一种以氟啶胺为主要成分的杀菌组合物.pdf

本发明公开了一种杀菌剂组合物，由有效成分氟啶胺(A)和咪鲜胺、咪鲜胺锰盐、抑霉唑、高效抑霉唑(B)中的一种组成，A与B的质量比为1∶100～100∶1。该组合物增效作用明显，防效高，适合于防治瓜果蔬菜上的多种病害，尤其适合于防治灰霉病、炭疽病。

1.  一种杀菌组合物，其特征在于：含有有效成分氟啶胺(A)和咪鲜胺、咪鲜胺锰盐、抑霉唑、高效抑霉唑(B)中的一种，A与B的质量比为1∶100～100∶1。

2.  根据权利要求1所述的杀菌组合物，其特征在于：A与B质量比例优选为1∶30～30∶1。

3.  根据权利要求1所述的杀菌组合物，其特征在于：组合物中A与B累积质量百分含量为1～85％。

4.  根据权利要求1至3所述的杀菌组合物，其特征在于：剂型为乳油、微乳剂、水乳剂、悬浮剂、可湿性粉剂、水分散粒剂。

5.  根据权利要求1所述的杀菌组合物，其特征在于：组合物在瓜果蔬菜病害防治上的应用，尤其是灰霉病、炭疽病的防治。

一种以氟啶胺为主要成分的杀菌组合物
技术领域
本发明涉及一种杀菌组合物，尤其涉及一种以氟啶胺为主要成分的杀菌组合物。
背景技术
葡萄灰霉病又称灰腐病，是葡萄的主要病害之一，病原菌为灰葡萄孢菌(Botrytis cinerea)，属半知菌亚门葡萄孢属真菌。该病原菌主要危害花序、幼果和将要成熟的果实。地势低洼，新梢徒长郁闭，通风透光差，管理粗放，杂草丛生，施肥不足，虫害严重的葡萄园，葡萄灰霉病发生较重。由于灰霉病会蔓延危害发生，常常会引起大面积植株死亡，导致产量下降，品质变劣，严重制约了葡萄生产的发展。目前主要使用化学药剂为速克灵、扑海因等。由于灰霉病菌有异常的遗传变异潜能而易发生抗药性突变，长期大量地使用该类化学杀菌剂可使田间病原菌对这些化学药剂产生抗药性，致使化学杀菌剂的用药量急剧增加，同时对环境造成了很大程度的污染，也增加了农民的用药成本。
氟啶胺属2，6-二硝基苯胺类化合物，广谱保护性杀菌剂，对链格孢属、葡萄孢属、疫霉属、单轴霉属、核盘菌属和黑星菌属病菌非常有效。英文通用名：Fluazinam化学名称：3-氯-N-(3-氯-5-三氟甲基-2-吡啶基)-α，α，α-三氟-2，6-二硝基对甲苯胺分子式：C₁₃H₄Cl₂F₆N₄O₄氟啶胺可以防治的具体病害有黄瓜灰霉病、霜霉病、炭疽病、白粉病、番茄晚疫病，苹果黑星病、叶斑病，梨黑斑病、锈病，水稻稻瘟病、纹枯病，燕麦冠锈病，葡萄灰霉病、霜霉病，柑橘疮痂病、灰霉病，马铃薯晚疫病，草坪斑点病等。对抗苯并咪唑类和二羧酰亚胺类杀菌剂的灰葡萄孢病原菌也有良好效果，而且氟啶胺耐雨水冲刷，持效期长。
但是氟啶胺目前的生产和使用成本均较高，并且长期单独使用也有很大的抗性风险。
将氟啶胺与其它结构的农药有效成分组合进行复配，是解决其单剂应用过程中成本和抗性问题的一种有效的方式。不同结构的农药有效成分混合后，通常表现出三种作用类型，即相加作用、增效作用和拮抗作用。复配增效很好的配方，能提高实际防治效果，降低农药的使用量，还有助于延缓病菌抗药性的产生，是综合防治的重要手段。
