 N- 乙烯基嘧啶、 N- 乙烯基哌嗪、 N- 乙烯基吡咯、 N- 乙烯基咪唑、 N- 乙烯基唑等 ; 含磺酸基单体, 如乙烯基磺酸钠等 ; 含磷 酸基单体, 如丙烯酰磷酸 -2- 羟基乙酯等 ; 含酰亚胺基单体, 如环己基马来酰亚胺、 异丙基 马来酰亚胺等 ; 含异氰酸酯基单体, 如 2- 甲基丙烯酰氧乙基异氰酸酯等。 0061 所述含极性基团单体可以单独使用或者两种以上组合使用。 0062 作为所述含极性基团单体, 没有特别限制, 从可以抑制经时粘合力变得过高的观 点考虑, 优选含羟基单体和 。

28、/ 或含氮原子单体, 更优选含氮原子单体。所述含氮原子单体, 是分子内具有至少一个氮原子的单体。作为所述含氮原子单体, 可以列举例如 : 所述含 酰胺基单体或者所述含有杂环的乙烯基单体中含有氮原子的单体等, 其中, 优选 N- 乙烯 基 -2- 吡咯烷酮 (NVP) 、 N- 乙烯基己内酰胺 (NVC) 、 N,N- 二甲基丙烯酰胺 (DMAA) 。作为所述 含羟基单体, 没有特别限制, 优选丙烯酸 -2- 羟基己酯。 0063 所述单体成分可以还含有多官能单体。 0064 所述多官能单体 (多官能性单体) , 没有特别限制, 可以列举例如 : 己二醇二 (甲基) 丙烯酸酯 (1,6- 己二醇。

29、二 (甲基) 丙烯酸酯) 、 丁二醇二 (甲基) 丙烯酸酯、(聚) 乙二醇二 (甲 基) 丙烯酸酯、(聚) 丙二醇二 (甲基) 丙烯酸酯、 新戊二醇二 (甲基) 丙烯酸酯、 季戊四醇二 (甲 基) 丙烯酸酯、 季戊四醇三 (甲基) 丙烯酸酯 (四羟甲基甲烷三 (甲基) 丙烯酸酯) 、 二季戊四醇 六 (甲基) 丙烯酸酯酯、 三羟甲基丙烷三 (甲基) 丙烯酸酯、(甲基) 丙烯酸烯丙酯、(甲基) 丙烯 酸乙烯酯、 二乙烯基苯、 环氧丙烯酸酯、 聚酯丙烯酸酯、 氨基甲酸酯丙烯酸酯等。其中, 优选 1,6- 己二醇二丙烯酸酯 (HDDA) 。 0065 所述多官能单体可以单独使用或者两种以上组合使用。。

30、 0066 所述单体成分可以含有所述 (甲基) 丙烯酸 C8-24烷基酯、 所述 (甲基) 丙烯酸 C1-9烷 基酯、 所述脂环式单体、 所述含极性基团单体、 所述多官能单体以外的单体 (其它单体) 。 0067 作为其它单体, 可以列举例如 : 所述 (甲基) 丙烯酸 C8-24烷基酯、(甲基) 丙烯酸 C1-9 烷基酯、 含极性基团单体、 脂环式单体和多官能单体以外的 (甲基) 丙烯酸酯, 例如, 具有芳 烃基的 (甲基) 丙烯酸酯, 如 (甲基) 丙烯酸苯酯、(甲基) 丙烯酸苯氧基乙酯、(甲基) 丙烯酸 苄酯等 ;(甲基) 丙烯酸烷氧基烷基酯类单体, 如 (甲基) 丙烯酸甲氧基乙酯、(甲。

