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1、(10)申请公布号 CN 103087298 A (43)申请公布日 2013.05.08 CN 103087298 A *CN103087298A* (21)申请号 201310002409.2 (22)申请日 2013.01.05 C08G 63/08(2006.01) C08L 67/04(2006.01) (71)申请人 中国科学院化学研究所 地址 100080 北京市海淀区中关村北一街 2 号 (72)发明人 宁振勃 蒋妮 甘志华 (74)专利代理机构 北京纪凯知识产权代理有限 公司 11245 代理人 关畅 (54) 发明名称 一种多臂嵌段共聚物、 制备方法及其在改善 左旋聚乳酸力。
2、学性能中的应用 (57) 摘要 本发明公开了一种多臂嵌段共聚物及其制备 方法与应用。该多臂嵌段共聚物的每一臂由软段 和硬段组成， 软段是消旋聚乳酸、 或者聚己内酯、 或者两者的共聚物， 硬段为右旋聚乳酸。通过多 臂嵌段共聚物的右旋聚乳酸与左旋聚乳酸形成立 构复合晶起到物理交联点的作用。将该多臂嵌段 共聚物体系与左旋聚乳酸进行熔融共混后， 再将 共混物进行注塑成型并经过一定的恒温退火处理 后， 可明显得增加左旋聚乳酸的断裂伸长率， 在等 温结晶的过程中能够起到促进结晶的作用， 并且 依然能够保持较好的降解和透明性能， 显示了其 在左旋聚聚乳酸力学性能改性方面的重要应用前 景。 (51)Int.C。
3、l. 权利要求书 1 页 说明书 6 页 附图 3 页 (19)中华人民共和国国家知识产权局 (12)发明专利申请 权利要求书1页 说明书6页 附图3页 (10)申请公布号 CN 103087298 A CN 103087298 A *CN103087298A* 1/1 页 2 1. 式 I 所示的多臂嵌段共聚物 ： 其中， n 为大于等于 0 且小于等于 3 的整数 ； 为软段， 其代表由下述至少一种单体形成的均聚物或共聚物 ： 己内酯和消旋丙 交酯 ； 为硬段， 其代表右旋聚乳酸。 2. 根据权利要求 1 所述的多臂嵌段共聚物， 其特征在于 ： 式 I 所述多臂嵌段共聚物的 每个臂中， 软。
4、段的数均分子量为 100 100,000， 硬段的数均分子量为 700 ,600,000。 3. 制备权利要求 1 中式 I 所示多臂嵌段共聚物的方法， 包括下述步骤 ： 以式 II 所示的多元醇为引发剂， 在氩气保护下， 引发 - 己内酯单体和 / 或消旋丙交 酯单体进行开环聚合， 再以所制备的产物作为大分子引发剂， 进一步引发右旋丙交酯单体 的开环聚合， 得到所述多臂嵌段共聚物 ； 式 II 中， n 为大于等于 0 且小于等于 3 的整数。 4. 根据权利要求 3 所述的方法， 其特征在于 ： 所述多元醇选自下述任意一种 ： 5. 根据权利要求 3 或 4 所述的方法， 其特征在于 ： 。
5、所述开环聚合在催化剂的催化作用 下进行， 所述催化剂具体为辛酸亚锡。 6. 根据权利要求 5 所述的方法， 其特征在于 ： 所述催化剂为辛酸亚锡。 7. 一种制备改性左旋聚乳酸的方法， 包括下述步骤 ： 1) 将左旋聚乳酸和权利要求 1 或 2 所述的式 I 所示的多臂嵌段共聚物进行熔融共混， 得到共混物 ； 2) 将所述共混物注塑成型， 并将塑型后的样品在 80-150退火， 得到所述改性左旋聚 乳酸。 8. 根据权利要求 7 所述的方法， 其特征在于 ： 所述左旋聚乳酸与式 I 所示的多臂嵌段 共聚物的质量比为 (90-95) (5-10)。 9. 根据权利要求 7 或 8 所述的方法， 。
