一种铝合金淡黄色三价铬转化膜的制备方法及其成膜液.pdf

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摘要
申请专利号:

CN201310075893.1

申请日:

2013.03.11

公开号:

CN103103518A

公开日:

2013.05.15

当前法律状态:

撤回

有效性:

无权

法律详情:

发明专利申请公布后的视为撤回IPC(主分类):C23C 22/56申请公布日:20130515|||实质审查的生效IPC(主分类):C23C 22/56申请日:20130311|||公开

IPC分类号:

C23C22/56

主分类号:

C23C22/56

申请人:

广西民族大学

发明人:

余会成; 雷福厚; 谭学才; 韦贻春; 陈其峰; 韩燕燕

地址:

530006 广西壮族自治区南宁市大学东路188号

优先权:

专利代理机构:

代理人:

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内容摘要

本发明公开了一种铝合金淡黄色三价铬转化膜的制备方法及其成膜液,该成膜液中加入了硫酸铬、(1-羟基亚乙基)二膦酸及对氨基苯磺酰胺,使用该成膜液处理铝或铝合金工件,能够在铝合金表面形成淡黄色三价铬转化膜。与单一膜层的三价铬转化膜相比,采用本发明可满足客户对淡黄色色调的需求,并且提高了铝合金的防腐蚀性能,可达到六价铬化学转化膜的防腐蚀效果。

权利要求书

权利要求书一种铝合金淡黄色三价铬转化膜的成膜液,其特征在于该成膜液含有:
硫酸铬                  以三价铬离子计8~40g/L
(1‑羟基亚乙基)二膦酸    5~28g/L
对氨基苯磺酰胺          0.1~10g/L配制而成。
根据权利要求1所述的铝合金淡黄色三价铬转化膜的成膜液,其特征在于该成膜液的成膜pH值为1.5~4.5,温度为5~45℃。
使用权利要求1及2所述成膜液,该铝合金淡黄色三价铬转化膜制备方法的特征在于该方法包括以下步骤:
<1>除油:将铝或铝合金工件表面的油脂去除,并用去离子水清洗干净;
<2>活化:将步骤<1>处理后的铝或铝合金工件在浓度为2~40g/L、温度为10~40℃的氢氧化钠水溶液中活化1~2分钟,并用去离子水清洗干净;
<3>铬化:将步骤<2>处理后的铝或铝合金工件在成膜液中铬化5~15分钟,并用去离子水清洗干净,再干燥即得。
使用权利要求3所述成膜液的铝合金淡黄色三价铬转化膜的制备方法,其特征在于:所述干燥温度为60‑80℃。

