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1、(10)申请公布号 CN 103013456 A (43)申请公布日 2013.04.03 CN 103013456 A *CN103013456A* (21)申请号 201210563090.6 (22)申请日 2012.12.22 C09K 8/03(2006.01) (71)申请人 中国石油大学 (华东) 地址 266580 山东省青岛市经济技术开发区 长江西路 66 号 (72)发明人 吕开河 任冠龙 刘天科 (74)专利代理机构 济南金迪知识产权代理有限 公司 37219 代理人 吕利敏 (54) 发明名称 一种钻井液用抗高温降粘降滤失剂及其制备 方法 (57) 摘要 本发明涉及一种。
2、钻井液用抗高温降粘降滤 失剂及其制备方法。原料的组成为 : 腈纶废丝, 碱, 无机酸、 过氧化氢, 褐煤, 磺化剂, 甲醛, 硫酸 亚铁, 水。腈纶废丝与部分碱加入水中, 85-95 反应 ; 降温到 80-85加入无机酸和过氧化氢, 升 温至 85-95反应 1-3h ; 再加余量的碱和褐煤、 磺化剂、 甲醛, 在 85-95下反应 1-3h ; 降温至 60-80, 加硫酸亚铁, 反应 10-30min, 将产物取 出, 烘干、 粉碎, 即得。 所得产品在降低钻井液粘度 的同时具有良好的降滤失效果, 抗高温。 本发明以 腈纶废丝和褐煤为主要原料, 成本低, 工艺简单。 (51)Int.Cl。
3、. 权利要求书 1 页 说明书 5 页 (19)中华人民共和国国家知识产权局 (12)发明专利申请 权利要求书 1 页 说明书 5 页 1/1 页 2 1. 一种钻井液用抗高温降粘降滤失剂, 其特征在于原料的质量份组成为 : 腈纶废丝 50-200 份, 碱 80-155 份, 质量浓度为 1525% 的无机酸 20-100 份、 过氧化氢 30-90 份, 褐煤 300-500 份, 磺化剂 5-30 份, 甲醛 10-50 份, 硫酸亚铁 5-20 份, 水 1000 份 ; 按以下方法制得 : 将腈纶废丝、 碱量的 1/41/2 加入水中, 85-95反应 2-5h ; 降温到 80-8。
4、5, 加入无机 酸和过氧化氢, 升温至 85-95反应 1-3h ; 再加余量的碱和褐煤、 磺化剂、 甲醛, 在 85-95 下反应 1-3h ; 降温至 60-80, 加硫酸亚铁, 反应 10-30min, 将产物取出, 烘干、 粉碎, 即得。 2. 如权利要求 1 所述的钻井液用抗高温降粘降滤失剂, 其特征在于所述的碱是氢氧化 钠、 氢氧化钾之一或组合。 3. 如权利要求 1 所述的钻井液用抗高温降粘降滤失剂, 其特征在于所述的无机酸是质 量浓度为 20% 的硝酸、 20% 的盐酸或 20% 的硫酸。 4. 如权利要求 1 所述的钻井液用抗高温降粘降滤失剂, 其特征在于所述的磺化剂是硫 酸。
5、钠、 亚硫酸氢钠或焦亚硫酸钠。 5. 如权利要求 1 所述的钻井液用抗高温降粘降滤失剂, 其特征在于所述的甲醛是质量 浓度为 3537% 的甲醛水溶液。 6. 如权利要求 1 所述的钻井液用抗高温降粘降滤失剂, 其特征在于所述的硫酸亚铁为 七水硫酸亚铁。 7. 如权利要求 1 所述的钻井液用抗高温降粘降滤失剂, 其特征在于原料的质量份组成 为 : 腈纶废丝 70-160 份, 碱 100-150 份, 酸 30-50 份、 过氧化氢 40-50 份, 褐煤 300-400 份, 磺化剂 15-30 份, 甲醛 20-40 份, 硫酸亚铁 10-15 份, 水 1000 份。 8. 权利要求 1。
6、-7 任一项所述的钻井液用抗高温降粘降滤失剂的制备方法, 包括如下步 骤 : (1)把腈纶废丝剪碎, 与碱总量的 1/41/2 一起加入水中, 在搅拌状态下升温至 85-95, 反应 2-5h ; (2) 降温到 80-85, 加入酸和过氧化氢, 升温至 85-95反应 1-3h ; (3) 加入余量的碱、 褐煤、 磺化剂和甲醛, 在 85-95下反应 1-3h ; (4) 降温至 60-80, 加入硫酸亚铁, 反应 10-30min ; (5) 放料、 烘干、 粉碎, 即得。 权 利 要 求 书 CN 103013456 A 2 1/5 页 3 一种钻井液用抗高温降粘降滤失剂及其制备方法 技。