6、其特征在于 ： 所述熔融共混的温度为 150-230， 共混的时间为 5-20min。 10. 权利要求 7-9 中任一项所述方法制备得到的改性左旋聚乳酸。 权 利 要 求 书 CN 103087298 A 2 1/6 页 3 一种多臂嵌段共聚物、 制备方法及其在改善左旋聚乳酸力 学性能中的应用 技术领域 0001 本发明涉及一种多臂嵌段共聚物、 制备方法及其在改善左旋聚乳酸力学性能中的 应用。 背景技术 0002 随着石油资源的日益减少， 传统塑料的来源变得越来越困难， 导致其价格不断提 升， 并且塑料产品废弃后又很难在自然条件下分解， 对环境造成了极大的污染。聚乳酸由 于其单体来源于食物的。
7、淀粉 ( 如玉米 )， 不依赖于石油资源， 并且可生物降解， 不存在白色 垃圾问题， 这就极大降低了对能源的消耗以及环境的污染。近年来聚乳酸特别是左旋聚 乳酸 (PLLA) 有望作为传统塑料的替代者已经受到了国内外广泛的研究 (Anderson K et al.Toughening polylactide.Polymer Reviews 2008， 48， 85-108)。左旋聚乳酸具有良好 的生物相容性、 生物降解性能及优良的透明性， 同时具有很高的力学强度 ( 可以与聚苯乙 烯相媲美)， 在日常生活以及生物医药等领域具有广泛的应用前景。 但是其玻璃化温度较高 ( 约 60 )， 材料脆性大。
8、， 结晶速度慢， 从而延长了制品的成型加工时间， 降低了生产效率。 左旋聚乳酸这些性能缺陷严重得限制了其在实际中的广泛应用。因此， 如何提高左旋聚乳 酸的性能并实现广泛利用是目前所面临的重要课题。 0003 目前， 国内外对左旋聚乳酸改性进行了广泛的研究， 比如将左旋聚乳酸与柔 韧性比较好的聚合物进行接枝共聚或者嵌段共聚 (Carolyn L et al.Consequences ofpolylactide stereochemistry on the properties of polylactide-polymenthide-po lylactidethermoplastic elasto。
9、mers.Biomacromolecules 2009， 10， 2904-2911)， 虽然能 在一定程度上改善了左旋聚乳酸的性能， 但由于该化学改性方法需对现有左旋聚乳酸的生 产工艺进行重新设计， 需要较高的成本和时间。采用物理共混改性的方法是较为简单可行 的方法。例如将左旋聚乳酸与另外一种可降解材料聚己内酯 (PCL) 进行共混。但共混方法 的关键在于添加剂的选择。 例如， 以聚己内酯为高分子添加剂， 由于其与左旋聚乳酸共混后 存在相分离行为， 因此相容性比较差， 从而导致力学性能不能得到有效的提高。 如果能设计 新的高分子添加物， 改善其与左旋聚乳酸的相容性， 这将能够改善左旋聚乳酸酸。
10、的力学性 能和加工性能。 0004 立构复合晶是聚乳酸的特性。当左旋聚乳酸与右旋聚乳酸 (PDLA) 以一定比 例共混后， 可以形成一种新的晶型， 称之为立构复合晶 (stereocomplex)。它的熔点高 于左旋聚乳酸的熔点 50左右 (Yoshito Ikada KJ et al.Stereocomplex formation betweenenantiomeric poly(lactides).Macromolecules 1987， 20， 904-906)。 研 究 表 明， 立构复合晶具有优于左旋聚乳酸的力学性能， 例如断裂伸长率及拉伸模量都有所提高 (H.Tsuji.Stere。