说明书

说明书一种铝合金淡黄色三价铬转化膜的制备方法及其成膜液
技术领域
本发明涉及铝合金表面处理,尤其是一种铝合金淡黄色三价铬转化膜的制备方法及其成膜液。
背景技术
为提高铝和其他它金属如锌、钢铁的防腐蚀性能,传统方法是采用六价铬转化膜。然而,六价铬有毒,在电器及电子工业中,欧盟RoHS法规(Restriction of Hazardous Substances,《关于限制在电子电器设备中使用某些有害成分的指令》)禁止使用六价铬化合物。为满足环境友好工艺的需求,人们开发了各种无六价铬转化膜。最近的研究涉及到钛、钨、锡、锌及稀土盐等新型转化膜,由于它们没有颜色,生产可操作性差,实际应用价值不大。三价铬转化膜符合RoHS法规,又具有颜色,生产可操作性强,所以目前国内外对镀锌钢表面三价铬转化膜的工艺研究比较多。可是,不同底材性能不同,镀锌钢表面三价铬转化膜的工艺不能用于铝合金处理。目前有关三价铬铝合金转化膜的报道,如西安建筑科技大学的中国专利“铝合金表面常温快速成膜液及其使用方法”(申请号200710017506.3申请日2007‑03‑15),以及发明人2011年的中国专利“铝合金三价铬复合转化膜的制备方法及其成膜液”(申请号:201110068950.4,申请日期:2011‑03‑22),其转化膜色泽仅为绿色,满足不了客户对其它色调的要求,成份也单一,防腐蚀性能也有待提高。
发明内容
本发明要解决的技术问题是提供一种铝合金淡黄色三价铬转化膜的制备方法及其成膜液,以改善目前三价铬转化膜色彩、成份单一及防腐蚀性能。
为解决上述技术问题本发明采用以下技术方案:一种铝合金淡黄色三价铬转化膜的制备方法及其成膜液,该成膜液含有:
硫酸铬                  以三价铬离子计8~40g/L
(1‑羟基亚乙基)二膦酸    5~28g/L
对氨基苯磺酰胺          0.1~10g/L配制而成。
该成膜液的pH值为1.5~4.5,温度为5~45℃。
使用上述成膜液的铝合金淡黄色色三价铬转化膜的制备方法,该方法包括以下步骤:
<1>除油:将铝或铝合金工件表面的油脂去除,并用去离子水清洗干净;
<2>活化:将步骤<1>处理后的铝或铝合金工件在浓度为2~40g/L、温度为10~40℃的氢氧化钠水溶液中活化1~2分钟,并用去离子水清洗干净;
<3>铬化:将步骤<2>处理后的铝或铝合金工件在成膜液中铬化5~15分钟,并用去离子水清洗干净,再干燥即得淡黄色的三价铬转化膜。
干燥温度为60~80℃。
本发明在铝合金三价铬转化膜成膜液中加入了铬盐及有机物(1‑羟基亚乙基)二膦酸、对氨基苯磺酰胺,使用该成膜液处理铝或铝合金工件,能够在铝合金表面形成淡黄色三价铬转化膜。与单一膜层的三价铬转化膜相比,采用本发明提高了铝合金色泽及防腐蚀性能,可达到六价铬化学转化膜的防腐蚀效果(3.5%的NaCl盐水浸泡10天以上不生铝锈),并且使用浓度低、成本低,转化膜为淡黄色,便于生产控制。另外,本发明未使用六铬价,工艺过程和产物都符合环保要求。
附图说明
图1是本发明铝合金采用三价铬与(1‑羟基亚乙基)二膦酸及对氨基苯磺酰胺制备淡黄色三价铬转化膜的制备方法的实验或生产工艺流程图。
具体实施方式
图1显示了本发明铝合金淡黄色三价铬转化膜的制备方法工艺流程,其中建立除油浴、活化浴、铬化浴以及清洗等步骤所用的水均为去离子水。
实施例1 2024铝合金三价铬铬化
A.建450L除油浴:在建浴前请将容器彻底清洗干净,对于新的容器或新的生产线,先用10%硫酸溶液50L清洗,再用水清洗2次,每次清水100L,然后加入汉高的除油剂10KGRidoline212,再用去离子水稀释到450L,pH控制在7~8范围内,拌均匀。
B.建活化浴:在建浴前请将容器彻底清洗干净,对于新的容器或新的生产线,先用10%硫酸溶液清洗,然后再用水清洗干净,加入所需3kg的氢氧化钠,再用去离子水溶解并再用去离子水稀释到450L,拌均匀。温度保持在10℃。
C.建450L铬化浴:在建浴前请将容器彻底清洗干净,对于新的容器或新的生产线,先用15%硫酸溶液清洗,然后再用水清洗干净,加入67KG Cr2(SO4)3及(1‑羟基亚乙基)二膦酸2.5KG,用去离子水溶解,再添加45克对氨基苯磺酰胺,再加去离子水至450L,拌均匀得成膜液,用20%氢氧化钠或15%的硫酸调节pH值至1.5,然后调温至5℃。
D.制备淡黄色三价铬转化膜:
<1>除油:将铝或铝合金工件放入不锈钢篮中或挂在挂具上,经除油浴8分钟去除工件表面油脂,并用去离子水清洗2分钟至干净;
<2>活化:将步骤<1>处理后的工件在活化浴中活化2分钟,并用去离子水清洗2分钟至干净;
<3>铬化:将步骤<2>处理后的工件在铬化浴的成膜液中铬化15分钟,并用去离子水清洗2分钟至干净,再60℃下干燥30分钟即得淡黄色的三价铬转化膜。
实施例2 3003铝合金三价铬铬化
A.建450L除油浴:在建浴前请将容器彻底清洗干净,对于新的容器或新的生产线,先用10%硫酸溶液50L清洗,再用水清洗2次,每次清水100L,然后加入汉高的除油剂8KG Ridoline212,再用去离子水稀释到450L,pH控制在7‑8范围内,拌均匀。
B.建活化浴:在建浴前请将容器彻底清洗干净,对于新的容器或新的生产线,先用10%硫酸溶液清洗,然后再用水清洗干净,加入所需6KG的氢氧化钠,再用去离子水溶解并再用去离子水稀释到450L,拌均匀。温度保持在40℃。
C.建450L铬化浴:在建浴前请将容器彻底清洗干净,对于新的容器或新的生产线,先用15%硫酸溶液清洗,然后再用水清洗干净,加入14KG Cr2(S04)3及(1‑羟基亚乙基)二膦酸12.5KG,用去离子水溶解,再添加4.5KG对氨基苯磺酰胺,再加去离子水至450L,拌均匀得成膜液,用20%氢氧化钠或15%的硫酸调节pH值至4.5,然后升温至45℃。
D.制备淡黄色三价铬转化膜:
<1>除油:将铝或铝合金工件放入不锈钢篮中或挂在挂具上,经除油浴8分钟去除工件表面油脂,并用去离子水清洗2分钟至干净;
<2>活化:将步骤<1>处理后的工件在活化浴中活化1.5分钟,并用去离子水清洗2分钟至干净;
<3>铬化:将步骤<2>处理后的工件在铬化浴的成膜液中铬化5分钟,并用去离子水清洗2分钟至干净,再80℃下干燥30分钟即得。
实施例3 4032铝合金三价铬铬化
A.建450L除油浴:在建浴前请将容器彻底清洗干净,对于新的容器或新的生产线,先用10%硫酸溶液50L清洗,再用水清洗2次,每次清水100L,然后加入汉高的除油剂9KG Ridoline212,再用去离子水稀释到450L,pH控制在7‑8范围内,拌均匀。
B.建450L活化浴:在建浴前请将容器彻底清洗干净,对于新的容器或新的生产线,先用10%硫酸溶液清洗,然后再用水清洗干净,加入所需25KG的氢氧化钠,再用去离子水溶解并再用去离子水稀释到450L,拌均匀。温度保持在20℃。
C.建450L铬化浴:在建浴前请将容器彻底清洗干净,对于新的容器或新的生产线,先用15%硫酸溶液清洗,然后再用水清洗干净,加入20KG Cr2(SO4)3及(1‑羟基亚乙基)二膦酸5KG,用去离子水溶解,再添加100克对氨基苯磺酰胺,再加去离子水至450L,拌均匀得成膜液,用20%氢氧化钠或15%的硫酸调节pH值至2.0,然后度调温至18℃。
D.制备淡黄色三价铬转化膜:
<1>除油:将铝或铝合金工件放入不锈钢篮中或挂在挂具上,经除油浴8分钟去除工件表面油脂,并用去离子水清洗2分钟至干净;
<2>活化:将步骤<1>处理后的工件在活化浴中活化2分钟,并用去离子水清洗2分钟至干净;
<3>铬化:将步骤<2>处理后的工件在铬化浴的成膜液中铬化6分钟,并用去离子水清洗2分钟至干净,再65℃下干燥30分钟即得。
实施例4 5052铝合金三价铬铬化
A.建450L除油浴:在建浴前请将容器彻底清洗干净,对于新的容器或新的生产线,先用10%硫酸溶液50L清洗,再用水清洗2次,每次清水100L,然后加入汉高的除油剂8KGRidoline212,再用去离子水稀释到450L,pH控制在7‑8范围内,拌均匀。
B.建450L活化浴:在建浴前请将容器彻底清洗干净,对于新的容器或新的生产线,先用10%硫酸溶液清洗,然后再用水清洗干净,加入所需12KG的氢氧化钠,再用去离子水溶解并再用去离子水稀释到450L,拌均匀。温度保持在30℃。
C.建450L铬化浴:在建浴前请将容器彻底清洗干净,对于新的容器或新的生产线,先用15%硫酸溶液清洗,然后再用水清洗干净,加入28KG Cr2(SO4)3及(1‑羟基亚乙基)二膦酸6KG,用去离子水溶解,再添加500克对氨基苯磺酰胺,再加去离子水至450L,拌均匀得成膜液,用20%氢氧化钠或15%的硫酸调节pH值至2.0,然后升温至40℃。
D.制备淡黄色三价铬转化膜:
<1>除油:将铝或铝合金工件放入不锈钢篮中或挂在挂具上,经除油浴8分钟去除工件表面油脂,并用去离子水清洗2分钟至干净;
