用于生产防粘性涂料的组合物.pdf

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1、(10)申请公布号 CN 103189425 A (43)申请公布日 2013.07.03 CN 103189425 A *CN103189425A* (21)申请号 201180050426.2 (22)申请日 2011.10.14 10188045.8 2010.10.19 EP C08J 3/24(2006.01) (71)申请人 欣特瓦尔德内咨询合伙公司 地址 德国基希塞翁 (72)发明人 R欣特瓦尔德内 S欣特瓦尔德内 (74)专利代理机构 北京市中咨律师事务所 11247 代理人 刘金辉 林柏楠 (54) 发明名称 用于生产防粘性涂料的组合物 (57) 摘要 本发明涉及包含烯属组分。

2、和对该烯属组分呈 反应性或可用该烯属组分固化的化合物的组合 物， 该组合物适合用于生产脱模层。 (30)优先权数据 (85)PCT申请进入国家阶段日 2013.04.19 (86)PCT申请的申请数据 PCT/EP2011/067970 2011.10.14 (87)PCT申请的公布数据 WO2012/052360 DE 2012.04.26 (51)Int.Cl. 权利要求书 2 页 说明书 12 页 (19)中华人民共和国国家知识产权局 (12)发明专利申请 权利要求书2页 说明书12页 (10)申请公布号 CN 103189425 A CN 103189425 A *CN10318942。

3、5A* 1/2 页 2 1. 一种组合物， 包含 ： a) 至少一种式 I 或 II 的化合物 ： 其中 A 和 B 可以相同或不同且为具有 3-130 个碳原子的支化或未支化烷基， 但基团 A 和B中至少一个为具有至少6个碳原子的支化或未支化烷基， 和b)至少一种可用式I或II 的化合物固化或对式 I 或 II 的化合物呈反应性且选自如下的化合物 ： A) 有机硅化合物， B) 不饱和聚酯树脂， C) 丙烯酸酯、 甲基丙烯酸酯或烯丙基官能化的聚亚烷基二醇， D) 丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯， 和 E) 与组分 a) 发生加成反应的化合物。 2. 根据权利要求 1 的组合物， 其中 A 和 B 总。

4、共含有至少 12 个碳原子。 3. 根据权利要求 1 或 2 的组合物， 其中 A 和 B 相互独立地为具有 6-24 个碳原子的烷 基。 4. 根据前述权利要求中任一项的组合物， 其中 A 和 B 不同。 5. 根据权利要求 3 的组合物， 其中 A 为具有 10 个碳原子的未支化烷基且 B 为具有 8 个 碳原子的未支化烷基。 6. 根据前述权利要求中任一项的组合物， 其中组分 b) 选自有机硅化合物、 不饱和聚酯 树脂、 丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯官能化或烯丙基官能化的聚亚烷基二醇以及丙烯酸酯或甲 基丙烯酸酯。 7. 根据权利要求 6 的组合物， 其中所述有机硅化合物可辐射固化。 8. 根据。

5、权利要求 7 的组合物， 其中所述可辐射固化的有机硅化合物为含有环氧基的有 机聚硅氧烷、 SiH- 官能的有机硅化合物或含有丙烯酰氧基或甲基丙烯酰氧基的有机聚硅氧 烷。 9. 根据权利要求 8 的组合物， 其中所述含有环氧基的聚硅氧烷通过在叔胺和氢化硅烷 化催化剂存在下使具有 SiH 基团的硅烷或硅氧烷与烯属环氧化物反应而得到。 10. 根据权利要求 7 的组合物， 其中所述 SiH- 官能的有机硅化合物为下式化合物 ： R23SiO(R32SiO)nSiOR23， 其中 R2和 R3相互独立地为 H 或 C1-C4烷基， 其中基团 R2或 R3中至少两个为 H， 且 n 为 1-1000。 。

6、11. 根据权利要求 8 的组合物， 其中所述含有丙烯酰氧基或甲基丙烯酰氧基的聚硅氧 烷为下式化合物 ： 权 利 要 求 书 CN 103189425 A 2 2/2 页 3 其中 R1为 CH2=C(R4)-COO-X-， X 为键或 C1-C4亚烷基 ； R2为 C1-C4烷基， R3为 R1或 R2； R4 为 H 或甲基 ； 且 n 为 1-300。 12. 根据前述权利要求中任一项的组合物， 其中组分 (a) 和组分 (b) 的重量比为 1:5-2:1， 更特别为 1:3-1:1。 13. 根据前述权利要求中任一项的组合物， 其进一步包含光敏引发剂、 自由基引发剂或 阳离子固化的引发。