11、ocomplex formation between enantiomeric poly(lactic acid)s.XI. Mechanicalproperties and morphology of solution-cast films.Macromolecules 1999， 40， 6699-6708)。近几年， 国际上提出一种改善左旋聚乳酸力学性能的嵌段共聚物结 说 明 书 CN 103087298 A 3 2/6 页 4 构， 在该嵌段共聚物中分别引入柔性较好的软段， 以及能够与左旋聚乳酸形成立构复合晶 的右旋聚乳酸 (PDLA) 硬段， 用以改善左旋聚乳酸的力学性能 (Rath。
12、i SR et al.Effect of midblock onthe morphology and properties of blends of ABA triblock copolymers ofPDLA-mid-block-PDLA with PLLA.Polymer 2012， 53， 3008-3016)。 除了改善左旋聚乳酸 的力学性能之外， 有研究表明， 在一定的条件下聚乳酸立构复合晶的存在也能够作为左旋 聚乳酸的成核剂， 从而起到促进其结晶的作用， 这样就能减少乳酸酸的结晶时间， 从而提高 生产效率。 (Tsuji H et al.Isothermal and non-iso。
13、thermal crystallizationbehavior of poly(L-lactic acid) ： Effects of stereocomplex as nucleating agent.Polymer 2006， 47， 3826-3837)。 0005 与线性聚合物相比， 多臂聚合物具有很多特殊性能， 比如多末端基， 多功能 化 (Young Kweon Choi et al.Star-shaped poly(ether-ester)block copolymers ： Synthesis， characterization， and their physical prop。
14、erties.Macromolecules 1998， 31， 8766-8774)、 以及特殊的结晶和流变性能 (Weizhong Yuan et al.Synthesis， characterization， and thermalproperties of dendrimer-star， block-comb copolymers by ring-opening polymerization andatom transfer radical polymerization. Journal of Polymer Science ： Part A ： PolymerChemistry， 20。
15、06， 44， 6575-6586)。多臂 聚合物的这些性能能够用于对聚乳酸性能的改善 (Rahul Bhardwaj et al.Modification of brittle polylactide by novel hyperbranchedpolymer-based nanostructures. Biomacromolecules 2007， 8， 2476-2484)。如果进一步从多臂聚合物的每一个臂的化学结 构和组成的调控出发， 可望设计新的添加剂体系， 用以改善左旋聚乳酸的结晶和力学性能。 发明内容 0006 本发明的目的是提供一种多臂嵌段共聚物及其制备方法。 0007 本发明。