7、术领域 0001 本发明涉及一种钻井液用抗高温降粘降滤失剂及其制备方法, 属于石油钻井技术 领域。 技术背景 0002 钻井过程中钻井液具有一定的粘度、 切力和较低的滤失量是保证钻井顺利进行的 前提和基础。在深井及超深井日益增多的情况下, 由于井底温度高、 压力大, 一方面造成部 分钻井液降滤失剂在高温条件下降解失效, 导致钻井液滤失量增大, 不利于维持井壁稳定 和储层保护, 另一方面要使用大量的加重材料提高钻井液密度, 平衡地层压力, 防止井涌或 井喷。目前使用较为普遍的加重材料 (铁矿粉、 重晶石等) 对钻井液体系都具有一定的增稠 效应, 钻井液的流动性特别难以控制, 钻井液的触变性变差。。
8、 0003 上述问题的出现将影响钻井安全, 降低钻井速度, 最终影响钻井的经济效益。 为了 解决上述问题, 现场常采用同时加入增粘剂和降滤失剂解决这一问题。现有的降粘剂如腐 植酸钠、 XY-27 等都不能有效解决高密度下钻井液的增稠问题, 且现有降粘剂的抗温能力普 遍不高 (一般不超过160) 且没有降滤失作用, 在深井高温条件下使用受到一定的限制。 降 滤失剂主要通过护胶作用使钻井液中保持一定比例细颗粒的含量, 使钻井液形成的泥饼渗 透率降低, 从而降低钻井液中的自由水向地层滤失而起到稳定井壁的作用。常用降滤失剂 有改性褐煤类降滤失剂、 烯类单体聚合物类降滤失剂、 树脂类降滤失剂和淀粉类降滤。
9、失剂, 其中改性褐煤类降滤失剂具有一定的降粘作用, 但在温度超过 150的高温环境下降粘及 降滤失效果均不理想, 而烯类单体聚合物类降滤失剂、 树脂类降滤失剂和淀粉类降滤失剂 一般不具备降粘作用。 同时, 增粘剂和降滤失剂一起加入既增加了钻井液成本, 又增加了工 人的劳动强度, 同时使钻井液成份复杂, 维护处理难度增加。 0004 CN102344782A(CN201110205713.8)一种石油钻井助剂抗高温降滤失剂及其制 备方法, 降滤失剂是由下述重量配比的原料制成的 : 含腐殖酸的物质、 焦亚硫酸钠、 水、 有机 硅树脂、 交联剂、 氢氧化钾、 AMPS、 - 甲基葡萄糖甙。降滤失剂的。
10、制备方法包括以下步骤 : 按所述重量份比称取水、 氢氧化钾、 褐煤或者泥炭或者风化煤、 焦亚硫酸钠, 将其加入搅拌 的反应釜中, 密封, 升温, 反应, 降温 ; 在搅拌反应釜中加入按所述重量份比称取的有机硅树 脂、 交联剂、 AMPS、 - 甲基葡萄糖甙, 密封, 升温, 搅拌反应 ; 放料, 所得产物经干燥即得成 品。该发明产品能抗高温, 降滤失较好, 但降粘效果不理想, 且其使用 AMPS 和 - 甲基葡萄 糖甙, 成本较高, 不利于工业化生产和油田大量使用。 发明内容 0005 针对现有技术的不足 , 本发明提供一种钻井液用抗高温降粘降滤失剂及其制备 方法。 0006 本发明的产品在具。
11、有良好降滤失性能的同时, 兼具有很好的降粘作用, 与钻井液 配伍性好, 不污染环境, 抗温能力达180以上。 本发明以腈纶废丝为原料, 还可以使石油化 说 明 书 CN 103013456 A 3 2/5 页 4 工合成纤维产生的废料有变废为宝的资源化效益。 0007 本发明的技术方案如下 : 0008 一种钻井液用抗高温降粘降滤失剂, 原料的质量份组成为 : 0009 腈纶废丝 50-200 份, 碱 80-155 份, 质量浓度为 1525% 的无机酸 20-100 份、 过氧 化氢 30-90 份, 褐煤 300-500 份, 磺化剂 5-30 份, 甲醛 10-50 份, 硫酸亚铁 5。
