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1、(10)申请公布号 CN 103052622 A (43)申请公布日 2013.04.17 CN 103052622 A *CN103052622A* (21)申请号 201180036423.3 (22)申请日 2011.07.27 1012587.0 2010.07.27 GB C07C 69/00(2006.01) (71)申请人 辛根塔有限公司 地址 英国萨里郡 (72)发明人 GA贝尔 A沃勒 JS韦尔斯 (74)专利代理机构 中国国际贸易促进委员会专 利商标事务所 11038 代理人 张敏 (54) 发明名称 配制品 (57) 摘要 本发明涉及一种包括具有化学式 (I) 的化合 物。
2、的配制品， 其中R1和R2每个独立地是氢， 可任选地经取代的 C1-18 烷基， 可任选地经取代的 C1-18 链烯基， 可 任选地经取代的 C3-8 环烷基， 可任选地经取代的 C3-8 环烯基或可任选地经取代的芳基 ； 其条件是 R1 和 R2 中的碳原子总数是从 5 至 40 （包含） 的一 个整数 ； 具有化学式 (I) 的化合物作为以下项的 用途 ：（i） 作为一种辅助剂， 其条件是 R1 和 R2 中 的碳原子总数是从 5 至 40（包含） 的一个整数 ； 以 及 （ii） 作为一种溶剂， 其条件是 R1 和 R2 中的碳 原子总数是从 5 至 20（包含） 的一个整数 ； 涉及某。
3、 些新颖的具有化学式 (I) 的化合物并且涉及制备 那些新颖的化合物的方法。 (30)优先权数据 (85)PCT申请进入国家阶段日 2013.01.25 (86)PCT申请的申请数据 PCT/IB2011/053339 2011.07.27 (87)PCT申请的公布数据 WO2012/014162 EN 2012.02.02 (51)Int.Cl. 权利要求书 2 页 说明书 13 页 (19)中华人民共和国国家知识产权局 (12)发明专利申请 权利要求书 2 页 说明书 13 页 1/2 页 2 1. 一种包括具有化学式 (I) 的化合物的配制品 其中 R1和 R2每个独立地是氢， 可任选地。
4、经取代的 C1-18烷基， 可任选地经取代的 C1-18链 烯基， 可任选地经取代的 C3-8环烷基， 可任选地经取代的 C3-8环烯基或可任选地经取代的芳 基 ； 其条件是 R1和 R2中的碳原子总数是从 5 至 40（包含） 的一个整数。 2. 如在权利要求 1 中所要求的配制品， 其中该配制品是一种可乳化的浓缩物或乳剂。 3. 如在权利要求 1 或 2 中所要求的配制品， 其中该配制品是一种农用化学配制品。 4. 如在权利要求 1、 2 或 3 中所要求的配制品， 其条件是 R1和 R2中的碳原子总数是从 5 至 20（包含） 的一个整数。 5. 如在权利要求 1、 2、 3 或 4 中。
5、所要求的配制品， 其中可任选地经取代的芳基是经取代 的或未经取代的苯基或经取代的或未经取代的甲苯基。 6. 如在权利要求 1、 2、 3、 4 或 5 中所要求的配制品， 其中 R1是氢或可任选地经一个、 两 个或三个羟基取代的 C1-18烷基。 7. 如在权利要求 1、 2、 3、 4、 5 或 6 中所要求的配制品， 其中 R2是可任选地经一个、 两个 或三个羟基取代的 C3-18烷基。 8. 如在权利要求 1、 2、 3、 4、 5、 6 或 7 中所要求的配制品， 其中 R1是氢、 甲基、 乙基、 线性 或支链的丙基、 或线性或支链的丁基。 9. 如在权利要求 1、 2 或 3 中所要。