31、基) 丙烯酸乙 氧基乙酯等。另外, 可以列举 : 乙烯酯类, 如乙酸乙烯酯、 丙酸乙烯酯等 ; 芳香族乙烯基化合 物, 如苯乙烯、 乙烯基甲苯等 ; 烯烃或二烯类, 如乙烯、 丁二烯、 异戊二烯、 异丁烯等 ; 乙烯基 醚类, 如乙烯基烷基醚等 ; 氯乙烯等。 0068 所述其它单体可以单独使用或者两种以上组合使用。 0069 单体成分中 (甲基) 丙烯酸 C8-24烷基酯的含量没有特别限制, 相对于单体成分总量 (100重量%) 优选为45100重量%, 更优选5095重量%, 进一步优选6090重量%。 通过将所 述含量设定为 45 重量 % 以上, 将单体成分聚合而得到的丙烯酸类聚合物的。

32、低温 (约 -60 约 20) 下的返工性更加优良。 0070 单体成分中含有 (甲基) 丙烯酸 C1-9烷基酯时, 其含量没有特别限制, 相对于单体成 分总量 (100 重量 %) 优选为大于 0 重量 % 且为 50 重量 % 以下, 更优选 535 重量 %, 进一步 优选 1025 重量 %。通过将所述含量设定为 50 重量 % 以下, 可以具有更适度的弹性模量, 在 说 明 书 CN 103102847 A 7 6/21 页 8 常温 (约 23) 下可以表现更高的粘合力。 0071 单体成分中含有脂环式单体时, 其含量没有特别限制, 相对于单体成分总量 (100 重量 %) 优选为。

33、大于 0 重量 % 且为 50 重量 % 以下, 更优选 535 重量 %, 进一步优选 830 重 量 %, 特别优选 1025 重量 %。通过将所述含量设定为 50 重量 % 以下, 可以具有更适度的弹 性模量, 在常温 (约 23) 下可以表现更高的粘合力。 0072 单体成分中含有 (甲基) 丙烯酸 C1-9烷基酯和脂环式单体时, 特别地, 其含量 (合计 含量) 相对于单体成分总量 (100 重量 %) 优选为大于 0 重量 % 且为 50 重量 % 以下, 更优选 535 重量 %, 进一步优选 830 重量 %, 特别优选 1025 重量 %。 0073 单体成分中含有含极性基团。

34、单体时, 其含量没有特别限制, 相对于单体成分总量 (100 重量 %) 优选为大于 0 重量 % 且为 20 重量 % 以下, 更优选 210 重量 %, 进一步优选 38 重量 %。通过将所述含量设定为 20 重量 % 以下, 有时可以抑制经时粘合力变得过高。另外, 更优选单体成分中的、 含羟基单体的含量和含氮原子单体的含量的合计量 (合计含量) 满足 所述范围。 0074 单体成分中含有多官能单体时, 其含量没有特别限制, 从将通过单体成分聚合而 得到的丙烯酸类聚合物的凝胶分数控制到优选范围的观点考虑, 相对于单体成分总量 (100 重量 %)优选为大于 0 重量 % 且为 1 重量 %。

35、 以下, 更优选 0.020.1 重量 %, 进一步优选 0.030.08 重量 %。通过将所述含量设定为 1 重量 % 以下, 可以抑制将单体成分聚合而得到 的丙烯酸类聚合物的凝胶分数过高, 可以容易提高含有将单体成分聚合而得到的丙烯酸类 聚合物的粘合剂层的高差吸收性, 因此优选。 0075 另外, 使用交联剂时也可以不使用所述多官能单体, 但是, 不使用交联剂时, 优选 在所述含量的范围内使用多官能单体。 0076 换句话说, 将单体成分聚合而得到的丙烯酸类聚合物, 至少含有来源于 (甲基) 丙 烯酸 C8-24烷基酯的构成单元。另外, 优选实质上不含有来源于含羧基单体的构成单元。将 单体。