7、剂。 14. 式 I 或 II 的化合物或根据权利要求 1-13 中任一项的组合物在生产防粘性脱模层 中的用途。 15. 一种生产防粘性脱模层的方法， 其中将根据权利要求 1-13 中任一项的组合物施用 于基材并进行固化。 16. 可通过固化根据权利要求 1-13 中任一项的组合物得到的脱模剂。 17. 一种用根据权利要求 16 的脱模剂涂覆的脱模膜。 权 利 要 求 书 CN 103189425 A 3 1/12 页 4 用于生产防粘性涂料的组合物 0001 本发明涉及适合用于生产防粘性涂料的组合物。 0002 防粘性涂料在工业中具有重要作用。 本文的目的是涂装表面使得粘合性材料不紧 密连接。

8、并可无残余物地除去。 防粘性涂料尤其作为脱模涂料在粘合性片材和粘合性带的生 产中对脱模基材具有特别重要的意义。 0003 表面的防粘性涂装的现有技术描述了大量不同程度满足所需功能的物质。 当今表 面基本利用基于聚有机硅氧烷 ( 聚硅氧烷 ) 的聚硅氧烷脱模剂进行防粘性涂装。然而， 由 于聚硅氧烷比常规防粘性物质如链烷烃、 蜡和金属皂贵一倍， 因此， 由于经济原因不能总是 以实现所需防粘性所需的量使用聚硅氧烷。因此， 不乏借助更好的经济解决方案降低防粘 性涂装表面有关成本的努力。 然而， 这些努力并未得到令人满意的结果， 原因包括允许更快 速固化以提高在涂覆过程中网纹涂装速度 (Bahngesc。

9、hwindigkeiten) 的聚硅氧烷材料缺 乏的事实。另一尚未令人满意地解决的问题为聚硅氧烷涂料的低渐变释放值， 因为当表面 涂装有聚硅氧烷材料时， 这些值仅可在反应性较高时降低。这里具有决定性作用的部分是 相对高的固化和 / 或交联温度以及网纹涂装速度。在低固化和交联温度下， 在纤维素基基 材的情况下可以更佳地调节基材水分含量。 就热塑性基材的涂装而言也需要低温以进行固 化和 / 或交联。市售常规产品存在这些和其他缺点。 0004 在不饱和化合物如聚酯树脂、 丙烯酸系树脂和甲基丙烯酸系树脂的自由基聚合、 固化和 / 或交联中， 表面上的反应被分子大气氧所抑制。该大气氧使自由基失活， 从而。

10、阻止 固化反应并导致表面仍发粘。已尝试通过以箔、 膜、 玻璃板等衬里而保护表面以防大气氧。 然而， 由于其对实际应用过于繁复， 所以提出了添加链烷烃 (DE-C948818)。在固化过程中， 链烷烃浮至表面， 其中它形成相对于大气氧的保护层。然而， 添加链烷烃产生问题， 例如在 低温下可固化组合物中的链烷烃结晶且在高温下不浮起的问题。 同样由链烷烃性质解释的 为含链烷烃组合物在过高温度下不能固化的事实。因此， 使用含链烷烃可固化组合物不能 在升高的温度下实现短反应时间， 因为加热仅能在链烷烃全部浮起时进行。工业上已长时 间期待改进解决方案。 0005 US2011/0189422( 对应于 W。

11、O2009/083563) 描述了一种生产抗粘连性聚硅氧烷涂 料的方法， 其中该涂料通过用至少部分交联的硅油涂覆基材并且然后用冷等离子体进行处 理而得到。以这种方法可以改变涂料的粘合性能。 0006 US2006/0235156 描述了一种通过使热塑性第一聚合物、 弹性第二聚合物、 羧酸酐、 自由基引发剂和增粘性化合物混合并使该混合物与硅烷反应而得到不粘热塑性硫化物而 制备热塑性硫化物的方法。该硫化物尤其可在绝缘玻璃生产中用作密封剂。 0007 EP373941A2 描述了已通过用有机三烷氧基硅烷处理而表面改性的聚甲基倍半硅 氧烷颗粒。通过表面改性可以引入有机基团， 例如乙烯基或 3,3,3-。