<2>活化:将步骤<1>处理后的工件在活化浴中活化1分钟,并用去离子水清洗2分钟至干净;
<3>铬化:将步骤<2>处理后的工件在铬化浴的成膜液中铬化8分钟,并用去离子水清洗2分钟至干净,再70℃下干燥30分钟即得淡黄色的三价铬化学转化膜。
实施例5 6061铝合金三价铬铬化
A.建450L除油浴:在建浴前请将容器彻底清洗干净,对于新的容器或新的生产线,先用10%硫酸溶液50L清洗,再用水清洗2次,每次清水100L,然后加入汉高的除油剂12KGRidoline212,再用去离子水稀释到500L,pH控制在7‑8范围内,拌均匀。
B.建450L活化浴:在建浴前请将容器彻底清洗干净,对于新的容器或新的生产线,先用10%硫酸溶液清洗,然后再用水清洗干净,加入所需12KG的氢氧化钠,再用去离子水溶解并再用去离子水稀释到450L,拌均匀。温度保持在38℃。
C.建450L铬化浴:在建浴前请将容器彻底清洗干净,对于新的容器或新的生产线,先用15%硫酸溶液清洗,然后再用水清洗干净,加入40KG Cr2(SO4)3及(1‑羟基亚乙基)二膦酸8KG,用去离子水溶解,再添加1KG对氨基苯磺酰胺,再加去离子水至450L,拌均匀得成膜液,用20%氢氧化钠或15%的硫酸调节pH值至3.5,然后升温至35℃。
D.制备淡黄色三价铬转化膜:
<1>除油:将铝或铝合金工件放入不锈钢篮中或挂在挂具上,经除油浴8分钟去除工件表面油脂,并用去离子水清洗2分钟至干净;
<2>活化:将步骤<1>处理后的工件在活化浴中活化1分钟,并用去离子水清洗2分钟至干净;
<3>铬化:将步骤<2>处理后的工件在铬化浴的成膜液中铬化12分钟,并用去离子水清洗2分钟至干净,再60℃下干燥30分钟即得。
实施例6 6063铝合金三价铬铬化
A.建450L除油浴:在建浴前请将容器彻底清洗干净,对于新的容器或新的生产线,先用10%硫酸溶液50L清洗,再用水清洗2次,每次清水100L,然后加入汉高的除油剂10KGRidoline212,再用去离子水稀释到450L,pH控制在7‑8范围内,拌均匀。
B.建450L活化浴:在建浴前请将容器彻底清洗干净,对于新的容器或新的生产线,先用10%硫酸溶液清洗,然后再用水清洗干净,加入所需12KG的氢氧化钠,再用去离子水溶解并再用去离子水稀释到450L,拌均匀。温度保持在25℃。
C.建450L铬化浴:在建浴前请将容器彻底清洗干净,对于新的容器或新的生产线,先用15%硫酸溶液清洗,然后再用水清洗干净,加入50KG Cr2(SO4)3及(1‑羟基亚乙基)二膦酸8KG,用去离子水溶解,再添加2KG对氨基苯磺酰胺,再加去离子水至450L,拌均匀得成膜液,用20%氢氧化钠或15%的硫酸调节pH值至2.8,然后升温至40℃。
D.制备淡黄色三价铬转化膜:
<1>除油:将铝或铝合金工件放入不锈钢篮中或挂在挂具上,经除油浴8分钟去除工件表面油脂,并用去离子水清洗2分钟至干净;
<2>活化:将步骤<1>处理后的工件在活化浴中活化2分钟,并用去离子水清洗2分钟至干净;
<3>铬化:将步骤<2>处理后的工件在铬化浴的成膜液中铬化14分钟,并用去离子水清洗2分钟至干净,再68℃下干燥30分钟即得。
实施例7 7075铝合金三价铬铬化
A.建450L除油浴:在建浴前请将容器彻底清洗干净,对于新的容器或新的生产线,先用10%硫酸溶液50L清洗,再用水清洗2次,每次清水100L,然后加入汉高的除油剂10KGRidoline212,再用去离子水稀释到450L,pH控制在7‑8范围内,拌均匀。
B.建450L活化浴:在建浴前请将容器彻底清洗干净,对于新的容器或新的生产线,先用10%硫酸溶液清洗,然后再用水清洗干净,加入所需12KG的氢氧化钠,再用去离子水溶解并再用去离子水稀释到450L,拌均匀。温度保持在38℃。
C.建450L铬化浴:在建浴前请将容器彻底清洗干净,对于新的容器或新的生产线,先用15%硫酸溶液清洗,然后再用水清洗干净,加入60KG Cr2(SO4)3及(1‑羟基亚乙基)二膦酸10KG,用去离子水溶解,再添加4KG对氨基苯磺酰胺,再加去离子水至450L,拌均匀得成膜液,用20%氢氧化钠或15%的硫酸调节pH值至2.5,然后升温至45℃。
D.制备淡黄色三价铬转化膜:
<1>除油:将铝或铝合金工件放入不锈钢篮中或挂在挂具上,经除油浴8分钟去除工件表面油脂,并用去离子水清洗2分钟至干净;
<2>活化:将步骤<1>处理后的工件在活化浴中活化2分钟,并用去离子水清洗2分钟至干净;
<3>铬化:将步骤<2>处理后的工件在铬化浴的成膜液中铬化12分钟,并用去离子水清洗2分钟至干净,再65℃下干燥30分钟即得。
实施例8 铝合金压铸件三价铬铬化
A.建300L除油浴:在建浴前请将容器彻底清洗干净,对于新的容器或新的生产线,先用10%硫酸溶液50L清洗,再用水清洗2次,每次清水60L,然后加入汉高的除油粉Ridoline2126KG释到300L,再用去离子水稀释到300L,pH控制在7‑8范围内,拌均匀。B.建300L活化浴:在建浴前请将容器彻底清洗干净,对于新的容器或新的生产线,先用10%硫酸溶液清洗,然后再用水清洗干净,加入所需8KG的氢氧化钠,再用去离子水溶解并再用去离子水稀释到300L,拌均匀。温度保持在45℃。
C.建300L铬化浴:在建浴前请将容器彻底清洗干净,对于新的容器或新的生产线,先用15%硫酸溶液清洗,然后再用水清洗干净,加入20KG Cr2(SO4)3及(1‑羟基亚乙基)二膦酸5KG,用去离子水溶解,再添加1.8KG对氨基苯磺酰胺,用去离子水溶解,再加去离子水至300L,拌均匀得成膜液,用20%氢氧化钠或15%的硫酸调节pH值至2.5,然后升温至40℃。
D.制备淡黄色三价铬转化膜:
<1>除油:将铝或铝合金工件放入不锈钢篮中或挂在挂具上,经除油浴8分钟去除工件表面油脂,并用去离子水清洗2分钟至干净;
<2>活化:将步骤<1>处理后的工件在活化浴中活化2分钟,并用去离子水清洗2分钟至干净;
<3>铬化:将步骤<2>处理后的工件在铬化浴的成膜液中铬化8分钟,并用去离子水清洗2分钟至干净,再78℃下干燥30分钟即得淡黄色的三价铬转化膜。
对照例1 铝合金三价铬铬化按专利200710034656.5实施
6063铝合金三价铬铬化
2.1)建400L除油浴:在建浴前请将容器彻底清洗干净,对于新的容器或新的生产线,先用10%硫酸溶液40L清洗,再用水清洗2次,每次清水80L,然后加入汉高的除油粉Ridoline2128KG释到400L,再用去离子水稀释到400L,pH控制在7‑8范围内。
2.2)建活化浴::在建浴前请将容器彻底清洗干净,对于新的容器或新的生产线,先用10%硫酸溶液清洗,然后再用水清洗干净,加入所需20KG的氢氧化钠,再用去离子水溶解并再用去离子水稀释到400L,拌均匀。温度保持在25摄氏度。
2.3)建400L铬化浴:在建浴前请将容器彻底清洗干净,对于新的容器或新的生产线,先用15%硫酸溶液清洗,然后再用水清洗干净,加入15KG Cr2(SO4)3及磷酸6KG,添加290g硫酸锰及80g三乙醇胺,用去离子水溶解,再加去离子水至400L,拌均匀,测量其pH值,如果pH值不在1.8‑4.0范围内,则将用20%氢氧化钠或15%的硫酸调整至范围内。然后升温至40‑50摄氏度。
2.4)待上述工作准备好后再将工件放入不锈钢篮中或挂在挂具上,经过除油6分钟,清洗2分钟,活化2分钟,清洗2分钟,铬化6分钟,最后清洗2分钟,80摄氏度下干燥30分钟,即获得绿色的三价铬化学转化膜。
对照例2 常规铝合金六价铬铬化
6063铝合金六价铬铬化
2.1)建400L除油浴:在建浴前请将容器彻底清洗干净,对于新的容器或新的生产线,先用10%硫酸溶液40L清洗,再用水清洗2次,每次清水80L,然后加入汉高的除油粉Ridoline2128KG释到400L,再用去离子水稀释到400L,pH控制在7‑8范围内。
2.2)建400L活化浴::在建浴前请将容器彻底清洗干净,对于新的容器或新的生产线,先用10%硫酸溶液清洗,然后再用水清洗干净,加入所需20KG的氢氧化钠,再用去离子水溶解并再用去离子水稀释到400L,拌均匀。温度保持在30摄氏度。
2.3)建400L铬化浴:在建浴前请将容器彻底清洗干净,对于新的容器或新的生产线,先用15%硫酸溶液清洗,然后再用水清洗干净,加入20KG K2Cr2O7及磷酸8KG,用去离子水溶解,再加去离子水至400L,拌均匀,测量其pH值,如果pH值不在1.8‑4.0范围内,则将用20%氢氧化钠或15%的硫酸调整至范围内。然后升温至50‑60摄氏度。
2.4)待上述工作准备好后再将工件放入不锈钢篮中或挂在挂具上,经过除油6分钟,清洗2分钟,活化2分钟,清洗2分钟,铬化6分钟,最后清洗2分钟,100摄氏度下干燥30分钟,即获得金黄色的六价铬化学转化膜。
对上述经实施例1至8和对照例1至2处理所得铝合金工件进行质量检测,其防腐蚀性能技术指标结果如表1所示。
表1:防腐蚀性能技术指标比较表