36、成分聚合而得到的丙烯酸类聚合物, 优选还含有来源于 (甲基) 丙烯酸 C1-9烷基酯的构 成单元和 / 或来源于脂环式单体的构成单元。将单体成分聚合而得到的丙烯酸类聚合物, 优选还含有来源于含极性基团单体的构成单元。将单体成分聚合而得到的丙烯酸类聚合 物, 可以含有来源于多官能单体的构成单元、 来源于其它单体的构成单元。 各构成单元各自 可以为一种, 也可以为两种以上。 0077 将单体成分聚合而得到的丙烯酸类聚合物 (100 重量 %) 中, 来源于 (甲基) 丙烯酸 C8-24烷基酯的构成单元的含量没有特别限制, 优选45100重量%, 更优选5095重量%, 进一 步优选 6090 重量。

37、 %。含有来源于 (甲基) 丙烯酸 C1-9烷基酯的构成单元的情况下, 其含量优 选大于 0 重量 % 且为 50 重量 % 以下, 更优选 535 重量 %, 进一步优选 1025 重量 %。含有 来源于脂环式单体的构成单元的情况下, 其含量优选大于 0 重量 % 且为 50 重量 % 以下, 更 优选 535 重量 %, 进一步优选 830 重量 %, 特别优选 1025 重量 %。含有来源于 (甲基) 丙烯 酸 C1-9烷基酯的构成单元和来源于脂环式单体的构成单元的情况下, 其含量优选大于 0 重 量 % 且为 50 重量 % 以下, 更优选 535 重量 %, 进一步优选 830 重量。

38、 %, 特别优选 1025 重 量 %。含有来源于含极性基团单体的构成单元的情况下, 其含量优选大于 0 重量 % 且为 20 重量 % 以下, 更优选 210 重量 %, 进一步优选 38 重量 %。含有来源于多官能单体的构成单 元的情况下, 其含量优选大于 0 重量 % 且为 1 重量 % 以下, 更优选 0.020.1 重量 %, 进一步 说 明 书 CN 103102847 A 8 7/21 页 9 优选 0.030.08 重量 %。 0078 作为本发明的一个优选方式, 可以列举含有将含有具有碳原子数为 1013 的烷基 的 (甲基) 丙烯酸烷基酯 (有时称为 (甲基) 丙烯酸 C1。

39、0-13烷基酯) 作为必要成分、 并且实质上 不含有含羧基单体的单体成分聚合而得到的丙烯酸类聚合物或者该单体成分的部分聚合 物的粘合剂组合物。 0079 所述方式中, 在单体成分中含有具有碳原子数为 1013 的烷基的 (甲基) 丙烯酸烷 基酯, 因此在常温下具有粘合性, 但是在低温 (约 -60 约 20) 下粘合力下降而容易剥离, 低温下的返工性更加优良。 0080 将单体成分聚合而得到的丙烯酸类聚合物, 通过以 (甲基) 丙烯酸C10-13烷基酯作为 必要的单体成分, 具有来源于 (甲基) 丙烯酸 C10-13烷基酯的构成单元的侧链结晶化的性质 (侧链结晶性) 。 由所述侧链形成的结晶,。

40、 认为在约-60约20下具有结晶熔融温度。 由此, 将所述单体成分聚合而得到的丙烯酸类聚合物, 在常温 (约 23) 下为非结晶状态, 但是在 低温 (约 -60 约 20) 下来源于 (甲基) 丙烯酸 C10-13烷基酯的构成单元的侧链结晶化。因 此, 以 (甲基) 丙烯酸 C10-13烷基酯作为必要的单体成分而构成的丙烯酸类聚合物, 在常温下 具有粘合性, 在低温下弹性模量提高, 粘合力下降而容易剥离, 返工性优良。 0081 另外, 粘贴粘合片、 特别是粘合剂层的部分的材质为金属或金属氧化物 (例如, ITO 薄膜等透明导电性薄膜的透明导电膜等) 的情况下, 有时要求不使被粘物产生腐蚀的。