12、 三氟丙基。具有乙烯基 的颗粒适合用于生产高强度橡胶材料， 且具有 3,3,3- 三氟丙基的颗粒适合用于改进脱模 性能。 0008 DE102009008257A1( 对应于 WO2010/091825) 描述了通过在自由基引发剂存在下 使具有至少 28 个碳原子的 - 烯烃与不饱和聚羧酸或其酸酐反应而制备共聚物蜡。共聚 说 明 书 CN 103189425 A 4 2/12 页 5 物蜡在含氯热塑性塑料例如聚氯乙烯中用作润滑剂或脱模剂。 0009 WO2011/054434 描述了具有增强脱模效果的脱模膜， 其中该脱模膜包含至少一种 基于热塑性聚合物且在至少一个表面上涂装有具有压花结构的亲油。

13、性化合物的基材。 合适 的亲油性化合物为脂肪酸、 脂肪醇、 长链胺、 脂肪酸酯、 脂肪酰胺和表面活性剂。 0010 本发明的目的是提供允许成本有效地生产具有良好脱模性能的脱模涂料的组合 物。 0011 已发现该目的惊人地通过使用如下所示的式 I 和 II 的化合物而实现。 0012 因此， 本发明提供包含如下组分的组合物 ： 0013 a) 至少一种式 I 或 II 的化合物 ： 0014 0015 其中 A 和 B 可以相同或不同且为具有 3-130 个碳原子的支化或未支化烷基， 但基 团 A 和 B 中至少一个为具有至少 6 个碳原子的支化或未支化烷基， 和 b) 至少一种可用式 (I) 。

14、或 (II) 的化合物固化或对式 (I) 或 (II) 的化合物呈反应性的化合物。 0016 根据一个实施方案， 基团 A 和 B 总共具有至少 12 个碳原子。 0017 根据另一实施方案， 基团 A 和 B 中至少一个为具有 4-40 个碳原子的支化或未支化 烷基， 更特别为具有 6-24 个碳原子的直链或支化的烷基。根据另一实施方案， A 和 B 各自 为具有 6-24 个碳原子的支化或未支化烷基。 0018 根据另外的实施方案， A 和 B 不同。 0019 根据另外的实施方案， A 为具有 8-12 个， 更特别为 10 个碳原子的未支化烷基， 且 B 为具有 6-10 个， 更特别。

15、为 8 个碳原子的未支化烷基。 0020 式 I 和 II 的化合物是已知的， 可市购和 / 或可通过熟练技术人员已知的方法制 备， 例如根据描述于 EP5133380A1、 EP1849757A1、 EP1852408A1 和 EP1908746A1 中的方法。 式 II 化合物通过将式 I 化合物常规环氧化而有效地制备， 例如通过用过酸如过苯甲酸、 过 氧化氢、 氢过氧化叔丁基等氧化 - 见如 Houben-Weyl， 第 V1/3 卷， 1965。 0021 式I和II的化合物具有高反应性、 低挥发性、 高热稳定性、 低粘度且在室温下为液 体。 0022 如下化合物适合作为组分 (b) 。

16、： 0023 A) 对式 I 或 II 的化合物呈反应性的有机硅化合物。这种有机硅化合物为可与式 I 或 II 的化合物发生加成反应的硅烷 ( 在硅原子上仍含有氢原子的有机硅化合物 )。其他 合适有机硅化合物为可通过自由基机理由例如自由基形成引发剂如过氧化物或辐照引发 反应的那些， 以及可通过自由基 / 离子机理反应的有机硅化合物， 以及可发生贵金属催化 反应的那些。此外， 合适的是可发生缩合反应或缩合 - 交联反应的有机硅化合物。 0024 因此， 合适组分(b)为未支化、 支化和/或环状硅烷、 硅醇、 聚硅烷、 聚有机硅氧烷、 聚硅氮烷、 聚硅硫烷、 聚硅链烯烃 (polysilalken。

17、yle)、 聚硅亚芳烃 (polysilarylene)、 聚 硅链烯硅氧烷 (polysilalkensiloxane)、 聚硅亚芳基硅氧烷 (polysilarylensiloxane)、 说 明 书 CN 103189425 A 5 3/12 页 6 聚硅亚烷基硅烷 (polysilalkylenesilane)、 聚硅亚芳基硅烷 (polysilarylensilane)， 在 每种情况下具有至少一个硅基和 / 或有机官能团。这些基团优选如下 ： SiH、 Si-OH、 Si- 卤 素、 Si-SH、 -CH=CH2或 -O-CO-CR=CH2， 其中 R 为 H 或甲基。 0025 。