6、求的配制品， 其中 R2是丙基或丁基并且 R1是丁基。 10. 如在权利要求 1、 2 或 3 中所要求的配制品， 其中 R1是氢或 C1-2烷基并且 R2是经取 代的或未经取代的苯基。 11. 一种具有化学式 (I) 的化合物 其中 R1和 R2每个独立地是氢， 可任选地经取代的 C1-18烷基， 可任选地经取代的 C1-18链 烯基， 可任选地经取代的 C3-8环烷基或可任选地经取代的 C3-8环烯基 ； 其条件是 R1和 R2中 的碳原子总数是从 5 至 40（包含） 的一个整数 ； 并且其条件是当 R1是 CH3CH2CH2、 (CH3)3C、 (CH3)2CH、 CH3CH2CH2C。
7、H2、 (CH3)2CHCH2、 CH3CH2CH2CH2CH2、 CH3CH2CH2CH(OH)CH2、 CH3CH(CH3)CH2CH2、 CH3CH2CH2CH2CH2CH2、 CH3CH2CH2CH(CH3)C(OH)、 CH3CH2CH(CH3)CH2C(OH)、 CH3CH2CH2CH2CH2(CH2CH3) CH2、 六氟异丙基、 羟基异丙基、 环己基、 西那卡塞、 福莫特罗、 HOCH2CH2CH2SO3、 CH3CHOHCH2SO3、 CH3CH(C(CH3)3)CH2CH(CH3)CH2或 CH3CH(CH3)CH2CH2C(OH) 时， 那么 R2与 R1是不一样的 ； 。
8、当 R1 是 CH3CH(CH3) 时， 那么 R2不是全氟己基乙基、 全氟辛基乙基、 (CH3)3C、 CH3CH(CH3)CH2或环己 基 ； 当 R1是环己基时， 那么 R2不是 CH3CH(CH3)CH2或 (CH3)3C ； 并且当 R1是氢时， 那么 R2不是 硬脂基。 12. 如在权利要求 11 中所要求的具有化学式 (I) 的化合物， 其条件是 R1和 R2中的碳 权 利 要 求 书 CN 103052622 A 2 2/2 页 3 原子总数是从 5 至 20（包含） 的一个整数。 13.如在权利要求11或12中所要求的具有化学式(I)的化合物， 其中可任选地经取代 的芳基是经。
9、取代的或未经取代的苯基或经取代的或未经取代的甲苯基。 14. 如在权利要求 11、 12 或 13 中所要求的具有化学式 (I) 的化合物， 其中 R1是氢或可 任选地经一个、 两个或三个羟基取代的 C1-18烷基。 15. 如在权利要求 11、 12、 13 或 14 中所要求的具有化学式 (I) 的化合物， 其中 R2是可 任选地经一个、 两个或三个羟基取代的 C3-18烷基。 16. 如在权利要求 11、 12、 13、 14 或 15 中所要求的具有化学式 (I) 的化合物， 其中 R1是 氢、 甲基、 乙基、 线性或支链的丙基、 或线性或支链的丁基。 17. 如在权利要求 11 中所。
10、要求的具有化学式 (I) 的化合物， 其中 R2是丙基或丁基并且 R1是丁基。 18. 如在权利要求 11、 12 或 13 中所要求的具有化学式 (I) 的化合物， 其中 R1是氢或 C1-2烷基并且 R2是经取代的或未经取代的苯基。 权 利 要 求 书 CN 103052622 A 3 1/13 页 4 配制品 0001 本发明涉及某些富马酸酯化合物作为溶剂的用途， 尤其是在配制品中， 特别是在 农用化学配制品以及在环境友好型配制品中 ； 并且涉及某些新颖化合物。发现本发明的溶 剂在形成稳定的水乳剂方面特别有效。 0002 现在， 要求配制品化学师在研发新的配制品时满足许多环境标准。 理想。