12、-20 份, 水 1000 份。 0010 按以下方法制得 : 0011 将腈纶废丝、 碱量的 1/41/2 加入水中, 85-95反应 2-5h ; 降温到 80-85, 加 入无机酸和过氧化氢, 升温至 85-95反应 1-3h ; 再加余量的碱和褐煤、 磺化剂、 甲醛, 在 85-95下反应 1-3h ; 降温至 60-80, 加硫酸亚铁, 反应 10-30min, 将产物取出, 烘干、 粉 碎, 即得。 0012 根据本发明优选的, 所述的碱是氢氧化钠、 氢氧化钾之一或组合。 0013 根据本发明优选的, 所述的无机酸是质量浓度为 20% 的硝酸、 20% 的盐酸或 20% 的 硫酸。。
13、 0014 根据本发明优选的, 所述的磺化剂是硫酸钠、 亚硫酸氢钠或焦亚硫酸钠。 0015 根据本发明优选的, 所述的甲醛是质量浓度为 3537% 的甲醛水溶液。 0016 根据本发明优选的, 所述的硫酸亚铁为七水硫酸亚铁。 0017 根据本发明优选的, 一种钻井液用抗高温降粘降滤失剂, 原料的质量份组成为 : 0018 腈纶废丝70-160份, 碱100-150份, 酸30-50份、 过氧化氢40-50份, 褐煤300-400 份, 磺化剂 15-30 份, 甲醛 20-40 份, 硫酸亚铁 10-15 份, 水 1000 份。 0019 根据本发明, 一种钻井液用抗高温降粘降滤失剂的制备方。
14、法, 包括如下步骤 : 0020 (1)把腈纶废丝剪碎, 与碱总量的 1/41/2 加入水中, 在搅拌状态下升温至 85-95, 反应 2-5h ; 0021 (2) 降温到 80-85, 加入酸和过氧化氢, 升温至 85-95反应 1-3h ; 0022 (3) 加入余量的碱、 褐煤、 磺化剂和甲醛, 在 85-95下反应 1-3h ; 0023 (4) 降温至 60-80, 加入硫酸亚铁, 反应 10-30min ; 0024 (5) 放料、 烘干、 粉碎, 即得。 0025 本发明所述方法制得的钻井液用抗高温降粘降滤失剂外观为黑色粉末, 无异味, 在水中具有很好的分散和溶解作用。 002。
15、6 本发明所述方法制得的钻井液用抗高温降粘降滤失剂可直接用于各种水基钻井 液中, 使用量一般为钻井液的 1-3% 质量体积比, 单位 g/100mL。 0027 本发明的技术特点 : 本发明采用腈纶废丝、 褐煤、 磺化剂、 甲醛和碱为主要原料, 制 备的产品分子中含有磺酸基、 羧基和腈基等多种集团, 可增加产品的抗温能力 ; 过氧化氢对 腈纶废丝起到氧化降解的作用, 降低其分子量, 有利于提高产品的降粘能力。 0028 与现有技术相比, 本发明具有以下显著优点 :(1) 以腈纶废丝和褐煤为主要原料, 制备工艺简单, 成本较低 ; 腈纶废丝的再利用还可以解决石油产品为原料的合成纤维过程 中产生的。
16、大量的废丝 ;(2) 产品在有效降低钻井液粘度的同时具有良好的降滤失效果, 具 有一剂多用的特点 ;(3) 抗温能力达 180以上, 可用于深井及超深井 ;(4) 与钻井液配伍性 好, 对钻井液性能无不良影响。 说 明 书 CN 103013456 A 4 3/5 页 5 具体实施方式 0029 下面结合实施例对本发明作进一步描述, 但不限于此。 0030 本发明涉及的抗高温降粘降滤失剂的性能测试方法如下 : 0031 (1) 外观 : 在自然光下目测样品应为黑色自由流动粉末。 0032 (2) 降粘率的测定 : 0033 在243条件下, 按水钠土评价土无水碳酸钠=100720.1的比例 配。
17、制基浆, 高速搅拌 20min, 再密闭养护 24h ; 取基浆 400ml, 高速搅拌 5min, 立即测其 100 读值 ; 取配好的基浆 400mL, 加入 8.0g 抗高温降粘降滤失剂高速搅拌 20min, 立即测 100 读值, 然后装入高温罐, 于 180下热滚 16h, 取出冷却至 505, 高速搅拌 5min, 立即测 100 读值。 0034 室温降粘率按 (1) 式计算, 高温降粘率按 (2) 式计算。 0035 0036 0037 式中 : 0038 DI1室温降粘率, % ; 0039 DI2高温老化降粘率, % ; 0040 100基浆 100的读数 ; 0041 基。