18、通过阳离子固化机理在 UV 辐照下固化的含环氧基有机硅化合物描述于例如 US4,421,904、 US4,547,431、 US4,952,657、 US5,217,805、 US5,279,860、 US5,340,898、 US5,360,833、 US5,650,453、 US5,866,261 和 US9,573,020 中。 0026 通过自由基聚合机理由用 UV 光或电子束辐照固化的有机硅化合物描述于例 如 US4,201,808、 US4,568,566、 US4,678,846、 US5,494,979、 US5,510,190、 US5,552,506、 US5,804,30。

19、1、 US5,891,530、 US5,977,282、 US6,211,322、 US4,301,268 和 US4,306,050 中。 0027 这些有机硅化合物的有用实施方案如下 ： 0028 A1) 通过在叔胺和氢化硅烷化催化剂 ( 铑或铂金属配合物 ) 存在下使具有 SiH 基 团的硅烷或硅氧烷与烯属环氧化物反应而得到的环氧聚硅氧烷。更特别可使用氧化苧烯、 氧化 4- 乙烯基环己烯、 烯丙基缩水甘油醚、 丙烯酸缩水甘油酯、 7- 环氧基 -1- 辛烯、 一氧化 乙烯基降冰片烯和一氧化二环戊基二烯作为烯属环氧化物。 0029 其他环氧聚硅氧烷描述于 US5,217,805、 US4,。

20、421,904 和 US4,547,431 中， 将其的 公开内容全部引入本文作为参考。 0030 A2)SiH- 官能的有机硅化合物， 其中实例为具有下式的那些 ： 0031 0032 其中 R1为相同或不同的具有 1-20 个碳原子的脂族或芳族烃基团， 更特别为甲基 ； R2为 R1或 H， 且基团 R2中至少 3 个为 H ； a 为 5-500， 更特别为 10-100 ； b 为 1-50， 更特别为 1-20 ； c 为 0-5， 更特别为 0。 0033 这种聚硅氧烷描述于 DE102005001040 中， 将其的公开内容全部引入本文作为参 考。 0034 合适硅烷或硅氧烷也为。

21、具有如下通式的那些 ： 0035 R23SiO(R32SiO)nSiOR23 0036 其中 R2和 R3相互独立地为 H 或 C1-C4烷基， 更特别为甲基， 且基团 R2或 R3中至少 两个为 H 且 n 为 1-1000， 更特别为 4-400。这些环氧聚硅氧烷描述于 EP578354A2 中， 将其 的公开内容全部引入本文作为参考。 说 明 书 CN 103189425 A 6 4/12 页 7 0037 A3) 链烯氧基官能的有机硅化合物， 其中实例为具有下式的那些 ： 0038 Ra(R1O)bYcSiOd， 0039 其中 a 为 0、 1、 2 或 3 ； b 为 1、 2 或。

22、 3 ； c 为 0 或 1， 且 a+b+c 之和为 1 至 4 的 数 ； d 为 4-(a+b+c+)/2 ； R 可以相同或不同且为 C1-C4烷基， 更特别为甲基 ； R1可以相同或 不同且为 C1-C4烷基， 更特别为甲基 ； Y 为式 -(CH2)2-R2-(A-R3)z-O-CH=CH-CH-R4的基团 ； A 为 -O-、 -S-、 -COO- 或 -OCO- ； R2为 C1-C6亚烷基或 C5-C7亚环烷基 ； R3为 C2-C4亚烷基且 R4 为氢或 C1-C4烷基且 z 为 0、 1 或 2。这些化合物的分子量通常为 200-100000， 更特别位于 230-300。

23、00。 0040 这些化合物描述于 EP396130A2 中， 将其的公开内容全部引入本文作为参考。 0041 其他乙烯氧基官能的有机聚硅氧烷描述于 WO83/03418 中， 将其的公开内容全部 引入本文作为参考。 0042 A4) 具有至少一个丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯基团的丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯官能 化的聚硅氧烷。这些更特别为具有下式的有机聚硅氧烷 ： 0043 0044 在式中， R 为 CH2=CH(R1)-COO-(X)x-Y- ； n 为 5-15 ； p 为 50-150 ； x 为 0 或 1-100 ； X 为 -CH2CH2O-、 -CH2-CH(OH)-CH2-、 -CH2。

24、-CH(CH3)-O- ； Y 为 C1-C4亚烷基。优选 x 为 0 或 1， X 为 -CH2-CH(OH)-CH2-O- 且 Y 为 -(CH2)3； m 为 1-10 ； q 为 151-300 ； r 为 20-500 ； s 为 1-10 ； 且 t 为 301-1000。 0045 这些有机聚硅氧烷也可以呈混合物形式， 更特别包含 50-99.9 重量份式 (1) 有机 聚硅氧烷、 0-50 重量份式 (2) 和 / 或式 (3) 的有机聚硅氧烷和 0-10 重量份式 (3) 有机聚硅 氧烷， 其中各组分比例加起来为 100 重量份。 0046 这些有机聚硅氧烷描述于 US6,5。