41、特性 (也称为 “耐腐蚀性” ) 。另外, 随着显示装置或输入装置的用途扩大, 要求所述粘合片、 特别 是粘合剂层在多种环境下发挥充分的粘合片特性, 例如, 有时要求在高温环境下或高温高 湿环境下不产生发泡或剥离的性质 (耐发泡剥离性) 。另外, 所述高差吸收性、 耐腐蚀性、 耐 发泡剥离性, 不限于与光学构件粘贴的用途, 在各种用途中都要求。 0082 所述方式中, 通过以 (甲基) 丙烯酸 C10-13烷基酯作为必要的单体成分, 将单体成分 聚合而得到的丙烯酸类聚合物在常温下适度柔软, 因此例如即使是带有印刷高差的玻璃板 等具有高差的构件, 所得到的粘合片也可以容易追随高差部分, 高差吸收。

42、性更优良。 0083 所述方式中, 在单体成分中实质上不含有含羧基单体, 因此所得到的粘合片即使 在例如粘贴粘合片的部分的材质为 ITO 薄膜等含有金属或金属氧化物的透明性导电膜的 情况下也不腐蚀被粘物, 耐腐蚀性优良。另外, 常温下的高差吸收性也优良, 经时粘合力难 以增大。具体而言, 将实质上不含有含羧基单体的单体成分聚合而得到的丙烯酸类聚合物 的耐腐蚀性进一步提高。 另外, 可以更稳定地提高丙烯酸类聚合物的常温下的高差吸收性, 或者可以更稳定地进行剥离。 0084 另外, 所述方式中, 在单体成分中还含有 (甲基) 丙烯酸 C1-9烷基酯和 / 或脂环式 单体的情况下, 由该粘合剂组合物。

43、形成的粘合剂层在常温下的凝聚力和弹性模量进一步提 高, 耐发泡剥离性进一步提高, 可以更加容易操作。 0085 另外, 所述方式中, 例示了使用含有具有碳原子数为1013的烷基的 (甲基) 丙烯酸 烷基酯作为必要成分的单体成分的情况, 但是, 本发明的范围不限于该例。例如, 即使不使 用具有碳原子数为 1013 的烷基的 (甲基) 丙烯酸烷基酯, 通过将具有碳原子数为 19 的烷 基的 (甲基) 丙烯酸烷基酯和具有碳原子数为 1424 的烷基的 (甲基) 丙烯酸烷基酯组合使 用, 也可以表现同样的返工性。 0086 (丙烯酸类聚合物的聚合方法) 说 明 书 CN 103102847 A 9 8。

44、/21 页 10 0087 所述将单体成分聚合而得到的丙烯酸类聚合物, 例如可以通过用公知惯用的聚合 方法将所述单体成分或者该单体成分的部分聚合物 (单体成分与该单体成分的部分聚合物 的混合物等) 聚合来制备。 0088 作为所述单体成分或者该单体成分的部分聚合物的聚合方法, 可以列举例如 : 溶 液聚合法、 乳液聚合法、 本体聚合法、 热或活性能量射线照射聚合法 (热聚合法、 活性能量射 线聚合法) 等。其中, 从透明性、 耐水性、 成本等考虑, 优选溶液聚合法、 活性能量射线聚合 法。虽然没有特别限制, 但是单体成分或单体成分的部分聚合物优选在避免与氧接触的情 况下 (例如, 在氮气气氛下。

45、) 进行聚合。 0089 作为所述活性能量射线聚合 (光聚合) 时照射的活性能量射线, 可以列举例如 : 射线、 射线、 射线、 中子射线、 电子射线等电离辐射线、 紫外线等, 特别优选紫外线。另 外, 活性能量射线的照射能量、 照射时间、 照射方法等没有特别限制, 只要使光聚合引发剂 活化, 产生单体成分的反应即可。 0090 所述溶液聚合时, 可以使用各种普通的溶剂。作为这样的溶剂, 可以列举有机溶 剂, 例如酯类, 如乙酸乙酯、 乙酸正丁酯等 ; 芳香烃类, 如甲苯、 苯等 ; 脂肪烃类, 如正己烷、 正庚烷等 ; 脂环烃类, 如环己烷、 甲基环己烷等 ; 酮类, 如甲乙酮、 甲基异丁基。