11、地， 适当的 溶剂将展示出以下特性中的多个或全部 ： 低水溶性 ； 对杀虫剂或其他有机分子的卓越的溶 解力 ； 由植物或动物可再生资源制备 ； 低皮肤刺激 ； 低生态毒性， 例如对水蚤 ； 低挥发有机 成分 ； 以及高闪点。本发明的化合物每一个展示出这些特性中的全部或多个， 特别地， 它们 形成稳定的水乳剂， 这些化合物可以被有效地用作溶剂。 0003 因此， 本发明提供了一种具有化学式 (I) 的化合物作为溶剂的用途 0004 0005 其中 R1和 R2每个独立地是氢， 可任选地经取代的 即， 经取代的或未经取代的 C1-18烷基， 可任选地经取代的 即， 经取代的或未经取代的 C1-18。
12、链烯基， 可任选地经取代 的 即， 经取代的或未经取代的 C3-8环烷基， 可任选地经取代的 即， 经取代的或未经取代 的 C3-8环烯基或可任选地经取代的 即， 经取代的或未经取代的 芳基 ； 其条件是 R1和 R2 中的碳原子总数是从 5 至 40（包含） 的一个整数， 适当地是从 5 至 20（包含） 的一个整数。 表述 “R1和 R2中的碳原子总数是从 5 至 20（包含） 的一个整数” 是指， 例如， 如果 R1包含 2 个碳原子， 那么 R2可以包含从 3 至 18 个碳原子。 0006 本发明还涉及可以用作辅助剂来显著增强一种杀虫剂的生物学性能的多种富马 酸酯。 0007 因此，。
13、 本发明提供了如上定义的具有化学式 (I) 的化合物作为一种辅助剂的用 途 ； 适当地， 提供了具有化学式 (I) 的化合物作为一种辅助剂的用途 0008 0009 其中 R1和 R2每个独立地是氢， 可任选地经取代的 C1-18烷基， 可任选地经取代的 C1-18链烯基， 可任选地经取代的 C3-8环烷基或可任选地经取代的 C3-8环烯基 ； 其条件是 R1和 R2中的碳原子总数是从 5 至 40（包含） 的一个整数 适当地是从 5 至 20（包含） 的一个整 数 。 0010 烷基基团以及部分是直链或者支链。实例是甲基、 乙基、 异丙基、 正丙基、 正丁基、 仲丁基、 叔丁基、 正戊基 （。
14、n-amyl） 、 异戊基 （iso-amyl） 3-甲基丁基、 正戊基 （n-pentyl） 以 及正己基。 说 明 书 CN 103052622 A 4 2/13 页 5 0011 链烯基基团以及部分可以处于直链或支链的形式， 并且可以是 （适当时）具有 (E)- 或 (Z)- 的构型。实例是乙烯基和烯丙基。 0012 环烷基包括环丙基、 环丁基与环戊基。 0013 环烯基包括环丁烯基与环戊烯基。 0014 芳基包括苯基。适当地， 芳基是苯基。 0015 烷基上可任选的取代基选自羟基、 =O、 卤素、 -NH2、 -C(=O)NH2、 -C(=O)OH、 -O(C1-3) 烷 基以及 C1。
15、-3环烷基 ； 适当地它们选自羟基与卤素。 0016 链烯基上可任选的取代基选自羟基、 =O、 卤素、 -NH2、 -C(=O)NH2、 -C(=O)OH、 -O(C1-3) 烷基以及 C1-3环烷基 ； 适当地它们选自羟基与卤素。 0017 环烷基上可任选的取代基选自羟基、 =O、 卤素以及 C1-3烷基 ； 适当地它们选自羟基 与卤素。 0018 环烯基上可任选的取代基选自羟基、 =O、 卤素以及 C1-3烷基 ； 适当地它们选自羟基 与卤素。 0019 芳基上可任选的取代基独立地选自 C1-3烷基、 卤素、 氰基、 C1-3卤烷基、 C1-3烷氧基、 C1-3卤代烷氧基、 C2-3链烯基。
16、、 C1-3烷氧基 C1-3亚烷基、 C1-3烷氧基 C(=O)- 以及 C1-3烷基硫酰 基 ； 适当地是 C1-2烷基 ； 更适当地是甲基。 0020 适当地可任选地经取代的芳基是适当地可任选地经取代的 即， 经取代的或未经 取代的苯基或可任选地经取代的即， 经取代的或未经取代的甲苯基 ； 更适当地是苯基 或甲苯基 ； 优选地是苯基。在一个方面中， 它是可任选地经取代的苯基。 0021 适当地， 卤素是氯、 氟或溴 ； 更适当地是氯或氟。 0022 适当地 R1是氢或可任选地经一个、 两个或三个羟基取代的 C1-18烷基。 0023 适当地 R2是可任选地经一个、 两个或三个羟基取代的 C。