结论:本转化膜的色调为淡黄色,防腐性能超过过去的常规的铝合金三价铬转化膜,与六价铬转化膜相当。

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1、(10)申请公布号 CN 103103518 A (43)申请公布日 2013.05.15 CN 103103518 A *CN103103518A* (21)申请号 201310075893.1 (22)申请日 2013.03.11 C23C 22/56(2006.01) (71)申请人 广西民族大学 地址 530006 广西壮族自治区南宁市大学东 路 188 号 (72)发明人 余会成 雷福厚 谭学才 韦贻春 陈其峰 韩燕燕 (54) 发明名称 一种铝合金淡黄色三价铬转化膜的制备方法 及其成膜液 (57) 摘要 本发明公开了一种铝合金淡黄色三价铬转化 膜的制备方法及其成膜液, 该成膜液中加。

2、入了硫 酸铬、 (1- 羟基亚乙基 ) 二膦酸及对氨基苯磺酰 胺, 使用该成膜液处理铝或铝合金工件, 能够在铝 合金表面形成淡黄色三价铬转化膜。与单一膜层 的三价铬转化膜相比, 采用本发明可满足客户对 淡黄色色调的需求, 并且提高了铝合金的防腐蚀 性能, 可达到六价铬化学转化膜的防腐蚀效果。 (51)Int.Cl. 权利要求书 1 页 说明书 7 页 附图 1 页 (19)中华人民共和国国家知识产权局 (12)发明专利申请 权利要求书1页 说明书7页 附图1页 (10)申请公布号 CN 103103518 A CN 103103518 A *CN103103518A* 1/1 页 2 1. 一。

3、种铝合金淡黄色三价铬转化膜的成膜液, 其特征在于该成膜液含有 : 硫酸铬 以三价铬离子计 8 40g/L (1- 羟基亚乙基 ) 二膦酸 5 28g/L 对氨基苯磺酰胺 0.1 10g/L 配制而成。 2. 根据权利要求 1 所述的铝合金淡黄色三价铬转化膜的成膜液, 其特征在于该成膜液 的成膜 pH 值为 1.5 4.5, 温度为 5 45。 3. 使用权利要求 1 及 2 所述成膜液, 该铝合金淡黄色三价铬转化膜制备方法的特征在 于该方法包括以下步骤 : 除油 : 将铝或铝合金工件表面的油脂去除, 并用去离子水清洗干净 ; 活化 : 将步骤处理后的铝或铝合金工件在浓度为240g/L、 温度为。