46、酮等 ; 等。所述 溶剂可以单独使用或者两种以上组合使用。 0091 单体成分或该单体成分的部分聚合物的聚合时, 根据聚合反应的种类, 可以使用 光聚合引发剂 (光引发剂) 或热聚合引发剂等聚合引发剂。所述聚合引发剂可以单独使用或 者两种以上组合使用。 0092 作为所述光聚合引发剂, 没有特别限制, 可以列举例如 : 苯偶姻醚类光聚合引发 剂、 苯乙酮类光聚合引发剂、 - 酮醇类光聚合引发剂、 芳香族磺酰氯类光聚合引发剂、 光活 性肟类光聚合引发剂、 苯偶姻类光聚合引发剂、 联苯酰类光聚合引发剂、 二苯甲酮类光聚合 引发剂、 缩酮类光聚合引发剂、 噻吨酮类光聚合引发剂等。光聚合引发剂的使用量。

47、, 没有特 别限制, 例如, 相对于单体成分总量 100 重量份, 优选为 0.011 重量份, 更优选 0.050.5 重 量份。 0093 作为所述苯偶姻醚类光聚合引发剂, 可以列举例如 : 苯偶姻甲醚、 苯偶姻乙醚、 苯 偶姻丙醚、 苯偶姻异丙醚、 苯偶姻异丁醚、 2,2- 二甲氧基 -1,2- 二苯基乙烷 -1- 酮等。作为 所述苯乙酮类光聚合引发剂, 可以列举例如 : 2,2- 二乙氧基苯乙酮、 2,2- 二甲氧基 -2- 苯 基苯乙酮、 1- 羟基环己基苯基酮 (- 羟基环己基苯基酮) 、 4- 苯氧基二氯苯乙酮、 4-( 叔丁 基 ) 二氯苯乙酮等。作为所述 - 酮醇类光聚合引发。

48、剂, 可以列举例如 : 2- 甲基 -2- 羟基 苯丙酮、 1-4-(2- 羟基乙基 ) 苯基 -2- 甲基丙烷 -1- 酮等。作为所述芳香族磺酰氯类光聚 合引发剂, 可以列举例如 : 2- 萘磺酰氯等。作为所述光活性肟类光聚合引发剂, 可以列举例 如 : 1- 苯基 -1,2- 丙二酮 -2-(O- 乙氧羰基肟等。 0094 作为所述苯偶姻类光聚合引发剂, 可以列举例如 : 苯偶姻等。 作为所述联苯酰类光 聚合引发剂, 可以列举例如 : 联苯酰等。 作为所述二苯甲酮类光聚合引发剂, 可以列举例如 : 二苯甲酮、 苯甲酰苯甲酸、 3,3 - 二甲基 -4- 甲氧基二苯甲酮、 聚乙烯基二苯甲酮等。

49、。作为 所述缩酮类光聚合引发剂, 可以列举例如 : 联苯酰二甲基缩酮等。 作为所述噻吨酮类光聚合 引发剂, 可以列举例如 : 噻吨酮、 2- 氯噻吨酮、 2- 甲基噻吨酮、 2,4- 二甲基噻吨酮、 异丙基噻 吨酮、 2,4- 二异丙基噻吨酮、 十二烷基噻吨酮等。 说 明 书 CN 103102847 A 10 9/21 页 11 0095 作为通过所述溶液聚合进行聚合时使用的聚合引发剂, 可以列举例如 : 偶氮类聚 合引发剂、 过氧化物类聚合引发剂 (例如, 过氧化二苯甲酰、 过氧化马来酸叔丁酯等) 、 氧化 还原类聚合引发剂等。其中, 优选日本特开 2002-69411 号公报中公开的偶氮类聚合引发 剂。。

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