25、48,568 中， 将其的公开内容全部引入本文作为参 考。 说 明 书 CN 103189425 A 7 5/12 页 8 0047 其他丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯官能化的聚有机聚硅氧烷描述于 US6,211,322 中， 将其的公开内容全部引入本文作为参考。 0048 其他丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯官能化的有机聚硅氧烷对应于下式 ： 0049 0050 其中 R1为 CH2=C(R4)-COO-X- ； X 为键或 C1-C4亚烷基 ； R2为 C1-C4烷基， 更特别为甲 基 ； R3为 R1或 R2； R4为 H 或甲基 ； 且 n 为 1-300， 更特别为 5-100。 0051 A5) 其。

26、他合适有机硅化合物为具有下式的那些 ： 0052 0053 其中 n 为 90-5000， m 为 0-4， 且 n/n+m 为 0.96-1.0。 0054 适合用于脱模涂料的有机硅化合物通常具有 150-2000mPa s 的粘度 ( 动态 )。实 际上， 优选具有粘度值为 150-900mPas 的聚硅氧烷聚合物， 更特别是可无溶剂加工的那 些。 0055 B) 不饱和聚酯树脂 0056 通过不饱和二羧酸与二醇的缩聚而形成不饱和聚酯树脂。 其可通过自由基聚合或 辐射固化。合适不饱和二羧酸的实例包括马来酸、 马来酸酐或富马酸。不饱和二羧酸可被 饱和二羧酸如邻苯二甲酸、 对苯二甲酸、 四氢化。

27、邻苯二甲酸、 己二酸或癸二酸有效地部分取 代。合适二醇的实例包括链烷二醇， 例如乙二醇、 1,2- 丙二醇、 1,3- 丁二醇、 新戊二醇、 聚乙 二醇和聚丙二醇， 更特别是分子量为至多 2000 的那些， 例如二甘醇、 三甘醇、 四甘醇、 二丙 二醇、 三丙二醇或四丙二醇， 双酚， 例如双酚 A 以及乙氧基化双酚或丙氧基化双酚。不饱和 聚酯树脂也可与作为反应性稀释剂的苯乙烯组合使用。 不饱和聚酯树脂的制备和结构描述 于例如 Kunststoffhandbuch， 第 10 卷， 1988， 第 94 页以及随后各页中。将该出版物的全部 内容引入本文作为参考。 0057 C) 丙烯酸酯、 甲基。

28、丙烯酸酯或烯丙基官能化的聚亚烷基二醇 0058 丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯官能化的聚亚烷基二醇通过将聚亚烷基二醇与丙烯酸 或甲基丙烯酸酯化而得到， 而烯丙基官能化的聚亚烷基二醇通过用烯丙醇使聚亚烷基二醇 醚化而得到。作为聚亚烷基二醇， 例如使用聚乙二醇、 聚丙二醇或其共聚物， 更特别是分子 量为 1000-20000 的那些。 0059 D) 丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯 0060 合适丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯为丙烯酸或甲基丙烯酸与 C1-C18链烷醇， 更特别是 C1-C12链烷醇的酯， 例如丙烯酸甲酯、 甲基丙烯酸甲酯、 丙烯酸乙酯、 甲基丙烯酸乙酯、 丙烯 说 明 书 CN 103189425 A 。

29、8 6/12 页 9 酸正丁酯、 丙烯酸 2- 乙基己酯等。 0061 E) 与式 I 或 II 的化合物发生加成反应的化合物 0062 特别适合与式 I 或 II 的化合物加聚的有机化合物为具有反应性氢原子的那些。 它们尤其包括酰胺、 胺、 饱和且未取代的一元和多元羧酸及其酸酐、 醛等， 以及异氰酸酯。 在 式 I 化合物的情况下， 加成根据马尔科夫尼科夫规则进行， 或在自由基加成的情况下， 在辐 射或催化剂如过氧化物的影响下进行， 例如其与该规则相反 ( 反马尔科夫尼科夫加成 ) 进 行。在经环氧化式 II 化合物的情况下， 加成在环氧基上进行。 0063 以上式 I 和 II 的化合物不。