4、1040 的氢氧化钠水溶液中活化 1 2 分钟, 并用去离子水清洗干净 ; 铬化 : 将步骤 处理后的铝或铝合金工件在成膜液中铬化 5 15 分钟, 并用去 离子水清洗干净, 再干燥即得。 4. 使用权利要求 3 所述成膜液的铝合金淡黄色三价铬转化膜的制备方法, 其特征在 于 : 所述干燥温度为 60-80。 权 利 要 求 书 CN 103103518 A 2 1/7 页 3 一种铝合金淡黄色三价铬转化膜的制备方法及其成膜液 技术领域 0001 本发明涉及铝合金表面处理, 尤其是一种铝合金淡黄色三价铬转化膜的制备方法 及其成膜液。 背景技术 0002 为提高铝和其他它金属如锌、 钢铁的防腐蚀。

5、性能, 传统方法是采用六价铬转化 膜。然而, 六价铬有毒, 在电器及电子工业中, 欧盟 RoHS 法规 (Restriction of Hazardous Substances,关于限制在电子电器设备中使用某些有害成分的指令 ) 禁止使用六价铬化 合物。为满足环境友好工艺的需求, 人们开发了各种无六价铬转化膜。最近的研究涉及到 钛、 钨、 锡、 锌及稀土盐等新型转化膜, 由于它们没有颜色, 生产可操作性差, 实际应用价值 不大。三价铬转化膜符合 RoHS 法规, 又具有颜色, 生产可操作性强, 所以目前国内外对镀锌 钢表面三价铬转化膜的工艺研究比较多。 可是, 不同底材性能不同, 镀锌钢表面三。

6、价铬转化 膜的工艺不能用于铝合金处理。目前有关三价铬铝合金转化膜的报道, 如西安建筑科技大 学的中国专利 “铝合金表面常温快速成膜液及其使用方法” ( 申请号 200710017506.3 申请 日 2007-03-15), 以及发明人 2011 年的中国专利 “铝合金三价铬复合转化膜的制备方法及 其成膜液” ( 申请号 : 201110068950.4, 申请日期 : 2011-03-22), 其转化膜色泽仅为绿色, 满 足不了客户对其它色调的要求, 成份也单一, 防腐蚀性能也有待提高。 发明内容 0003 本发明要解决的技术问题是提供一种铝合金淡黄色三价铬转化膜的制备方法及 其成膜液, 以。

7、改善目前三价铬转化膜色彩、 成份单一及防腐蚀性能。 0004 为解决上述技术问题本发明采用以下技术方案 : 一种铝合金淡黄色三价铬转化膜 的制备方法及其成膜液, 该成膜液含有 : 0005 硫酸铬 以三价铬离子计 8 40g/L 0006 (1- 羟基亚乙基 ) 二膦酸 5 28g/L 0007 对氨基苯磺酰胺 0.1 10g/L 配制而成。 0008 该成膜液的 pH 值为 1.5 4.5, 温度为 5 45。 0009 使用上述成膜液的铝合金淡黄色色三价铬转化膜的制备方法, 该方法包括以下步 骤 : 0010 除油 : 将铝或铝合金工件表面的油脂去除, 并用去离子水清洗干净 ; 0011 。

8、活化 : 将步骤 处理后的铝或铝合金工件在浓度为 2 40g/L、 温度为 10 40的氢氧化钠水溶液中活化 1 2 分钟, 并用去离子水清洗干净 ; 0012 铬化 : 将步骤 处理后的铝或铝合金工件在成膜液中铬化 5 15 分钟, 并 用去离子水清洗干净, 再干燥即得淡黄色的三价铬转化膜。 0013 干燥温度为 60 80。 0014 本发明在铝合金三价铬转化膜成膜液中加入了铬盐及有机物 (1- 羟基亚乙基 ) 说 明 书 CN 103103518 A 3 2/7 页 4 二膦酸、 对氨基苯磺酰胺, 使用该成膜液处理铝或铝合金工件, 能够在铝合金表面形成淡黄 色三价铬转化膜。与单一膜层的三。

9、价铬转化膜相比, 采用本发明提高了铝合金色泽及防腐 蚀性能, 可达到六价铬化学转化膜的防腐蚀效果 (3.5的 NaCl 盐水浸泡 10 天以上不生铝 锈 ), 并且使用浓度低、 成本低, 转化膜为淡黄色, 便于生产控制。另外, 本发明未使用六铬 价, 工艺过程和产物都符合环保要求。 附图说明 0015 图 1 是本发明铝合金采用三价铬与 (1- 羟基亚乙基 ) 二膦酸及对氨基苯磺酰胺制 备淡黄色三价铬转化膜的制备方法的实验或生产工艺流程图。 具体实施方式 0016 图 1 显示了本发明铝合金淡黄色三价铬转化膜的制备方法工艺流程, 其中建立除 油浴、 活化浴、 铬化浴以及清洗等步骤所用的水均为去。

10、离子水。 0017 实施例 1 2024 铝合金三价铬铬化 0018 A. 建 450L 除油浴 : 在建浴前请将容器彻底清洗干净, 对于新的容器或新的生产 线, 先用 10硫酸溶液 50L 清洗, 再用水清洗 2 次, 每次清水 100L, 然后加入汉高的除油剂 10KGRidoline212, 再用去离子水稀释到 450L, pH 控制在 7 8 范围内, 拌均匀。 0019 B. 建活化浴 : 在建浴前请将容器彻底清洗干净, 对于新的容器或新的生产线, 先 用 10硫酸溶液清洗, 然后再用水清洗干净, 加入所需 3kg 的氢氧化钠, 再用去离子水溶解 并再用去离子水稀释到 450L, 拌。

11、均匀。温度保持在 10。 0020 C. 建 450L 铬化浴 : 在建浴前请将容器彻底清洗干净, 对于新的容器或新的生产 线, 先用15硫酸溶液清洗, 然后再用水清洗干净, 加入67KG Cr2(SO4)3及(1-羟基亚乙基) 二膦酸 2.5KG, 用去离子水溶解, 再添加 45 克对氨基苯磺酰胺, 再加去离子水至 450L, 拌均 匀得成膜液, 用 20氢氧化钠或 15的硫酸调节 pH 值至 1.5, 然后调温至 5。 0021 D. 制备淡黄色三价铬转化膜 : 0022 除油 : 将铝或铝合金工件放入不锈钢篮中或挂在挂具上, 经除油浴 8 分钟去除 工件表面油脂, 并用去离子水清洗 2 。

