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1、(10)申请公布号 CN 103145975 A (43)申请公布日 2013.06.12 CN 103145975 A *CN103145975A* (21)申请号 201310066931.7 (22)申请日 2013.03.01 C08G 65/44(2006.01) (71)申请人 浙江大学 地址 310027 浙江省杭州市西湖区浙大路 38 号 (72)发明人 王奂 申屠宝卿 翁志学 (74)专利代理机构 杭州天勤知识产权代理有限 公司 33224 代理人 胡红娟 (54) 发明名称 一种在水介质中制备侧链含有不饱和碳 - 碳 双键的聚苯醚的方法 (57) 摘要 本发明公开了一种在水。
2、介质中制备侧链含有 不饱和碳 - 碳双键的聚苯醚的方法， 在催化剂、 表 面活性剂、 碱性化合物和氧化剂存在下将普通的 苯酚类单体和含有不饱和碳 - 碳双键的苯酚类单 体在水介质中于 30 60下进行氧化共聚合 反应4小时24小时， 待氧化共聚合反应结束后， 经破乳、 过滤和水洗得到侧链含有不饱和碳 - 碳 双键的聚苯醚。本发明在水介质中制备的含不饱 和碳 - 碳双键的聚苯醚具有残留金属催化剂含量 少、 介电常数和介质损耗低、 耐有机溶剂、 耐高温、 加工性能好等特点， 制备过程绿色环保、 简便易 行， 安全无毒， 具有广阔的发展空间和极大的市场 应用价值， 符合可持续发展的要求。 (51)I。
3、nt.Cl. 权利要求书 2 页 说明书 7 页 (19)中华人民共和国国家知识产权局 (12)发明专利申请 权利要求书2页 说明书7页 (10)申请公布号 CN 103145975 A CN 103145975 A *CN103145975A* 1/2 页 2 1. 一种在水介质中制备侧链含有不饱和碳 - 碳双键的聚苯醚的方法， 其特征在于， 在催化剂、 表面活性剂、 碱性化合物和氧化剂存在下将式 （） 结构所示的苯酚类单体和式 （） 结构所示的含有不饱和碳 - 碳双键的苯酚类单体在水介质中于 30 60下进行氧 化共聚合反应 4 小时 24 小时， 待氧化共聚合反应结束后， 经破乳、 过滤。
4、和水洗得到式 （） 结构所示的侧链含有不饱和碳 - 碳双键的聚苯醚 ； 式 （） 中 R1和 R2相同或不同， R1为氢、 碳原子数为 1 至 4 的烷基、 卤代烷基、 氨基烷基 或烷氧基， R2为氢、 碳原子数为1至4的烷基、 卤代烷基、 氨基烷基或烷氧基， R3为氢或卤素 ； 式 （） 中的 R4和 R5相同或不同， R4为碳原子数为 2-4 的含有不饱和碳 - 碳双键的基 团、 氢、 碳原子数为 1 至 4 的烷基、 卤代烷基、 氨基烷基或烷氧基， R5为碳原子数为 2-4 的含 有不饱和碳 - 碳双键的基团、 氢、 碳原子数为 1 至 4 的烷基、 卤代烷基、 氨基烷基或烷氧基， 且 。
5、R4和 R5二者至少有一个为碳原子数为 2-4 的含有不饱和碳 - 碳双键的基团， R6为氢或卤 素 ； 式 （） 中的 R1、 R2分别与式 （） 中 R1、 R2具有相同的含义， 式 （） 中的 R4、 R5分别与式 （） 中 R4、 R5具有相同的含义 ； m 为 15 50， n 为 2 17 ； 所 述的聚苯醚的重均分子量为 4000 16000。 2. 根据权利要求 1 所述的方法， 其特征在于， 所述的卤代烷基、 氨基烷基或烷氧基中的 烷基均各自独立地是碳原子数为 1 至 4 的烷基。 3. 根据权利要求 1 所述的方法， 其特征在于， 所述的碳原子数为 2-4 的含有不饱和 碳。