16、所提供的多臂嵌段共聚物的结构式如式 I 所示 ： 0008 ( 式 I) 0009 其中， n 为大于等于 0 且小于等于 3 整数 ； 0010 每个臂均由软段和硬段两个嵌段组成， 0011 为软段， 其代表由下述至少一种单体形成的均聚物或共聚物 ： 己内酯 (CL) 和 消旋丙交酯 (d， 1-LA) ；为硬段， 其代表右旋聚乳酸。 0012 式 I 所示多臂嵌段共聚物的臂数具体可从 2 臂到 5 臂。 0013 式 I 所述多臂嵌段共聚物的每个臂中， 软段的数均分子量为 100 100,000， 硬段 的数均分子量为 700 ,600,000。 0014 制备式 I 所示多臂嵌段共聚物的。
17、方法， 包括下述步骤 ： 0015 以式 II 所示的多元醇为引发剂， 在氩气保护下， 引发 - 己内酯单体 (CL) 和 / 或 消旋丙交酯单体 (d， 1-LA) 进行开环聚合， 再以所制备的产物作为大分子引发剂， 进一步引 发右旋丙交酯单体 (d-LA) 的开环聚合， 得到所述多臂嵌段共聚物。 说 明 书 CN 103087298 A 4 3/6 页 5 0016 ( 式 II) 0017 式 II 中， n 为大于等于 0 且小于等于 3 的整数。 0018 所述开环聚合在催化剂的催化作用下进行， 所述催化剂具体可为辛酸亚锡。 0019 当制备的多臂嵌段共聚物的臂数为2到5臂时， 所采。
18、用的引发剂分别为乙二醇、 甘 油、 赤藻糖醇及木糖醇， 其化学结构式如下 ： 0020 0021 所制备的多臂嵌段共聚物具体可为两臂聚 (- 己内酯 -b- 右旋聚乳酸 ) (2a-PCL-b-PDLA)、 两臂聚 ( 消旋聚乳酸 -b- 右旋聚乳酸 )(2a-PDLLA-b-PDLA)、 四臂聚 ( 消 旋聚乳酸 -b- 右旋聚乳酸 )(4a-PDLLA-b-PDLA) 等。 0022 所述聚合物 PCL、 PLA 的结构式如下 ： 0023 0024 本发明的再一个目的是提供上述多臂嵌段共聚物的应用。 0025 本发明所提供的多臂嵌段共聚物的应用， 是其在改善左旋聚乳酸力学性能方面的 应用。
19、。 该多臂嵌段共聚物与左旋聚乳酸共混后， 对左旋聚乳酸的力学性能有良好的改善， 在 基本保持材料力学强度同时， 能明显增加左旋聚乳酸的断裂伸长率。 0026 本发明还保护一种改性左旋聚乳酸。 0027 本发明所提供的改性左旋聚乳酸是按照包括下述步骤的方法制备得到的 ： 0028 1) 将左旋聚乳酸和式 I 所示的多臂嵌段共聚物进行熔融共混， 得到共混物 ； 0029 2) 将所述共混物注塑成型， 并将塑型后的样品在 80-150退火， 得到所述改性左 旋聚乳酸。 0030 其中， 所述左旋聚乳酸的数均分子量为 5 万以上。 0031 所述左旋聚乳酸与式 I 所示的多臂嵌段共聚物的质量比为 (9。
20、0-95) (5-10)。 0032 所述熔融共混的温度为 150-230， 共混的时间为 5-20min。 0033 所述熔融共混可在 HAAKE 双螺杆密炼机中进行， 其中， 共混速度前 2 5 分钟为 10rad/min 以内， 其后的速度为 50 100rad/min。 0034 本发明所述多臂嵌段共聚物中的右旋聚乳酸嵌段通过与线性左旋聚乳酸共混后 形成的立构复合晶体作为物理交联点， 通过臂数的改变来实现对物理交联点数目的调节。 上述多臂嵌段共聚物的软段(聚己内酯或者消旋聚乳酸)对改善左旋聚乳酸的力学性能有 以下作用 ： 1) 降低左旋聚乳酸玻璃化转变温度 ； 2) 调控左旋聚乳酸的结。
21、晶速度 ； 3) 形成海 岛状微观分散相起到缓冲材料内部剪切力的作用。 上述多臂嵌段共聚物中的硬段起到的作 用是 ： 1) 与左旋聚乳酸形成立构复合晶形成物理交联点 ； 2) 形成的立构复合晶作为成核剂 促进左旋聚乳酸的结晶 ； 3) 增强软段聚合物分散相与左旋聚乳酸连续相之间作用力。 说 明 书 CN 103087298 A 5 4/6 页 6 0035 本发明合成的多臂嵌段共聚物主要应用于改善左旋聚乳酸的韧性， 通过对多臂聚 合物的臂数及多臂嵌段共聚物的软段(聚己内酯或者消旋聚乳酸或者两者的共聚物)和硬 段(右旋聚乳酸)组分的调控， 并与左旋聚乳酸进行熔融共混， 实现对左旋聚乳酸力学性能 。