12、分钟至干净 ; 0023 活化 : 将步骤 处理后的工件在活化浴中活化 2 分钟, 并用去离子水清洗 2 分钟至干净 ; 0024 铬化 : 将步骤 处理后的工件在铬化浴的成膜液中铬化 15 分钟, 并用去离 子水清洗 2 分钟至干净, 再 60下干燥 30 分钟即得淡黄色的三价铬转化膜。 0025 实施例 2 3003 铝合金三价铬铬化 0026 A. 建 450L 除油浴 : 在建浴前请将容器彻底清洗干净, 对于新的容器或新的生产 线, 先用 10硫酸溶液 50L 清洗, 再用水清洗 2 次, 每次清水 100L, 然后加入汉高的除油剂 8KG Ridoline212, 再用去离子水稀释到。

13、 450L, pH 控制在 7-8 范围内, 拌均匀。 0027 B. 建活化浴 : 在建浴前请将容器彻底清洗干净, 对于新的容器或新的生产线, 先 用 10硫酸溶液清洗, 然后再用水清洗干净, 加入所需 6KG 的氢氧化钠, 再用去离子水溶解 并再用去离子水稀释到 450L, 拌均匀。温度保持在 40。 0028 C. 建 450L 铬化浴 : 在建浴前请将容器彻底清洗干净, 对于新的容器或新的生产 说 明 书 CN 103103518 A 4 3/7 页 5 线, 先用15硫酸溶液清洗, 然后再用水清洗干净, 加入14KG Cr2(S04)3及(1-羟基亚乙基) 二膦酸 12.5KG, 用。

14、去离子水溶解, 再添加 4.5KG 对氨基苯磺酰胺, 再加去离子水至 450L, 拌 均匀得成膜液, 用 20氢氧化钠或 15的硫酸调节 pH 值至 4.5, 然后升温至 45。 0029 D. 制备淡黄色三价铬转化膜 : 0030 除油 : 将铝或铝合金工件放入不锈钢篮中或挂在挂具上, 经除油浴 8 分钟去除 工件表面油脂, 并用去离子水清洗 2 分钟至干净 ; 0031 活化 : 将步骤 处理后的工件在活化浴中活化 1.5 分钟, 并用去离子水清洗 2 分钟至干净 ; 0032 铬化 : 将步骤 处理后的工件在铬化浴的成膜液中铬化 5 分钟, 并用去离子 水清洗 2 分钟至干净, 再 80。

15、下干燥 30 分钟即得。 0033 实施例 3 4032 铝合金三价铬铬化 0034 A. 建 450L 除油浴 : 在建浴前请将容器彻底清洗干净, 对于新的容器或新的生产 线, 先用 10硫酸溶液 50L 清洗, 再用水清洗 2 次, 每次清水 100L, 然后加入汉高的除油剂 9KG Ridoline212, 再用去离子水稀释到 450L, pH 控制在 7-8 范围内, 拌均匀。 0035 B. 建 450L 活化浴 : 在建浴前请将容器彻底清洗干净, 对于新的容器或新的生产 线, 先用 10硫酸溶液清洗, 然后再用水清洗干净, 加入所需 25KG 的氢氧化钠, 再用去离子 水溶解并再用。

16、去离子水稀释到 450L, 拌均匀。温度保持在 20。 0036 C. 建 450L 铬化浴 : 在建浴前请将容器彻底清洗干净, 对于新的容器或新的生产 线, 先用15硫酸溶液清洗, 然后再用水清洗干净, 加入20KG Cr2(SO4)3及(1-羟基亚乙基) 二膦酸5KG, 用去离子水溶解, 再添加100克对氨基苯磺酰胺, 再加去离子水至450L, 拌均匀 得成膜液, 用 20氢氧化钠或 15的硫酸调节 pH 值至 2.0, 然后度调温至 18。 0037 D. 制备淡黄色三价铬转化膜 : 0038 除油 : 将铝或铝合金工件放入不锈钢篮中或挂在挂具上, 经除油浴 8 分钟去除 工件表面油脂,。

17、 并用去离子水清洗 2 分钟至干净 ; 0039 活化 : 将步骤 处理后的工件在活化浴中活化 2 分钟, 并用去离子水清洗 2 分钟至干净 ; 0040 铬化 : 将步骤 处理后的工件在铬化浴的成膜液中铬化 6 分钟, 并用去离子 水清洗 2 分钟至干净, 再 65下干燥 30 分钟即得。 0041 实施例 4 5052 铝合金三价铬铬化 0042 A. 建 450L 除油浴 : 在建浴前请将容器彻底清洗干净, 对于新的容器或新的生产 线, 先用 10硫酸溶液 50L 清洗, 再用水清洗 2 次, 每次清水 100L, 然后加入汉高的除油剂 8KGRidoline212, 再用去离子水稀释到。

18、 450L, pH 控制在 7-8 范围内, 拌均匀。 0043 B. 建 450L 活化浴 : 在建浴前请将容器彻底清洗干净, 对于新的容器或新的生产 线, 先用 10硫酸溶液清洗, 然后再用水清洗干净, 加入所需 12KG 的氢氧化钠, 再用去离子 水溶解并再用去离子水稀释到 450L, 拌均匀。温度保持在 30。 0044 C. 建 450L 铬化浴 : 在建浴前请将容器彻底清洗干净, 对于新的容器或新的生产 线, 先用15硫酸溶液清洗, 然后再用水清洗干净, 加入28KG Cr2(SO4)3及(1-羟基亚乙基) 二膦酸6KG, 用去离子水溶解, 再添加500克对氨基苯磺酰胺, 再加去离。

19、子水至450L, 拌均匀 得成膜液, 用 20氢氧化钠或 15的硫酸调节 pH 值至 2.0, 然后升温至 40。 说 明 书 CN 103103518 A 5 4/7 页 6 0045 D. 制备淡黄色三价铬转化膜 : 0046 除油 : 将铝或铝合金工件放入不锈钢篮中或挂在挂具上, 经除油浴 8 分钟去除 工件表面油脂, 并用去离子水清洗 2 分钟至干净 ; 0047 活化 : 将步骤 处理后的工件在活化浴中活化 1 分钟, 并用去离子水清洗 2 分钟至干净 ; 0048 铬化 : 将步骤 处理后的工件在铬化浴的成膜液中铬化 8 分钟, 并用去离子 水清洗 2 分钟至干净, 再 70下干燥。