6、 - 碳双键的基团为乙烯基、 烯丙基、 丙烯基、 丁烯基或烯丁基。 4. 根据权利要求 1 所述的方法， 其特征在于， 所述的氧化共聚合反应中各原料的摩尔 比组成为 ： 式 （） 结构所示的苯酚类单体 1 ； 式 （） 结构所示的含有不饱和碳 - 碳双键的苯酚类单体 0.1 0.45 ； 权 利 要 求 书 CN 103145975 A 2 2/2 页 3 碱性化合物 0.055 100 ； 表面活性剂 0.001 0.15 ； 催化剂 0.001 0.75 ； 氧化剂 适量。 5. 根据权利要求 1 或 4 所述的方法， 其特征在于， 所述的碱性化合物为氢氧化钾、 氢氧 化钠、 氢氧化锂、 。
7、甲醇钠、 碳酸钠、 碳酸钾、 碳酸氢钾、 碳酸氢钠中的一种或两种以上 ； 所述表面活性剂为阴离子型表面活性剂 ； 所述的催化剂为铜化合物与胺化合物络合的铜胺络合物， 或者为锰化合物与胺化合物 的锰胺络合物。 6. 根据权利要求 5 所述的方法， 其特征在于， 所述表面活性剂为羧酸盐表面活性剂、 烷 基硫酸盐表面活性剂、 烷基磺酸盐表面活性剂、 烷基苯磺酸盐表面活性剂中的一种或两种 以上。 7. 根据权利要求 5 所述的方法， 其特征在于， 所述铜胺络合物中氮原子与铜离子的摩 尔比值为 2 8， 或者所述锰胺络合物中氮原子与锰离子的摩尔比值为 2 8。 8. 根据权利要求 5 所述的方法， 其特。
8、征在于， 所述铜化合物选用氯化铜、 溴化铜、 硫酸 铜、 硝酸铜中的一种或两种以上 ； 或者， 所述锰化合物选用氯化锰、 溴化锰、 碘化锰、 碳酸锰、 醋酸锰、 硝酸锰、 硫酸锰、 磷酸锰中的一种或两种以上。 9. 根据权利要求 5 所述的方法， 其特征在于， 所述胺化合物选用甲胺、 乙胺、 2- 羟基 乙胺、 2- 甲胺基乙胺、 正丙胺、 环丁胺、 叔丁胺、 1,4- 丁二胺、 1- 羟基丁胺、 正戊胺、 1,5- 戊 二胺、 环戊二胺、 正己胺、 4- 异丙基环己胺、 1,4- 环己烷二胺、 3- 甲氧基己二胺、 苄基胺、 1,6- 己二胺、 1,8- 辛二胺、 4- 异丙基 -1,3- 。
9、苯二胺、 二胺基二苯砜、 二胺基二苯醚、 3,3- 二 甲基联苯胺、 3,3- 二甲氧基联苯胺、 乙二胺四乙酸、 N- 取代基咪唑、 N,N,N ,N - 四甲 基 -1,3- 二胺基 -1- 乙基丙烷、 N,N,N ,N - 四乙基 -1,3- 二胺基 -1- 甲基丙烷、 1,3- 二胺 基丙烷、 N,N,N ,N - 四甲基 -1,3- 二胺基丙烷中的一种或两种以上。 10.根据权利要求1或4所述的方法， 其特征在于， 所述氧化剂是氧气、 空气或由氧气和 惰性气体混合组成的混合气体。 权 利 要 求 书 CN 103145975 A 3 1/7 页 4 一种在水介质中制备侧链含有不饱和碳 。
10、- 碳双键的聚苯醚 的方法 技术领域 0001 本发明涉及高分子化工技术领域， 具体涉及一种在水介质中制备侧链含有不饱和 碳 - 碳双键的聚苯醚的方法。 背景技术 0002 聚 2,6- 二甲基苯醚简称聚苯醚 （PPO） ， 是综合性能优异的工程塑料， 不仅具有良 好的力学性能， 还具有低介电常数、 低介质损耗、 高玻璃化转变温度、 耐酸碱腐蚀等突出的 性能， 尤其电性能十分优异 (=2.5-2.6， tan=0.0015-0.0019)。但 PPO 是一种热塑性树 脂， 不能承受高温下焊接的要求， 且易溶于芳烃或氯代脂肪烃， 耐溶剂较差， 成膜性也不好， 因此必须对聚苯醚进行改性， 扩展其使。
11、用范围。一个方法是在 PPO 中引入不饱和碳 - 碳双 键， 其优点在于 ： (1) 由于不饱和碳 - 碳双键在整个 PPO 中所占的比率很少， 因而可基本保 持原热塑性PPO树脂的优异特性， 如低介电常数、 高玻璃化转变温度、 低吸湿性等。 (2)交联 固化后的PPO树脂在耐溶剂性上有很大的提高。 (3)不饱和的碳-碳双键是非极性基团， 它 具有介电性能好、 适宜的固化温度、 固化时无挥发物等优点。将侧链引入不饱和碳 - 碳双键 的 PPO 应用于覆铜板的制造中， 不仅可以保留其良好的电性能， 还可以在固化后显著提高 其耐溶剂性和高温下的焊接性能， 工艺简单易行， 更能适应高频印刷电路板的要。