22、的改善。本发明制备的多臂嵌段共聚物与左旋聚乳酸共混后， 分散行为良好， 在基本保持 材料力学强度的前提下对聚乳酸的力学性能有良好的改善， 并且材料依然具有较好的透明 性、 可降解性能及生物相容性， 显示了多臂嵌段共聚物其在左旋聚乳酸力学性能改善方面 的重要应用前景。 附图说明 0036 图 1 为实施例 1 制备的多臂嵌段共聚物的合成路线图。 0037 图 2 为实施例 1 制备的多臂嵌段共聚物 4a-PCL-b-PDLA 的核磁 1H NMR 谱图。 0038 图 3 左旋聚乳酸及其共混物的玻璃化温度转变。 0039 图 4 左旋聚乳酸及其共混物的 WXRD( 广角 X 射线衍射仪 ) 曲线。
23、。 0040 图 5 左旋聚乳酸及其共混物的等温结晶的 DSC( 差示扫描量热仪 ) 曲线。 0041 图 6 左旋聚乳酸及其共混物的等温结晶形貌 ； 其中， 由 a 到 d 分别为 ： (a)PLLA ； (b)4a-PCL5k/PLLA10/90 ； (c)4a-PCL5k-b-PLLA5k/PLLA 10/90 ； (d)4a-PCL5k-b-PDLA5k/ PLLA10/90。 0042 图 7 左旋聚乳酸及其与多臂嵌段共聚物不同比例共混物的拉伸曲线。 0043 图 8 左 旋 聚 乳 酸 及 其 共 混 物 的 拉 伸 样 条 横 断 面 分 析。 其 中 由 a 到 d 分 别为 。
24、： (a)PLLA ； (b)4a-PCL5k/PLLA 10/90 ； (c)4a-PCL5k-b-PLLA5k/PLLA 10/90 ； (d)4a-PCL5k-b-PDLA5k/PLLA10/90。 具体实施方式 0044 下面通过具体实施例对本发明进行说明， 但本发明并不局限于此。 0045 下述实施例中所述实验方法， 如无特殊说明， 均为常规方法 ； 所述试剂和材料， 如 无特殊说明， 均可从商业途径获得。 0046 实施例 1 ： 多臂嵌段共聚物的合成 0047 1)4a-PCL-b-PDLA 的合成 0048 合成线路如图1所示。 首先将反应装置抽排3次， 充氩气保护， 然后将8。
25、.36g-己 内脂、 0.2041g 赤藻糖醇、 126L 辛酸亚锡的甲苯溶液 (0.846mol/L) 和 10mL 甲苯在氩气保护 下加入到反应管中， 密封后在 110反应两天。然后将反应管温度降至室温， 将 8.36g 右旋 丙交酯在氩气保护下加入到反应管中， 然后放入110的油浴中继续反应23天。 反应完 后冷却至室温， 将反应产物通过二氯甲烷 / 甲醇 (v/v 1/10) 反复溶解 / 沉淀 3 次， 最后 将产物放入 80真空烘箱中， 真空干燥至质量稳定。聚合产物的结构和组成通过核磁共振 氢谱 (1H NMR) 来确认 ( 见图 2)。 0049 2)4a-PDLLA-b-PDL。
26、A 的合成 0050 合成线路如图 1 所示。首先将反应装置抽排 3 次， 充氩气保护， 然后将 8.36g 消旋 丙交酯、 0.2041g 赤藻糖醇、 126L 辛酸亚锡的甲苯溶液 (0.846mol/L) 和 10mL 甲苯在氩气保 护下加入到反应管中， 密封后在 110反应两天。然后将反应管温度降至室温， 将 8.36g 右 说 明 书 CN 103087298 A 6 5/6 页 7 旋丙交酯在氩气保护下加入到反应管中， 然后放入110的油浴中继续反应23天。 反应 完后冷却至室温， 将反应产物通过二氯甲烷 / 甲醇 (v/v 1/10) 反复溶解 / 沉淀 3 次， 最 后将产物放入。