发明内容
本发明的目的是提供一种增效作用明显，对灰霉病、炭疽病防治效果好、成本低、抗性风险低的杀菌组合物。
本发明的另一目的是提供该杀菌组合物的应用。
为克服现有技术的不足，本发明的技术方案是这样解决的：一种杀菌组合物，含有有效成分氟啶胺(A)与咪鲜胺、抑霉唑、高效抑霉唑(B)中的一种，A与B质量比为1∶100～100∶1，优选比例为1∶30～30∶1。
咪鲜胺英文通用名：PROCHLORAZ
化学名称：N-丙基-N-[2-(2，4，6-三氯苯氧基)乙基 ]-咪唑-1-甲酰胺
分子式：C₁₅H₁₆Cl₃N₃O₂。
咪鲜胺是咪唑类广谱性杀菌剂，对由子囊菌及半知菌引起的多种作物病害有特效。咪鲜胺通过抑制甾醇的生物合成而引起作用。虽然不具内吸作用，但它具有一定的传导性能。可以与大多数杀菌剂、杀菌剂、杀虫剂、除草剂混用，均有较好的防治效果。对大田作物、水果蔬菜、草皮及观赏植物上的多种病害具有治疗和铲除作用。可防治水稻恶苗病、稻瘟病，柑橘炭疽病、蒂腐病、青霉病、绿霉病，香蕉炭疽病、叶斑病，芒果炭疽病，花生叶斑病，辣椒、茄子、甜瓜、番茄等蔬菜炭疽病、灰霉病、白粉病，草莓炭疽病，油菜菌核病、叶斑病，蘑菇褐斑病，苹果炭疽病，梨黑星病等。
咪鲜胺锰盐英文通用名：Prochloraz-manganese
化学名称：N-丙基-N-[2-(2，4，6-三氯苯氧基)乙基]-1H咪唑-1-甲酰胺-氯化锰
分子式：C₆₀H₆₄Cl₁₄MnN₁₂O₈
咪鲜胺锰盐，以咪鲜胺-氯化锰复合物为有效成分。与咪鲜胺相比，该药的安全性有所提高，适用于使用咪鲜胺乳油易引起药害的作物。可用于防治大蒜叶枯病、烟草赤星病、辣椒灰霉病、西瓜枯萎病、蘑菇湿泡病、葡萄黑痘病和浸果防治柑橘青霉病、柑橘绿霉病、芒果炭疽病等。
抑霉唑  英文通用名称：Imazalil
化学名称：(RS)-烯丙基1-(2，4-二氯苯基)-2-咪唑-1-基乙基醚
分子式：C₁₄H₁₄Cl₂N₂O
抑霉唑是一种内吸性杀菌剂，对侵袭水果、蔬菜和观赏植物的许多真菌病害都有防效。对柑桔、香蕉和其他水果喷施式浸渍，能防治收获后的水果腐烂。抑霉唑对于青、绿霉、灰霉，尤其是已经对苯并咪唑类杀菌剂产生抗药性的青、绿霉、灰霉有特效。
高效抑霉唑英文通用名称：Imazalil-S
分子式：C₁₄H₁₄Cl₂N₂O
化学名称：(S)-烯丙氧基1-(2，4-二氯苯基)-2-咪唑-1-基乙基醚
高效抑霉唑是抑霉唑的单一高效异构体，为内吸广谱杀菌剂，具有很好的保护、治疗活性。主要用于果树如苹果、柑橘、香蕉、芒果，禾谷类作物。不仅可作茎叶处理，又可作种子处理，还可防治贮藏病害。
高效抑霉唑的活性高于抑霉唑，活性谱也比抑霉唑广，对锈病、灰霉病、稻瘟病有很好的活性。
该组合物的有效成分与助剂和填料可以加工成农业上允许的任意剂型，较好的剂型有乳油、微乳剂、水乳剂、悬浮剂、可湿性粉剂、水分散粒剂。
本发明的杀菌组合物中，A与B的累积质量百分含量为1％～85％。