12、求。 0003 片寄照雄在文献 （Yoshiyuki ISHII,Masakatsu KURPKI,Hirozi ODA,Takeshi ARAI,and Teruo KATAYOSE.Novel Thermosettable Poly(phenylene ether). Synthesis,Blend,and Application to Copper Clad Laminates.） 中描述了日本旭化成公 司开发的烯丙基化聚苯醚 （Allyl-PPO） ， 其合成路线包括将 PPO 溶解于四氢呋喃中， 使用丁 基锂与 PPO 发生反应， 锂取代甲基上的氢， 随后上述产物与烯丙基卤化物进行反。
13、应， 从而得 到含有烯丙基的 PPO， 工艺繁琐、 危险性高， 并且得到的烯丙基化 PPO 的结构不够明确， 原因 在于一个结构单元中可能在多个位点或同个位点多次发生烯丙基化反应。 0004 传统的 PPO 合成方法是在如甲苯、 苯、 氯仿、 吡啶等有机溶剂中进行的， 反应不但 使用大量有机溶剂， 需要密闭性高并且防爆的反应器， 会对环境造成污染， 此外， 有机溶剂 中合成的 PPO 分子量大， 其玻璃化转变温度高而不易于加工， 并且由于均相反应的缘故， 产 物中残留的催化剂金属离子含量较高， 在一定程度上降低了其电性能。以水作为反应介 质， 不仅符合绿色化学的要求， 产物分子量远小于有机溶剂。
14、中合成的产物， 并且产物不溶于 水， 易于分离， 产物中残留的铜离子含量较低 （Catalyzed oxidative polymerization to form poly(2,6-dimethyl-1,6-phenylene oxide)in water using water-soluble copper complex.Saito K,Kuwashiro N,Nishide H.Polymer2006,47,6581.） ， 水介质中合成PPO铜 离子含量约在 1ppm 左右。而在以水作为介质合成聚苯醚的研究方面， 目前只对 2,6- 二甲 基苯酚的均聚反应进行了研究， 合成了普通的 。
15、PPO， 而对侧链含有不饱和碳 - 碳双键的聚苯 醚的合成尚未见报道。 说 明 书 CN 103145975 A 4 2/7 页 5 发明内容 0005 本发明提供了一种在水介质中制备侧链含有不饱和碳 - 碳双键的聚苯醚的方法， 实现了以水作为介质采用含有不饱和碳 - 碳双键的苯酚类单体与普通苯酚类单体的共聚 合反应合成侧链含有不饱和碳 - 碳双键的聚苯醚。 0006 本发明发现 ： 如若能在水介质中使用含有不饱和碳 - 碳双键的苯酚类单体与常规 的苯酚类单体进行共聚反应， 则可以同时解决现有技术中存在的 “有机溶剂中合成的 PPO 分子量大， 其玻璃化转变温度高而不易于加工， 并且由于均相反。
16、应的缘故， 产物中残留的催 化剂金属离子含量较高， 在一定程度上降低了其电性能” 和 “方便的在 PPO 中引入不饱和 碳 - 碳双键以对聚苯醚进行改性， 扩展其使用范围” 的问题， 并且水介质中合成的 PPO 分子 量小， 便于加工。然而， 苯酚类单体会因其取代基的不同而使酚羟基具有不同的反应活性， 取代基的大小也会在反应过程中造成空间位阻的不同， 从而影响反应的进行 ； 水介质中苯 酚类单体的共聚合反应方面的研究尚属空白， 以水作为介质合成侧链含有不饱和碳 - 碳双 键的聚苯醚具有重要的理论意义和应用价值。 0007 本发明提供的水介质中制备侧链含有不饱和碳 - 碳双键的聚苯醚的机理如下 。