17、3-18烷基。 0024 适当地R1是氢、 甲基、 乙基、 线性或支链的丙基、 或线性或支链的丁基 ； 更适当地当 R2是丙基或丁基的情况下， R1是丙基或丁基。 0025 适当地当 R1是丁基时， R2是丙基或丁基。 0026 适当地当 R2也是丁基时， R1是丁基 ； 更适当地， 两者都是正丁基。 0027 在本发明的一个方面中， 适当地 R1是氢或 C1-2烷基并且 R2是经取代的或未经取代 的苯基 ； 适当地 R1是乙基 ； 适当地 R2是经取代的苯基。 0028 本发明包括具有化学式 (I) 的化合物的所有同分异构体或同分异构体的混合物， 并且还包括两种或多种不同的具有化学式 (I)。
18、 的化合物的混合物。 0029 选择用于 （农业的） 乳剂浓缩物或水分散的乳剂配制品的溶剂是复杂的。经常存在 对两种不同溶剂的需求。在标准稀释或分散条件下 例如， 在从恰好冰冻以上至 35 C 的 温度 ， 具有至少 0.1%w/w 在相关温度下 水溶性的溶剂可以明显地溶解于充满水的农用 化学品喷雾罐中。 当与表面活性剂进行配制时， 这样的溶剂不会形成稳定的水乳剂， 然而它 可以是一种用于溶解杀虫剂的有效溶剂。 这样一种溶剂一般还与水溶性低得多的油进行配 制。具有低于 0.1%w/w 在相关温度下 水溶性值的溶剂与一种具有以上更高水溶性的溶 剂一起使用， 以便于能够制备稳定的乳剂。具有低水溶性。
19、的溶剂一般是用于溶解杀虫剂的 弱溶剂。 本发明的出人意料的关于富马酸酯溶剂的发现在于它们具有低水溶性但是它们还 是良好的用于杀虫剂的溶剂。在这些实例中给出的数据中充分地展示了这一事实。 说 明 书 CN 103052622 A 5 3/13 页 6 0030 表 1 提供了适当的具有化学式 (I) 的化合物的结构。 0031 表 1 0032 化合物编号R1R2 1.1CH3CH2CH2CH3CH2CH2 1.2(CH3)2CH(CH3)2CH 1.3CH3CH2CH2CH2CH3CH2CH2CH2 1.4(CH3)2CHCH2(CH3)2CHCH2 1.5CH3CH2CH2CH2CH2CH3。
20、CH2CH2CH2CH2 1.6CH3CH2CH2CH(OH)CH2CH3CH2CH2CH(OH)CH2 1.7CH3CH(CH3)CH2CH2CH3CH(CH3)CH2CH2 1.8CH3CH2CH2CH2CH2CH2CH3CH2CH2CH2CH2CH2 1.9CH3CH2CH2CH(CH3)C(OH)CH3CH2CH2CH(CH3)C(OH) 1.10CH3CH2CH(CH3)CH2C(OH)CH3CH2CH(CH3)CH2C(OH) 1.11CH3CH(CH3)CH2CH2C(OH)CH3CH(CH3)CH2CH2C(OH) 1.12HOCH2CH2CH2CH3CH2CH2 1.13Cl。
21、CH2CH2CH2CH3CH2CH2 1.14CH2=CHCH2CH3CH2CH2 1.15CH3CH2CH2CH3CH2 1.16CH2=CHCH2CH3CH2 1.17(CH3)2CHCH3CH2 1.18CH3C=CH2(CH3)2CH 1.19CH3CHCH2Cl(CH3)2CH 1.2CH3CH2CH2CH2CH3 1.21CH3CH2CH2CH2CH3CH2 说 明 书 CN 103052622 A 6 4/13 页 7 1.22CH2=CHCH2CH2CH3CH2CH2CH2 123ClCH2CH2CH2CH2CH3CH2CH2CH2 1.24(CH3)2CHCH2CH3 125。