30、仅可影响脱模层的结构， 同时又用作反应性稀释剂， 其 在固化和 / 或交联过程中以化学方式掺入基体中。 0064 由于此双重功能， 根据本发明可控制流变性以及因此还可控制机械性能。在进行 设定后， 获得所需防粘性能。 0065 组分 (a) 和组分 (b) 的重量比通常为 1:5-2:1， 更特别为 1:3-1:1。 0066 本发明组合物通常可在约 0 C 至约 120 C 的温度下热固化或在引发剂存在下 通过辐照固化。引发剂可以已存在于本发明组合物中或可以紧邻使用前添加。适合用于热 固化的引发剂更特别为过氧化物， 例如过氧化苯甲酰、 过氧化氢或氢过氧化叔丁基。 合适光 敏引发剂为熟练技术人。

31、员所已知并描述于例如 US5,650,453、 US5,217,805、 US4,547,431、 US4,576,999及其他上述美国专利中。 引发剂的量通常基于组合物总重量为0.1-10重量%。 0067 额外地， 本发明组合物可以包含常规助剂和添加剂如助粘剂、 固化促进剂、 抗氧化 剂、 粘合剂、 染料、 颜料和固体颗粒状填料。 0068 本发明组合物所具有的优点为它可以无溶剂配制。因此， 可避免高比例的现有技 术必需的毒性和有害环境的溶剂如石油溶剂、 甲苯、 二甲苯和氯化烃的使用。因此， 也没无 需溶剂蒸发， 从而使得昂贵的溶剂抽除变得不必要并缩短了该应用的时间循环。所需组合 物粘度可。

32、通过被认为是反应性稀释剂的组分 (a) 的性质和量而设定。由于将每分子具有高 亚甲基含量的组分(a)掺入交联基体中， 同时显著改进了所得产物的疏水和/或防粘性能。 因此， 防粘性能 - 以相对于粘性材料的脱模力测量 - 可通过组分 (a) 的量以渐变的方式设 定。 由于高比例的非极性烷基， 高比例的组分(b)， 更特别是昂贵的有机硅化合物可被替代， 尽管如此， 仍改进或至少保持防粘性能。 由于本发明组合物的使用不需要溶剂， 其也可在低 温如100C以下交联和/或固化。 因此， 即使热敏塑料网也可利用得到的本发明防粘性组 合物涂装。总之， 因此， 由于极大减少了处理问题， 也使得涂料技术更有利。。

33、 0069 特别适于生产脱模剂层的为包含作为组分b)的一种或多种有机硅化合物A)的组 合物。 为此， 将本发明组合物施用于片状基材， 例如纸张、 聚合物膜、 织物、 金属箔等， 并进行 固化。为了得到约为 1m 的层厚， 对应于大约 1g/m2涂层重量， 利用具有 4 或 5 个辊的涂 布器装置可有效施用脱模剂组合物。在工业实践的卷轴操作中， 涂装片状基材表面所必需 的网纹涂装速度为 ： 0070 对热固化， 至多 600m/min ； 0071 对 UV 辐射交联， 至多 400m/min ； 0072 对 EBC 束固化， 至多 1000m/min ； 0073 40-120 C 的温度对。

34、热固化通常是足够的。利用 UV 光交联更特别在 200-400nm 的波长下发生。EBC 束固化要求辐射剂量为 5-50kGy。 说 明 书 CN 103189425 A 9 7/12 页 10 0074 利用 UV 光辐照有效地完成固化， 更特别是利用波长为 200-400nm 的 UV 光。所需 辐照时间短且为几秒到数分钟。40-90 C 的温度对热固化通常是足够的。 0075 包含作为组分 b) 的化合物 B)-D) 的本发明组合物在许多工业领域中更特别可用 作疏水剂和脱模剂， 例如作为螺纹粘合剂中的润滑剂添加剂， 及用于各种材料及其制品的 无机或有机表面的疏水化。 0076 在螺纹连接。

35、的情况下， 可实现的预加张力 (vorspannung) 尤其仅由摩擦系数 ( 依 赖表面 ) 和螺丝或螺纹的材料决定。已知的润滑剂添加剂如聚乙烯蜡粉末， 一方面适合满 足就组件而言的工业所要求的摩擦系数。 然而， 另一方面， 它们具有随时间其在粘合剂层中 通过、 移动等的缺点， 由此对连接和密封的牢固具有不良影响或阻止连接和密封的牢固， 并 提高连接和密封牢固的主导转矩或断裂力矩。现令人惊奇地发现， 本发明组合物明显提高 摩擦系数并在存储过程中和预加张力下的应力下 “保护” 基材等。此外， 其降低了连接和密 封牢固的主导转矩或断裂力矩。 0077 也可将本发明组合物微胶囊化。该类微胶囊具有 。