20、 30 分钟即得淡黄色的三价铬化学转化膜。 0049 实施例 5 6061 铝合金三价铬铬化 0050 A. 建 450L 除油浴 : 在建浴前请将容器彻底清洗干净, 对于新的容器或新的生产 线, 先用 10硫酸溶液 50L 清洗, 再用水清洗 2 次, 每次清水 100L, 然后加入汉高的除油剂 12KGRidoline212, 再用去离子水稀释到 500L, pH 控制在 7-8 范围内, 拌均匀。 0051 B. 建 450L 活化浴 : 在建浴前请将容器彻底清洗干净, 对于新的容器或新的生产 线, 先用 10硫酸溶液清洗, 然后再用水清洗干净, 加入所需 12KG 的氢氧化钠, 再用去。

21、离子 水溶解并再用去离子水稀释到 450L, 拌均匀。温度保持在 38。 0052 C. 建 450L 铬化浴 : 在建浴前请将容器彻底清洗干净, 对于新的容器或新的生产 线, 先用15硫酸溶液清洗, 然后再用水清洗干净, 加入40KG Cr2(SO4)3及(1-羟基亚乙基) 二膦酸8KG, 用去离子水溶解, 再添加1KG对氨基苯磺酰胺, 再加去离子水至450L, 拌均匀得 成膜液, 用 20氢氧化钠或 15的硫酸调节 pH 值至 3.5, 然后升温至 35。 0053 D. 制备淡黄色三价铬转化膜 : 0054 除油 : 将铝或铝合金工件放入不锈钢篮中或挂在挂具上, 经除油浴 8 分钟去除 。

22、工件表面油脂, 并用去离子水清洗 2 分钟至干净 ; 0055 活化 : 将步骤 处理后的工件在活化浴中活化 1 分钟, 并用去离子水清洗 2 分钟至干净 ; 0056 铬化 : 将步骤 处理后的工件在铬化浴的成膜液中铬化 12 分钟, 并用去离 子水清洗 2 分钟至干净, 再 60下干燥 30 分钟即得。 0057 实施例 6 6063 铝合金三价铬铬化 0058 A. 建 450L 除油浴 : 在建浴前请将容器彻底清洗干净, 对于新的容器或新的生产 线, 先用 10硫酸溶液 50L 清洗, 再用水清洗 2 次, 每次清水 100L, 然后加入汉高的除油剂 10KGRidoline212, 。

23、再用去离子水稀释到 450L, pH 控制在 7-8 范围内, 拌均匀。 0059 B. 建 450L 活化浴 : 在建浴前请将容器彻底清洗干净, 对于新的容器或新的生产 线, 先用 10硫酸溶液清洗, 然后再用水清洗干净, 加入所需 12KG 的氢氧化钠, 再用去离子 水溶解并再用去离子水稀释到 450L, 拌均匀。温度保持在 25。 0060 C. 建 450L 铬化浴 : 在建浴前请将容器彻底清洗干净, 对于新的容器或新的生产 线, 先用15硫酸溶液清洗, 然后再用水清洗干净, 加入50KG Cr2(SO4)3及(1-羟基亚乙基) 二膦酸8KG, 用去离子水溶解, 再添加2KG对氨基苯磺。

24、酰胺, 再加去离子水至450L, 拌均匀得 成膜液, 用 20氢氧化钠或 15的硫酸调节 pH 值至 2.8, 然后升温至 40。 0061 D. 制备淡黄色三价铬转化膜 : 0062 除油 : 将铝或铝合金工件放入不锈钢篮中或挂在挂具上, 经除油浴 8 分钟去除 工件表面油脂, 并用去离子水清洗 2 分钟至干净 ; 说 明 书 CN 103103518 A 6 5/7 页 7 0063 活化 : 将步骤 处理后的工件在活化浴中活化 2 分钟, 并用去离子水清洗 2 分钟至干净 ; 0064 铬化 : 将步骤 处理后的工件在铬化浴的成膜液中铬化 14 分钟, 并用去离 子水清洗 2 分钟至干净。

25、, 再 68下干燥 30 分钟即得。 0065 实施例 7 7075 铝合金三价铬铬化 0066 A. 建 450L 除油浴 : 在建浴前请将容器彻底清洗干净, 对于新的容器或新的生产 线, 先用 10硫酸溶液 50L 清洗, 再用水清洗 2 次, 每次清水 100L, 然后加入汉高的除油剂 10KGRidoline212, 再用去离子水稀释到 450L, pH 控制在 7-8 范围内, 拌均匀。 0067 B. 建 450L 活化浴 : 在建浴前请将容器彻底清洗干净, 对于新的容器或新的生产 线, 先用 10硫酸溶液清洗, 然后再用水清洗干净, 加入所需 12KG 的氢氧化钠, 再用去离子 。

26、水溶解并再用去离子水稀释到 450L, 拌均匀。温度保持在 38。 0068 C. 建 450L 铬化浴 : 在建浴前请将容器彻底清洗干净, 对于新的容器或新的生产 线, 先用15硫酸溶液清洗, 然后再用水清洗干净, 加入60KG Cr2(SO4)3及(1-羟基亚乙基) 二膦酸 10KG, 用去离子水溶解, 再添加 4KG 对氨基苯磺酰胺, 再加去离子水至 450L, 拌均匀 得成膜液, 用 20氢氧化钠或 15的硫酸调节 pH 值至 2.5, 然后升温至 45。 0069 D. 制备淡黄色三价铬转化膜 : 0070 除油 : 将铝或铝合金工件放入不锈钢篮中或挂在挂具上, 经除油浴 8 分钟去。

27、除 工件表面油脂, 并用去离子水清洗 2 分钟至干净 ; 0071 活化 : 将步骤 处理后的工件在活化浴中活化 2 分钟, 并用去离子水清洗 2 分钟至干净 ; 0072 铬化 : 将步骤 处理后的工件在铬化浴的成膜液中铬化 12 分钟, 并用去离 子水清洗 2 分钟至干净, 再 65下干燥 30 分钟即得。 0073 实施例 8 铝合金压铸件三价铬铬化 0074 A. 建 300L 除油浴 : 在建浴前请将容器彻底清洗干净, 对于新的容器或新的生产 线, 先用 10硫酸溶液 50L 清洗, 再用水清洗 2 次, 每次清水 60L, 然后加入汉高的除油粉 Ridoline2126KG释到30。