22、(CH3)2CHCH2CH3CH2 1.26CH3CH(=CH2)CH2(CH3)2CHCH2 1.27CH3C(=CH2)CH2(CH3)2CHCH2 1.28ClCH2CH(CH3)CH2(CH3)2CHCH2 1.29CH3CH2CH2CH2CH2H 1.30CH3CH2CH2CH2CH2CH3 1.31CH3CH2CH2CH2CH2CH3CH2 1.32CH3CH2CH2CH2CH2CH3CH2CH2 1.33CH3CH2CH2CH2CH2CH3CH2CH2CH2 1.34CH2=CHCH2CH2CH2CH3 1.35CH3CH2CH2CH2CH2CH2H 1.36CH3CH2CH2C。
23、H2CH2CH2CH3CH2 1.37CH2=CHCH2CH2CH2CH2CH3CH2CH2 1.38CH3CH=CHCH2CH2CH2CH3 1.39ClCH2CH2CH2CH2CH2CH2CH3CH2 1.40CH3(CH2)7CH=CH(CH2)8CH3 1.41CH3(CH2)7CH=CH(CH2)8CH3CH2CH2CH2 1.42CH3(CH2)7CH=CH(CH2)8CH3(CH2)7CH=CH(CH2)8 1.43苯基H 1.44苯基CH3 0033 说 明 书 CN 103052622 A 7 5/13 页 8 1.45 苯基苯基 0034 适当地， 本发明提供了一种具有化学。
24、式 (I) 的化合物在农用化学配制品中的用 途。 0035 本发明使用的许多的但并非全部的化合物都是新颖的。 0036 因此， 在一个另外的方面中， 本发明提供了一种如在上文定义的具有化学式 (I) 的化合物， 其条件是当 R1是 CH3CH2CH2、 (CH3)3C、 (CH3)2CH、 CH3CH2CH2CH2、 (CH3)2CHCH2、 CH3CH2CH2CH2CH2、 CH3CH2CH2CH(OH)CH2、 CH3CH(CH3)CH2CH2、 CH3CH2CH2CH2CH2CH2、 CH3CH2CH2CH(CH3) C(OH)、 CH3CH2CH(CH3)CH2C(OH)、 CH3CH。
25、2CH2CH2CH2(CH2CH3)CH2、 六氟异丙基、 羟基异丙基、 环己 基、 西那卡塞、 福莫特罗、 HOCH2CH2CH2SO3、 CH3CHOHCH2SO3、 CH3CH(C(CH3)3)CH2CH(CH3)CH2或 CH3CH(CH3)CH2CH2C(OH) 时， 那么 R2与 R1是不一样的 ； 当 R1是 CH3CH(CH3) 时， 那么 R2不是全 氟己基乙基、 全氟辛基乙基、 (CH3)3C、 CH3CH(CH3)CH2或环己基 ； 当 R1是环己基时， 那么 R2不 是 CH3CH(CH3)CH2或 (CH3)3C ； 并且当 R1是氢时， 那么 R2不是硬脂基。 00。
26、37 本发明的这些化合物可以用于多种应用 （包括农用化学配制品） ， 特别是用作溶 剂。 这些溶剂可以与广泛的多种材料一起使用， 这些材料包括除草剂、 杀真菌剂、 杀螨剂、 杀 线虫剂、 杀昆虫剂以及植物生长调节剂。 0038 本发明的这些化合物可以被用于配制多种材料 （包括农用化学品） 的溶液， 可以将 其配制为乳剂或分散体浓缩物、 水乳剂或油乳剂、 微囊化的配制品、 气溶胶喷雾或造雾配制 品 ； 并且这些可以被进一步配制为颗粒材料或粉末， 例如用于干法施用或作为水可分散的 配制品。还可以将这样形成的任何溶液直接用在土壤或植物上， 或用在其他非农用化学品 的应用中。 0039 适当的应用的实。