36、10-300m 的尺寸。它们也可以 这种形式加入初级螺纹涂料 (gewindevorbeschichtungen)。一般而言， 添加量基于 100 重 量份初级涂料组合物为 0.1-10 重量 %， 更特别为 0.1-5 重量 %， 优选为 0.5-3 重量 %。 0078 作为脱模剂， 该组合物可作为添加物添加至热塑性组合物中。在固化和 / 或交联 时， 该试剂以化学方式掺入基体中， 并因此不再能移动。仍保持防粘和润滑性能。尤其在这 种情况下， 就由塑料生产注塑模制品及其他增强或未增强的塑料制品而言提供经济优点。 0079 在生产自粘合性制品的情况下， 本发明组合物甚至可添加至尚未固化的粘合。

37、剂或 连接剂中。 以这种方法在固化后， 可以生产具有受控脱模性能的最终产品， 即例如可以以受 控方式生产弱至强的连接 ( 粘合 ) 层。添加的本发明组合物的量越大， 粘性变得越低。 0080 在包含不饱和聚酯树脂、 丙烯酸系化合物、 甲基丙烯酸系化合物和烯丙基化合物 的本发明组合物的自由基和辐射化学固化和交联的情况下， 产生相对于含氧气氛的惰性保 护层。因此， 防止了氧抑制固化并形成不粘表面。此时添加的组分 a) 的量可以基于组分 b) 的量在10%以下。 作为保护剂， 它们同时整合到塑料基体中。 特别对于可辐射固化产品的固 化抑制是令人感兴趣的， 因为作为结果固化可以不在惰性气氛和 / 或添。

38、加增效剂下进行。 0081 本发明其他特殊形式的应用为由根据本发明得到的模塑组合物生产具有特殊疏 水和 / 或防粘性能的自支撑膜和片材。它们可用于生产用于建筑的疏水和 / 或防污片材、 用于粘性组合物和基材的加衬和包装的防粘性脱模膜， 例如压敏粘合剂、 粘合性膜和粘合 性带， 由于该粘合性组合物不接触它们的表面， 其表现出改进的脱模性质且更为经济和环 境友好。 0082 本发明组合物也可适合用于天然物质， 例如纤维素纤维、 木屑等的浸渍和疏水化。 因此， 令人惊奇的发现， 也可用于待疏水化的粗纸板生产用木屑。 不同的是这并不是根据现 有技术所用饱和异链烷烃实现的功能 ( 见， 第 4 版 /1。

39、983)。因此， 可假设本发 明组合物参与缩聚或加聚胶的固化反应。 0083 下述实施例说明但不限制本发明。 实施例 0084 实施例中所用量值和定量比通常与重量 ( 重量份 =pbw) 有关 说 明 书 CN 103189425 A 10 8/12 页 11 0085 式 I 产品 ： 0086 2- 辛基 -1- 十二碳烯 0087 密度 (g/cm3) ： 0.800 0088 粘度 (40 C) ： 4.5mm2/sec( 动力学 ) 0089 闪点 ： 186 C 0090 双键 ： 1 0091 式 II 产品 ： 0092 2- 癸基 -2- 辛基环氧乙烷 0093 密度 (g/。

40、cm3) ： 0.840 0094 粘度 (20 C) ： 8.6mPa.s( 动态 ) 0095 环氧基 ： 1 0096 实施例 1 和 2 0097 生产如下自由基固化涂料组合物 ： 0098 实施例 1实施例 2对比 双酚 A 二甲基丙烯酸酯707070 式 I 产品305 甲基丙烯酸甲酯 ( 稀释剂 )2530 N.N- 二乙基苯胺111 过氧化苯甲酰基， 50%， 在增塑剂中444 0099 在过氧化苯甲酰反应引发剂混入后， 将3种涂料组合物以约100m的膜厚用于涂 覆喷砂钢板。在大约 10-12 分钟后， 所有 3 种涂料组合物胶凝。尽管实施例 1 和 2 的涂料 组合物不具有粘。

41、性表面且可砂化， 而由对比涂料组合物形成的表面发粘且滑腻。 0100 实施例 3 和 4 0101 生产如下加成 - 交联脱模剂， 并将其用做片状载体材料的脱模涂料。 0102 实施例 3实施例 4对比 具有乙烯基的聚二甲基硅氧烷 ； 粘度 ： 500mPas7560100 式 I 产品2540 含氢硅氧烷 (siloxanwasserstoff) 交联剂 ( 见实施例 7)4.84.84.8 催化剂 ( 六氯铂 (IV) 酸 )6.76.76.7 粘度 /20 C， mPas350280500 说 明 书 CN 103189425 A 11 9/12 页 12 基材 ： 打磨纸 67g/m2。