17、： 反 应初期所有种类苯酚类单体与碱性化合物反应生成溶于水的苯氧阴离子。 苯氧阴离子被催 化剂氧化为苯氧自由基， 同时催化剂中的二价金属离子还原为一价。 在氧化剂存在下， 一价 的金属离子被氧化， 重新得到二价的金属离子， 苯氧阴离子之间氧化偶合使产物的分子量 不断增加， 由此循环催化氧化聚合。 随聚合反应的进行， 低聚物不溶于碱性水溶液而沉淀析 出， 变为非均相体系， 通过表面活性剂形成稳定的聚合物粒子， 使氧化偶合聚合反应持续进 行， 最终得到侧链含不饱和碳 - 碳双键的聚苯醚。 0008 一种在水介质中制备侧链含有不饱和碳 - 碳双键的聚苯醚的方法， 具体包括如下 方案 ： 在催化剂、 。
18、表面活性剂、 碱性化合物和氧化剂存在的条件下， 将式 （） 结构所示的苯 酚类单体和式 （） 结构所示的含有不饱和碳 - 碳双键的苯酚类单体在水介质中于 30 60下进行氧化共聚合反应4小时24小时， 待氧化共聚合反应结束后， 经破乳、 过滤和水 洗得到式 （） 结构所示的侧链含有不饱和碳 - 碳双键的聚苯醚 ； 0009 0010 式 （） 中 R1和 R2相同或不同， R1为氢、 碳原子数为 1 至 4 的烷基、 卤代烷基、 氨基 烷基或烷氧基， R2为氢、 碳原子数为 1 至 4 的烷基、 卤代烷基、 氨基烷基或烷氧基， R3为氢或 卤素 ； 0011 说 明 书 CN 10314597。
19、5 A 5 3/7 页 6 0012 式 （） 中的 R4和 R5相同或不同， R4为碳原子数为 2-4 的含有不饱和碳 - 碳双键 的基团、 氢、 碳原子数为 1 至 4 的烷基、 卤代烷基、 氨基烷基或烷氧基， R5为碳原子数为 2-4 的含有不饱和碳 - 碳双键的基团、 氢、 碳原子数为 1 至 4 的烷基、 卤代烷基、 氨基烷基或烷氧 基， 且 R4和 R5二者至少有一个为碳原子数为 2-4 的含有不饱和碳 - 碳双键的基团， R6为氢 或卤素 ； 0013 0014 式 （） 中的 R1、 R2分别与式 （） 中 R1、 R2具有相同的含义， 式 （） 中的 R4、 R5分别 与式 。
20、（） 中 R4、 R5具有相同的含义 ； m 为 15 50， n 为 2 17 ； 所述的聚苯醚的重均分子量 为 4000 16000。例如， 所述的 m 可以为 15 22， n 为 2 7 ； 所述的聚苯醚的重均分子量 为 4100 7400。 0015 作为优选， 所述的卤代烷基、 氨基烷基或烷氧基中的烷基均各自独立地是碳原子 数为 1 至 4 的烷基， 更利于氧化共聚合反应的进行。 0016 作为优选， 所述的碳原子数为2-4的含有不饱和碳-碳双键的基团为乙烯基、 烯丙 基、 丙烯基、 丁烯基或烯丁基， 更利于氧化共聚合反应的进行。 0017 所述的卤素选用本领域通用的卤素， 如 F。
21、、 Cl、 Br、 I 等中的一种。 0018 所述的氧化共聚合反应中各原料的摩尔比组成为 ： 0019 式 （） 结构所示的苯酚类单体 1 ； 0020 式 （） 结构所示的含有不饱和碳 - 碳双键的苯酚类单体 0.1 0.45 ； 0021 碱性化合物 0.055 100 ； 0022 表面活性剂 0.001 0.15 ； 0023 催化剂 0.001 0.75 ； 0024 氧化剂 适量。 0025 作为优选， 所述的氧化共聚合反应中各原料的摩尔比组成为 ： 0026 式 （） 结构所示的苯酚类单体 1 ； 0027 式 （） 结构所示的含有不饱和碳 - 碳双键的苯酚类单体 0.1 0.。