27、例包括造纸， 水处理， 林业应用， 公共卫生处理， 在市政水池以及 其他水道中的用途， 在河流、 湖泊、 水库或海洋附近的应用中以及在其中向大气的释放已 经被最小化或受到控制与其中不希望对大气造成损害的情况下的应用。实例包括用在外 部和内部涂剂、 包衣、 牙科用腔洞衬料、 蜡类或其他保护剂层或遮光剂、 着色剂或防晒剂 （screens） 中 ； 用在染色、 色素沉着或墨水的使用中 ； 用在设计用于家庭、 花园或工业应用 的清洁产品中 ； 以及用在用于在工业、 家庭或环境使用中应用的肥皂或洗涤剂中。 本发明的 化合物还可以用在洗发剂、 日常去污剂中并且可以用在日常清洁剂 例如， 烘箱清洁剂以 及。
28、表面清洁剂 中。 0040 本发明的化合物对广泛的多种农用化学品、 药物制剂以及其他商业上有价值的化 合物具有超常的溶解力， 加上该溶解力还延伸至污垢、 脂膏或蜡类的溶解。 0041 本发明通过以下制备实例来说明， 其中 ： 0042 g= 克 C= 摄氏度数 0043 N/A= 不可用 0044 除非另外说明， 每一浓度被表示为按重量计的百分数。 0045 实例 1 0046 这个实例证明 (E)- 丁 -2- 烯二酸二正丁酯的低水溶性。典型地， 在标准稀释条件 下 例如， 从恰好冰冻以上至 35 C 的温度 ， 具有大约 （或至少） 0.1%w/w 在相关温度下 水溶性的溶剂可以明显地溶解。
29、于农用化学品喷雾罐中。当使用其本身时， 这些溶剂不形成 说 明 书 CN 103052622 A 8 6/13 页 9 稳定的水乳剂。多种溶剂如乙酰苯一般与水溶性低得多的油进行配制。例如， 具有典型地 低于 0.1%w/w 在相关温度下 水溶性值的溶剂适合用于制备乳剂。表 2 提供了多种溶剂 在25C处的水溶性。 通过使过量的溶剂与水接触至少两周的时期来制备每一种溶剂在去 离子水中的饱和溶液。 这个时间之后， 对该水的一个样品进行色谱分析， 从而确定存在的溶 剂的浓度。 0047 表 2 0048 0049 实例 2 0050 在这个实例中， 本发明的几种溶剂被用于溶解异哌拉赞 （isopyr。
30、azam） 。这些结果 显示这些是用于该农用化学品的的有效溶剂。 使一个玻璃小瓶中充满约八分之一的活性成 分并且然后添加溶剂直到该小瓶约三分之一满。将生成物样品与 WhirlimixerTM混合并且 然后在 25 C 储存。每隔几天检查该样品 ； 如果没有固体活性成分存在那么添加另外的活 性成分 ； 如果没有液体剩余那么添加另外的溶剂。重复这一步骤直到最后添加活性成分或 溶剂之后已经将该样品进行平衡 4 周。然后通过气相层析法针对活性成分的浓度对上清液 层进行分析 ； 异哌拉赞在几种溶剂中的溶解度在表 3 中给出 ： 0051 表 3 说 明 书 CN 103052622 A 9 7/13 页。
31、 10 0052 0053 实例 3 0054 这个实例显示本发明的溶剂在溶解杀虫剂方面特别有效。表 4a 和 4b 显示了杀虫 剂嘧菌酯、 苯醚甲环唑、 异哌拉赞、 环唑醇、 百菌清以及二环吡草酮在溶剂 (E)- 丁 -2- 烯二 酸二丁基酯中的溶解度。为了比较还列表显示了在一系列常用的、 低水溶性的溶剂中的溶 解度。这些数据显示在大多数情况下， (E)- 丁 -2- 烯二酸二丁基酯是一种更有效的溶剂。 将溶解度引指为在 20 C 的 w/w 百分数。 0055 表 4a 0056 0057 表 4b 说 明 书 CN 103052622 A 10 8/13 页 11 0058 0059 实。