42、 涂层重量 g/m22-32-32-3 固化时间 100 C sec303040 固化时间 120 C sec9915 相对 FINAT10 的脱模力 mN/cm959093 相对 FINAT10 的残余粘性 %989595 0103 FINAT 测试法 ： 0104 http:/ 0105 5 个测量的平均值 0106 实施例 5 0107 使 100pbw2- 癸基 -2- 辛基环氧乙烷 ( 式 II) 与 30pbw 丙烯酸反应。将 3mol 该 反应产物与 1mol 三丙烯酸季戊四醇酯混合并将该混合物涂覆于钢板上并不在惰性气体气 氛下利用 30KGy 电子束剂量辐照而固化。辐照产物 (。

43、 填料 ) 具有良好的整个体积的固化 () 且其表面不粘。 0108 实施例 6 0109 生产包含高反应性不饱和聚酯树脂 -Derakane 型号 470-300( 粘 度为约 350mPa s， 苯乙烯含量为约 30%) 的填充组合物， 并添加 3 重量 %2- 辛基 -1- 十二碳 烯 ( 式 I)。为了比较， 添加 5 重量 % 链烷烃代替 2- 辛基 -1- 十二碳烯 ( 式 I)。在添加 5% 过氧化苯甲酰基 (50%， 在增塑剂中 ) 后， 该组合物在室温下在 10 分钟内固化。尽管组合物 含有根据本发明添加的2-辛基-1-十二碳烯时表面是不粘的， 而在添加链烷烃的情况下表 面仍。

44、稍微发粘。 0110 实施例 7 0111 将 100pbw 聚硅氧烷丙烯酸酯与 40pbw2- 辛基 -1- 十二碳烯均匀混合。然后， 将该 混合物分开并用于生产辐射 - 化学和光化学固化和 / 或交联体系。将可光化学固化组合物 与 5 重量 % 二乙氧基苯乙酮、 2 重量 % 二苯甲酮和 2 重量 % 胺增效剂均匀混合。将这两种混 合物用于涂覆下述基材， 其随后固化和 / 或交联。 0112 说 明 书 CN 103189425 A 12 10/12 页 13 0113 聚硅氧烷丙烯酸酯为下式的六官能的聚硅氧烷化合物 ： 0114 0115 且额外含有 10% 下式的含氢硅氧烷交联剂 01。

45、16 0117 实施例 8 和 9 0118 生产如下加成 - 交联聚硅氧烷脱模剂并用其在打磨纸 (67g/m2) 上生产涂料。 0119 0120 0121 实施例 10 和 11 0122 实施例 8 和 9 在添加基于总量为 5 重量 % 二乙氧基苯乙酮、 2 重量 % 二苯甲酮和 2 重量 % 胺增效剂之后， 且在以 2-3g/m2涂装打磨纸表面 (67g/m2) 后， 将其利用 UV 辐射 (80 瓦 /cm) 交联并将其进行胶带除去和连接测试。结果总结于表 1。 0123 表 1 ： UV- 固化聚硅氧烷脱模纸张 ( 纸张重量 67g/m2) 说 明 书 CN 103189425 。

46、A 13 11/12 页 14 0124 0125 可以看出使用本发明涂料导致对所有测试的参数具有优异性能。 0126 实施例 12 说 明 书 CN 103189425 A 14 12/12 页 15 0127 在含甲苯的丙烯酸酯溶液中由微胶囊化丙烯酸酯和过氧化物制备初级螺纹涂料。 将填料， 更特别是沉淀碳酸钙掺入该混合物。随后将该混合物分离并将一份与 5 重量 % 微 胶囊化的 2- 辛基 -1- 十二碳烯 (15m) 混合。将该混合物用于涂覆 M10， 8.8 螺栓的螺纹。 随后在24小时内蒸除甲苯。 然后， 将5个螺栓各自与中心螺纹(gegengewide)(螺母)拧在 一起并在室温下静置 24 小时以固化。表 2 总结了各结果 ( 为了比较， 使用市售常规产品 )。 0128 表 2 ： 初级螺纹涂料的测试值 0129 在 24 小时固化后来自 5 个对 M10， 8.8 螺栓的独立测试的对比测试结果 0130 0131 可以看出使用本发明涂料导致所有测试的参数具有优异性能。 说 明 书 CN 103189425 A 15 。