22、43 ； 0028 碱性化合物 0.055 1.3 ； 0029 表面活性剂 0.0055 0.15 ； 0030 催化剂 0.001 0.75 ； 0031 氧化剂 适量。 说 明 书 CN 103145975 A 6 4/7 页 7 0032 所述的碱性化合物选用氢氧化钾、 氢氧化钠、 氢氧化锂、 甲醇钠、 碳酸钠、 碳酸钾、 碳酸氢钾、 碳酸氢钠中的一种或两种以上。 0033 所述表面活性剂选用阴离子型表面活性剂， 具体可以选用羧酸盐表面活性剂、 烷 基硫酸盐表面活性剂、 烷基磺酸盐表面活性剂、 烷基苯磺酸盐表面活性剂中的一种或两种 以上。 0034 所述的催化剂选用铜化合物与胺化合物络。
23、合的铜胺络合物， 或者为锰化合物与胺 化合物的锰胺络合物。 所述铜胺络合物中氮原子与铜离子的摩尔比值优选为28， 进一步 优选为 2 4， 或者所述锰胺络合物中氮原子与锰离子的摩尔比值优选为 2 8， 进一步优 选为 2 4。 0035 所述铜化合物选用二价铜化合物， 优选氯化铜、 溴化铜、 硫酸铜、 硝酸铜中的一种 或两种以上 ； 或者， 所述锰化合物选用二价锰化合物， 优选氯化锰、 溴化锰、 碘化锰、 碳酸锰、 醋酸锰、 硝酸锰、 硫酸锰、 磷酸锰中的一种或两种以上。 0036 所述胺化合物选用甲胺、 乙胺、 2- 羟基乙胺、 2- 甲胺基乙胺、 正丙胺、 环丁胺、 叔丁 胺、 1,4- 。
24、丁二胺、 1- 羟基丁胺、 正戊胺、 1,5- 戊二胺、 环戊二胺、 正己胺、 4- 异丙基环己胺、 1,4- 环己烷二胺、 3- 甲氧基己二胺、 苄基胺、 1,6- 己二胺、 1,8- 辛二胺、 4- 异丙基 -1,3- 苯 二胺、 二胺基二苯砜、 二胺基二苯醚、 3,3- 二甲基联苯胺、 3,3- 二甲氧基联苯胺、 乙二胺四 乙酸、 N- 取代基咪唑、 N,N,N ,N - 四甲基 -1,3- 二胺基 -1- 乙基丙烷、 N,N,N ,N - 四乙 基 -1,3- 二胺基 -1- 甲基丙烷、 1,3- 二胺基丙烷、 N,N,N ,N - 四甲基 -1,3- 二胺基丙烷中 的一种或两种以上。。
25、 0037 所述氧化剂是氧气、 空气或由氧气和惰性气体混合组成的混合气体。所述混合气 体中氧气和惰性气体可以以各种比例 （氧气比例不能是 0） 混合。 0038 将本发明合成的产物在过氧化物引发剂或光引发剂作用下， 采取程序升温或紫外 光照射的方法， 侧链上的不饱和碳 - 碳双键即可发生交联反应， 得到固化的改性聚苯醚。 0039 本发明所述的原料、 试剂均可采用市售产品。 0040 与现有技术相比， 本发明具有如下的显著进步 ： 0041 本发明在水介质中制备的含不饱和碳 - 碳双键的聚苯醚残留的金属离子含量少， 介电常数低、 介质损耗低、 加工性能好， 产物固化后耐溶剂、 0042 耐温性。
26、佳 ； 同时， 本发明的合成方法更加简便易行， 绿色环保， 安全无毒， 具有广阔 的发展空间和极大的市场应用价值， 更符合可持续发展的要求。 具体实施方式 0043 实施例 1 水介质中制备侧链含不饱和碳 - 碳双键的聚苯醚 0044 在带有搅拌桨、 温度计的反应釜中， 加入氢氧化钠 （0.2g， 5mmol） 、 十二烷基硫酸 钠 （0.1694g， 0.5mmol） 、 2,6- 二甲基苯酚 （DMP， 0.4930g， 4mmol） 、 2- 烯丙基 -6- 甲基苯酚 （AMP， 0.15ml， 1mmol） 及蒸馏水 100mL， 搅拌均匀后升高反应釜的温度到 50， 再加入氯化 铜 。
27、（0.0086g， 0.05mmol） / 乙二胺四乙酸 （EDTA， 0.05mmol） 络合物， 通入氧气， 在 600rotor/ min （转 / 分钟） 的搅拌速度下， 反应 24 小时。反应结束后添加氯化钠破乳， 然后过滤、 水洗、 真空干燥至恒重后得固体产物， 即含双键的聚苯醚， 产率 78.35%， 重均分子量 6000， 分子量 分布 2.2， m=17,n=4， 残留铜离子含量 0.80ppm。 说 明 书 CN 103145975 A 7 5/7 页 8 0045 实施例 2 3 0046 按照实施例 1 的方法在水介质中制备侧链含不饱和碳 - 碳双键的聚苯醚， 不同的 。