32、例 4 0060 这个实例显示 (E)- 丁 -2- 烯二酸二丁基酯可以用作辅助剂来显著增强一种杀虫 剂的生物学性能。将多个杂草物种狗尾草 （SETVI） 、 多年生黑麦草 （LOLPE） 、 野燕麦 （AVEFA） 以及大穗看麦娘 （ALOMY） 生长在温室条件下， 并且以每公顷 7.5 克杀虫剂的比率用除草剂 唑啉草酯进行喷雾。将杂草在缺乏 (E)- 丁 -2- 烯二酸二丁基酯 （作为一个对照） 下用唑啉 草酯进行处理并且还与以按体积计 0.2% 浓度添加到该喷雾桶中的 (E)- 丁 -2- 烯二酸二丁 基酯一起进行处理。 14天以及21天之后， 基于已经被杀死的杂草的百分数对该除草剂的效。
33、 力进行评估。在所有的情况中使用三次重复。针对每一杂草物种 （具有辅助剂或不具有辅 助剂 （对照） ） ， 杀死的杂草的平均百分数被引用在表 5 中。结果是三次重复的平均值。每一 个结果的标准差显示在该结果之后的括号中。表 5 中的结果显示， 发现在 95% 的置信水平 处包含溶剂的系统比不含辅助剂的配制品更加有效。 0061 表 5 0062 0063 实例 5 0064 这个实例显示 (E)- 丁 -2- 烯二酸二丁基酯可以用作辅助剂来显著增强一种 杀虫剂的生物学性能。将多个杂草物种卷茎蓼、 马唐、 伏生臂形草以及糙果苋生长在温 室条件下， 并且以每公顷 45 克杀虫剂的比率用除草剂硝草酮。
34、进行喷雾。将杂草在缺乏 (E)- 丁 -2- 烯二酸二丁基酯 （作为一个对照） 下用硝草酮进行处理并且还与以 0.2%v/v 浓 度添加到该喷雾桶中的 (E)- 丁 -2- 烯二酸二丁基酯一起进行处理。14 天以及 21 天之后， 基于已经被杀死的杂草的百分数对该除草剂的效力进行评估。 在所有的情况中使用三次重 说 明 书 CN 103052622 A 11 9/13 页 12 复。 在每一个时期并且针对每一种杂草， 通过对三次重复进行平均来评估该溶剂的性能。 每 一个结果的标准差显示在杂草杀死平均百分数之后的括号中。表 6 中的结果显示， 发现在 95% 的置信水平处包含溶剂的系统比不含辅助。
35、剂的配制品更加有效。 0065 表 6 0066 0067 实例 6 0068 这个实例描述了如何制备根据本发明的某些富马酸乙酯 ； 对这些富马酸酯中的每 一个而言， R1是乙基 ； 并且 R2是经取代的苯基 衍生自相对应的苯酚 。在 0 C 向有关的 苯酚 （3.3mmol） 在二氯甲烷 （2.0ml） 中的溶液里添加三乙胺 （0.47ml） 在二氯甲烷 （2.0ml） 中的溶液， 随后添加乙基富马酰氯 （500mg） 在二氯甲烷 （2.0ml） 中的溶液。将该反应混合物 在0C搅拌直到该反应完成， 并且然后将该溶剂进行蒸发。 将该残余物在2M K2CO3以及乙 酸乙酯之间进行分段， 将有机。
36、物进行蒸发至干燥并且将粗产物通过快速色谱法在 10g 硅胶 柱上使用乙酸乙酯 / 己烷作为洗脱液进行纯化。通过 NMR 波谱法 1H NMR(400MHz,CDCl3) 确认已经制备了所需的富马酸乙酯。在表 7 中列表示出的这些化合物 （连同 NMR 数据） 中的 每一个都是以此方式制备的。在该表中， 使用了常规的术语 ； 例如， m= 多重峰 ； s= 单峰 ； d= 二重峰 ； dd= 双二重峰 ； t= 三重峰 ； q= 四重峰。表 7 中的每一个化合物都是具有化学式 (I) 的化合物， 其中 R1是乙基并且 R2是如表 7 中所定义的。 0069 表 7 说 明 书 CN 103052622 A 12 10/13 页 13 0070 说 明 书 CN 103052622 A 13 11/13 页 14 0071 说 明 书 CN 103052622 A 14 12/13 页 15 0072 说 明 书 CN 103052622 A 15 13/13 页 16 0073 说 明 书 CN 103052622 A 16 。