27、 80真空烘箱中， 真空干燥至质量稳定。聚合产物的结构和组成通过核磁共 振氢谱 (1H NMR) 来确认。 0051 3)4a-P(d， 1-LA-co-CL)-b-PDLA 0052 合成线路如图 1 所示。首先将反应装置抽排 3 次， 充氩气保护， 然后将己内酯、 消 旋丙交酯(己内酯与消旋丙交酯的总质量为8.36g)、 0.2041g赤藻糖醇、 126L辛酸亚锡的甲 苯溶液 (0.846mol/L) 和 10mL 甲苯在氩气保护下加入到反应管中， 密封后在 110反应两 天。然后将反应管温度降至室温， 将 8.36g 右旋丙交酯在氩气保护下加入到反应管中， 然后 放入 110的油浴中继续。
28、反应 2 3 天。反应完后冷却至室温， 将反应产物通过二氯甲烷 / 甲醇 (v/v 1/10) 反复溶解 / 沉淀 3 次， 最后将产物放入 80真空烘箱中， 真空干燥至质 量稳定。聚合产物的结构和组成通过核磁共振氢谱 (1HNMR) 来确认。 0053 4) 其它多臂聚合物的合成 0054 二臂、 三臂和五臂嵌段共聚物的合成与上述四臂嵌段共聚物的合成类似， 只是将 赤藻糖醇分别换成乙二醇、 甘油和木糖醇即可， 反应条件和产物的提纯处理与四臂嵌段共 聚物一样。 0055 实施例 2 ： 多臂嵌段共聚物与左旋聚乳酸共混物 ( 即改性聚乳酸 ) 的制备 0056 以下以实施例1制备的四臂嵌段共聚物。
29、4a-PCL-b-PDLA与左旋聚乳酸共混为例进 行说明， 其它多臂嵌段共聚物与左旋聚乳酸的共混具有相同实验条件。 0057 1) 熔融共混 0058 分别称量 5g 的 4a-PCL-b-PDLA 与 45g 的左旋聚乳酸 (PLLA)( 美国 Natureworks 公司， 型号为 2002D)， 用 HAAKE 双螺杆密炼机将多臂嵌段共聚物与左旋聚乳酸进行熔融共 混， 条件如下 ： 共混物熔融温度为 170-230， 共混的速度为前 2 分钟为 10rad/min， 后 8 分 钟的速度为 50rad/min。 0059 2) 样条的制备 0060 共混物样条根据 ISO527-2-5A。
30、 标准通过容量为 10cc 的 HAAKE MINI JET II 注塑 而成。 将上述1)中密炼得到的样品加入到注塑机中， 其中熔融温度为170-230， 熔融时间 为 3min， 注塑压力为 850bar， 模具温度为 65， 保压时间为 10 秒， 压力为 100bar。 0061 3) 将样品进行退火处理 0062 将注塑得到的样条放入 80的烘箱中退火处理 4 小时后取出， 然后在常温下放置 至少 24 小时后用于进一步的实验。 0063 实施例 3 ： 多臂嵌段共聚物与左旋聚乳酸共混物 ( 即改性聚乳酸 ) 的制备 0064 将实施例 2 步骤 1) 中的 4a-PCL-b-PDL。
31、A 的用量替换为 2.5g， 左旋聚乳酸 (PLLA) 的用量替换为 47.5， 其它条件均同实施例 2， 制备得到改性聚乳酸样品。 0065 实施例 4 ： 对多臂嵌段共聚物与左旋聚乳酸共混物的性能测试 0066 a、 广角 X 射线测试 (WXRD) 0067 将实施例2得到的样条取一部分裁制为1cm1cm大小的样品， 以2/min的扫描 速率进行测试， 扫描范围为 5到 40。典型的实验结果如图 3 所示， 当嵌段共聚物中含有 右旋聚乳酸时， 相应的共混物中在 12.0、 20.9和 24.0处形成立构复合晶的特征峰， 说 明 书 CN 103087298 A 7 6/6 页 8 说明含。