28、是改变两种苯酚类单体的比例， 聚合结果见表 1 ： 0047 表 1 0048 0049 实施例 4 0050 按照实施例 1 的方法在水介质中制备侧链含不饱和碳 - 碳双键的聚苯醚， 不同的 是用 0.52g（5.2mmol） 碳酸氢钾代替氢氧化钠， 产率 76.57%， 产物重均分子量 5900， 分子量 分布 2.1， m=18,n=4， 残留铜离子含量 0.76ppm。 0051 实施例 5 0052 按照实施例 1 的方法在水介质中制备侧链含不饱和碳 - 碳双键的聚苯醚， 不同的 是氧化剂为空气， 产率 76.78%， 产物分子量 5800， 分子量分布 2.2， m=17,n=4，。
29、 残留铜离子含 量 0.81ppm。 0053 实施例 6 0054 按照实施例 1 的方法在水介质中制备侧链含不饱和碳 - 碳双键的聚苯醚， 不同的 是用 2,6- 二乙基苯酚 （0.5053g， 4mmol） 代替 2,6- 二甲基苯酚， 产率 77.28%， 产物重均分子 量 6200， 分子量分布 2.3， m=17,n=4， 残留铜离子含量 0.79ppm。 0055 实施例 7 0056 按照实施例 1 的方法在水介质中制备侧链含不饱和碳 - 碳双键的聚苯醚， 不同的 是用 2- 烯丁基 -6- 甲基苯酚 （0.15ml， 1mmol） 代替 2- 烯丙基 -6- 甲基苯酚， 产率。
30、 79.35%， 产物重均分子量 6300， 分子量分布 2.3， m=18,n=5， 残留铜离子含量 0.78ppm。 0057 实施例 8 0058 按照实施例 1 的方法在水介质中制备侧链含不饱和碳 - 碳双键的聚苯醚， 不同的 是反应温度为 30， 反应时间为 8 小时， 产率 70.32%， 产物重均分子量 4900， 分子量分布 2.0， m=16,n=4， 残留铜离子含量 0.80ppm。 0059 实施例 9 13 0060 按照实施例 1 的方法在水介质中制备侧链含不饱和碳 - 碳双键的聚苯醚， 不同的 是使用不同浓度的铜胺络合物， 聚合结果见表 2 ： 0061 表 2 0。
31、062 说 明 书 CN 103145975 A 8 6/7 页 9 0063 0064 实施例 14 18 0065 按照实施例 1 的方法在水介质中制备侧链含不饱和碳 - 碳双键的聚苯醚， 不同的 是使用不同的铜胺络合物， 聚合结果见表 3 ： 0066 表 3 0067 0068 实施例 19 23 0069 按照实施例 1 的方法在水介质中制备侧链含不饱和碳 - 碳双键的聚苯醚， 不同的 是使用不同的锰胺络合物， 聚合结果见表 4 ： 0070 表 4 0071 说 明 书 CN 103145975 A 9 7/7 页 10 0072 0073 实施例 24 0074 将实施例 1 中。
32、合成的产物 1g 及引发剂异丙苯过氧化氢 （CHPO） 10mg 溶解在 5ml 甲 苯中， 在氮气或惰性气体保护下， 80下加热1小时， 然后升温至180加热1小时得到固化 的改性聚苯醚， 产物凝胶含量 98.6%， 5% 分解温度为 383， 交联后的聚合不再溶于甲苯、 氯 仿等有机溶剂中。 0075 实施例 25 0076 将实施例 1 中合成的产物 1g 及光引发剂 TPO （2,4,6- 三甲基苯甲酰基 - 二苯基氧 化膦） 10mg 溶解在 5ml 甲苯中， 在氮气或惰性气体保护下， 于 200nm 的紫外光下照射下 10s， 产物凝胶含量 99.1%， 5% 分解温度为 392， 交联后的聚合不再溶于甲苯、 氯仿等有机溶剂 中。 说 明 书 CN 103145975 A 10 。