18、浆加样品后的 100读数 ; 0042 基浆加样品并老化后的 100读数。 0043 (3) 滤失量的测定 0044 取三份上述 (2) 配好的基浆各 400mL, 2 份分别加入 8.0g 试样高速搅拌 20min, 取 其中一份加样浆和基浆测定室温中压滤失量 ; 另一份装入高温罐, 于 180下热滚 16h, 取 出冷却至室温, 高速搅拌 5min, 测定高温老化后的中压滤失量。 0045 室温滤失量降低值 = 加样浆的室温中压滤失量 - 基浆的室温中压滤失量 0046 高温老化滤失量降低值=高温老化后加样浆的中压滤失量-高温老化后基浆的中 压滤失量 0047 实施例中的原料腈纶废丝是以石。
19、油产品为原料的合成纤维过程中产生的大量不 适于纺丝的废丝。 可市购。 甲醛是质量浓度为37%的甲醛水溶液 ; 褐煤的腐植酸含量50% ; 实施例中无机酸的浓度均为质量百分比 ; 各组分的用量 “份” 是质量份。 0048 实施例 1 : 0049 取腈纶废丝 75 份, 剪碎, 将其与 30 份氢氧化钠一起加入 1000 份水中, 在搅拌状态 下升温至 90, 反应 3h ; 降温到 85, 加入 30 份浓度为 20wt% 的硝酸和 40 份过氧化氢, 升 温至 90反应 2h ; 加入 80 份氢氧化钠、 300 份褐煤、 20 份焦亚硫酸钠和 25 份甲醛, 在 95 下反应 2h ; 。
20、降温至 70, 加入 10 份七水硫酸亚铁, 反应 20min ; 放料、 烘干、 粉碎, 即得。 0050 取实施例 1 方法制备的抗高温降粘降滤失剂, 考察其性能, 结果如表 1 所示。 0051 表 1 说 明 书 CN 103013456 A 5 4/5 页 6 0052 项目指标 外观黑色粉末 室温滤失量降低值, ml12 高温老化滤失量降低值, ml10.5 室温降粘率, %92.2 高温老化降粘率, %86.9 0053 实施例 2 : 取腈纶废丝 120 份, 剪碎, 将其与 40 份氢氧化钾加入 1000 份水中, 在搅 拌状态下升温至95, 反应4h ; 降温到80, 加入。
21、50份浓度为20wt%的盐酸和45份过氧化 氢, 升温至 90反应 3h ; 加入 100 份氢氧化钠、 350 份褐煤、 25 份亚硫酸氢钠和 30 份甲醛, 在 95下反应 2h ; 降温至 80, 加入 15 份七水硫酸亚铁, 反应 30min ; 放料、 烘干、 粉碎, 即 得。 0054 取实施例 2 方法制备的抗高温降粘降滤失剂, 考察其性能, 结果如表 2 所示。 0055 表 2 0056 项目指标 外观黑色粉末 滤失量降低值 ( 室温 ), ml13.2 滤失量降低值 (180 /16h), ml11.0 降粘率 ( 室温 ), %87.5 降粘率 (180 /16h), %。
22、85.2 0057 实施例 3 : 取腈纶废丝 160 份, 剪碎, 将其与 45 份氢氧化钠加入 1000 份水中, 在搅 拌状态下升温至 88, 反应 2.5h ; 降温到 85, 加入 55 份浓度为 20wt% 的硫酸和 45 份过 氧化氢, 升温至 95反应 2h ; 加入 105 份氢氧化钾、 400 份褐煤、 30 份硫酸钠和 40 份甲醛, 在 90下反应 3h ; 降温至 60, 加入 12 份七水硫酸亚铁, 反应 15min ; 放料、 烘干、 粉碎, 即 得。 0058 取实施例 3 方法制备的抗高温降粘降滤失剂, 考察其性能, 结果如表 3 所示 : 0059 表 3 0060 项目指标 说 明 书 CN 103013456 A 6 5/5 页 7 外观黑色粉末 滤失量降低值 ( 室温 ), ml11.5 滤失量降低值 (180 /16h), ml10.2 降粘率 ( 室温 ), %91.2 降粘率 (180 /16h), %88.0 说 明 书 CN 103013456 A 7 。