32、有该多臂嵌段共聚物 (4a-PCL5k-b-PDLA5k) 的共混物形成了立构复合晶， 而其余的共 混物却没有立构复合晶形成。 0068 b、 左旋聚乳酸及其共混物的等温结晶实验 0069 1) 差示扫描量热仪 (DSC) 0070 取 5mg 左右的共混物样品， 放入 DSC 专用皿中， 热处理条件如下 ： 首先以 100 / min 的速率升温至 190并恒温 3min 消除热历史， 然后以 50 /min 的速率降温至 115， 并等温结晶 2 小时， 记录等温结晶的曲线。实验结果如图 4 所示， 当嵌段共聚物中含有右旋 聚乳酸时， 相比于其他样品， 其共混物的结晶完成时间明显减少， 由。
33、图 3 可知该共混物中含 有立构复合晶， 因此立构复合晶的存在起到了促进结晶的作用。 0071 2) 偏光实验 0072 用移液枪取5uL共混物的氯仿溶液(30mg/mL)滴在偏光用玻璃片上， 并挥发过夜， 然后将该玻璃片放在 190的热台上， 再取另外一片热压 3min 后用于偏光实验。热历史如 下 ： 首先以 30 /min 的速率升温至 190， 并恒温 3min 消除热历史， 然后以 50 /min 的 速率降温至115， 并进行等温结晶2小时以上， 观察结晶形貌。 实验结果如图5所示， 当嵌 段共聚物中含有右旋聚乳酸时， 相比于其他样品， 其共混物的球晶密度明显增加， 并且球晶 在较。
34、短的时间内长满视野， 由图 3 可知该共混物中含有立构复合晶， 因此立构复合晶的存 在起到了成核剂的作用， 并且最终使得结晶速度加快。 0073 c、 拉伸性能测试 0074 将实施例 2 及实施例 3 得到的样条在室温下以 2mm/min 的拉伸速率进行拉伸测 试， 拉伸载荷为 5kN。所用拉力机为 ASTM 3365， 每组样品测试 3 根以上。实验结果如图 6 所示， 当嵌段共聚物的中含有右旋聚乳酸时， 其共混物的断裂伸长率达到 70左右， 而左旋 聚乳酸均聚物的断裂伸长率只有 20左右， 说明多臂嵌段共聚物的存在能够对左旋聚乳酸 的韧性有较好的提升。 0075 d、 样条横断面分析 ：。
35、 0076 将样条在液氮中脆断， 对断面进行喷金， 然后用扫描电镜观察断面形貌。 所用扫描 电镜型号为 JSM-6700F。如图 7 所示， 相比于 PLLA 的横断面， 嵌段共聚物与 PLLA 的共混物 的横断面能够明显形成相分离结构， 并且 PCL 分散相的形状和分布也比较好， 因而对 PLLA 拉伸行为产生影响， 增大 PLLA 的断裂伸长率。 0077 以上实验结果表明， 多臂嵌段共聚物与左旋聚乳酸共混后能够形成立构复合晶， 如图 3 所示。所形成的立构复合晶能够起到促进左旋聚乳酸结晶的作用， 如图 4 和图 5 所 示。将多臂嵌段共聚物与左旋聚乳酸熔融共混并退火处理后能改善左旋聚乳酸。
36、的力学性 能， 具体表现为在共混后对左旋聚乳酸材料的拉伸强度影响不大的前提下， 能够使左旋聚 乳酸的断裂伸长率明显提高， 如图 6 所示。通过对材料横断面的分析可知， PCL 相在共混 物中的分散行为良好， 分散相的大小均一， 能够起到缓冲材料内部剪切力的作用， 如图 7 所 示。 说 明 书 CN 103087298 A 8 1/3 页 9 图 1 图 2 图 3 图 4 说 明 书 附 图 CN 103087298 A 9 2/3 页 10 图 5 图 6 图 7 说 明 书 附 图 CN 103087298 A 10 3/3 页 11 图 8 说 明 书 附 图 CN 103087298 A 11 。