28、0L, 再用去离子水稀释到300L, pH控制在7-8范围内, 拌均匀。 B.建 300L 活化浴 : 在建浴前请将容器彻底清洗干净, 对于新的容器或新的生产线, 先用 10硫 酸溶液清洗, 然后再用水清洗干净, 加入所需 8KG 的氢氧化钠, 再用去离子水溶解并再用去 离子水稀释到 300L, 拌均匀。温度保持在 45。 0075 C. 建 300L 铬化浴 : 在建浴前请将容器彻底清洗干净, 对于新的容器或新的生产 线, 先用15硫酸溶液清洗, 然后再用水清洗干净, 加入20KG Cr2(SO4)3及(1-羟基亚乙基) 二膦酸 5KG, 用去离子水溶解, 再添加 1.8KG 对氨基苯磺酰胺。

29、, 用去离子水溶解, 再加去离子 水至 300L, 拌均匀得成膜液, 用 20氢氧化钠或 15的硫酸调节 pH 值至 2.5, 然后升温至 40。 0076 D. 制备淡黄色三价铬转化膜 : 0077 除油 : 将铝或铝合金工件放入不锈钢篮中或挂在挂具上, 经除油浴 8 分钟去除 工件表面油脂, 并用去离子水清洗 2 分钟至干净 ; 0078 活化 : 将步骤 处理后的工件在活化浴中活化 2 分钟, 并用去离子水清洗 2 分钟至干净 ; 说 明 书 CN 103103518 A 7 6/7 页 8 0079 铬化 : 将步骤 处理后的工件在铬化浴的成膜液中铬化 8 分钟, 并用去离子 水清洗 。

30、2 分钟至干净, 再 78下干燥 30 分钟即得淡黄色的三价铬转化膜。 0080 对照例 1 铝合金三价铬铬化按专利 200710034656.5 实施 0081 6063 铝合金三价铬铬化 0082 2.1) 建 400L 除油浴 : 在建浴前请将容器彻底清洗干净, 对于新的容器或新的生产 线, 先用 10硫酸溶液 40L 清洗, 再用水清洗 2 次, 每次清水 80L, 然后加入汉高的除油粉 Ridoline2128KG 释到 400L, 再用去离子水稀释到 400L, pH 控制在 7-8 范围内。 0083 2.2) 建活化浴 : 在建浴前请将容器彻底清洗干净, 对于新的容器或新的生产。

31、线, 先用 10硫酸溶液清洗, 然后再用水清洗干净, 加入所需 20KG 的氢氧化钠, 再用去离子水 溶解并再用去离子水稀释到 400L, 拌均匀。温度保持在 25 摄氏度。 0084 2.3) 建 400L 铬化浴 : 在建浴前请将容器彻底清洗干净, 对于新的容器或新的生 产线, 先用 15硫酸溶液清洗, 然后再用水清洗干净, 加入 15KG Cr2(SO4)3及磷酸 6KG, 添 加 290g 硫酸锰及 80g 三乙醇胺, 用去离子水溶解, 再加去离子水至 400L, 拌均匀, 测量其 pH 值, 如果 pH 值不在 1.8-4.0 范围内, 则将用 20氢氧化钠或 15的硫酸调整至范围内。

32、。然 后升温至 40-50 摄氏度。 0085 2.4) 待上述工作准备好后再将工件放入不锈钢篮中或挂在挂具上, 经过除油 6 分 钟, 清洗 2 分钟, 活化 2 分钟, 清洗 2 分钟, 铬化 6 分钟, 最后清洗 2 分钟, 80 摄氏度下干燥 30 分钟, 即获得绿色的三价铬化学转化膜。 0086 对照例 2 常规铝合金六价铬铬化 0087 6063 铝合金六价铬铬化 0088 2.1) 建 400L 除油浴 : 在建浴前请将容器彻底清洗干净, 对于新的容器或新的生产 线, 先用 10硫酸溶液 40L 清洗, 再用水清洗 2 次, 每次清水 80L, 然后加入汉高的除油粉 Ridoli。

33、ne2128KG 释到 400L, 再用去离子水稀释到 400L, pH 控制在 7-8 范围内。 0089 2.2) 建 400L 活化浴 : 在建浴前请将容器彻底清洗干净, 对于新的容器或新的生 产线, 先用 10硫酸溶液清洗, 然后再用水清洗干净, 加入所需 20KG 的氢氧化钠, 再用去离 子水溶解并再用去离子水稀释到 400L, 拌均匀。温度保持在 30 摄氏度。 0090 2.3) 建 400L 铬化浴 : 在建浴前请将容器彻底清洗干净, 对于新的容器或新的生产 线, 先用 15硫酸溶液清洗, 然后再用水清洗干净, 加入 20KG K2Cr2O7及磷酸 8KG, 用去离子 水溶解,。

34、 再加去离子水至 400L, 拌均匀, 测量其 pH 值, 如果 pH 值不在 1.8-4.0 范围内, 则将 用 20氢氧化钠或 15的硫酸调整至范围内。然后升温至 50-60 摄氏度。 0091 2.4) 待上述工作准备好后再将工件放入不锈钢篮中或挂在挂具上, 经过除油 6 分 钟, 清洗 2 分钟, 活化 2 分钟, 清洗 2 分钟, 铬化 6 分钟, 最后清洗 2 分钟, 100 摄氏度下干燥 30 分钟, 即获得金黄色的六价铬化学转化膜。 0092 对上述经实施例 1 至 8 和对照例 1 至 2 处理所得铝合金工件进行质量检测, 其防 腐蚀性能技术指标结果如表 1 所示。 0093 表 1 : 防腐蚀性能技术指标比较表 说 明 书 CN 103103518 A 8 7/7 页 9 0094 0095 0096 结论 : 本转化膜的色调为淡黄色, 防腐性能超过过去的常规的铝合金三价铬转化 膜, 与六价铬转化膜相当。 说 明 书 CN 103103518 A 9 1/1 页 10 图 1 说 明 书 附 图 CN 103103518 A 10 。

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