上述杀菌组合物的剂型除包括有效成分A与B之外，还包括助剂和其它有助于药效发挥的物质。乳油包括有机溶剂、助溶剂和乳化剂；微乳剂包括有机溶剂、乳化剂和水；水乳剂包括有机溶剂、分散剂、乳化剂和水；悬浮剂包括水、分散剂、增稠剂、防冻剂和润湿剂；可湿性粉剂包括润湿剂、分散剂和填料；水分散粒剂包括分散剂、崩解剂、填料和湿润剂。以上都是农药制剂中常用或允许使用的各种成分，并无特别限定，具体成分和用量根据配方要求通过简单试验确定。例如：
有机溶剂可选择异丙醇、二甲苯、N，N-二甲基甲酰胺、环乙酮、甲苯、二甲基亚砜、甲醇、乙醇、三甲基环乙烯酮、N-辛基吡咯烷酮、N-甲基吡咯烷酮、丙醇、丁醇、乙二醇、二乙二醇、乙二醇甲醚、丁醚、乙酸乙酯、植物油中的一种或多种。
助溶剂可选择N-甲基吡咯烷酮、二甲基甲酰胺、乙醇、丙乙醇、丙酮中的一种或多种。
分散剂可选择木质素磺酸钠、木质素磺酸钙、拉开粉、十二烷基苯磺酸钙、聚羧酸盐、烷基苯磺酸钙盐、烷基酚聚氧乙烯醚、脂肪胺聚氧乙烯醚、脂肪酸聚氧乙烯酯、甘油脂肪酸酯聚氧乙烯醚中的一种或多种。
乳化剂可选择农乳600号(苯基酚聚氧乙基醚)、农乳1601号(苯乙基酚聚氧乙基聚丙烯基醚)、农乳500号(烷基苯磺酸钙)、OP系列磷酸酯(壬基酚聚氧乙烯醚磷酸酯)、600号磷酸酯(苯基酚聚氧乙基醚磷酸酯)、苯乙烯聚氧乙烯米硫酸铵盐、烷基联苯醚二磺酸镁盐、三乙醇胺盐、农乳400号(苄基二甲酚聚氧乙基醚)、农乳700号(烷基酚醛树脂聚氧乙基醚)、宁乳36号(苯乙基酚甲醛树脂聚氧乙基醚)、农乳1600号(苯乙基酚聚氧乙基聚丙烯基醚)、环氧乙烷-环氧丙烷嵌段共聚物、OP系列(壬基酚聚氧乙烯醚)、农乳33号(烷基芳基聚氧丙烯聚氧乙烯醚)、农乳34号(烷基芳基聚氧乙烯聚氧丙烯醚)、司盘系列(山梨醇酐单硬脂酸酯)、吐温系列(失水山梨醇脂肪酸酯聚氧乙烯醚)、AEO系列(肪醇醇聚氧乙烯醚)中的一种或多种。
防冻剂可选择丙三醇、尿素、乙二醇、丙二醇中的一种或多种。
湿润剂可选择甲基萘磺酸钠甲醛缩合物、十二烷基硫酸钠、烷基萘磺酸钠、烷基苯磺酸钙、茶枯、皂角粉、蚕沙、无患子粉、月桂醇基硫酸钠、洗衣粉、拉开粉中的一种或多种。
崩解剂可选择硫酸铵、尿素、膨润土、氯化铝、柠檬酸、丁二酸、碳酸氢钠中的一种或多种。
增稠剂可选择黄原胶、羟甲基纤维素、甲基纤维素、硅酸铝镁、聚乙烯醇中一种或多种。
填料可选择白碳黑、岭土、轻质碳酸钙、滑石、蒙脱土或凸凹棒石、浮石、碎砖、海泡石或膨润土以及非吸附性钙质土或砂中的一种或多种。
本发明所描述的产物可以成品制剂形式提供，即组合物中各物质已经混合，组合物的成分也可以以单剂形式提供，使用前直接在桶或罐中直接混合，然后稀释至所需的浓度。
本发明的杀菌组合物可用于防治黄瓜、西瓜、南瓜、甜瓜、草莓、辣椒、白菜、茄子、马铃薯、葡萄等作物上的多种病害，防治因卵菌、半知菌、子囊菌、担子菌等真菌引起的植物病害，尤其适用于防治炭疽病、灰霉病等。本发明的组合物可以按普通的方法施用，如浇注、喷射、喷雾、撒粉、散布或发烟，其施用量随天气条件或作物状态变化。
本发明与现有技术相比，其优点是：1、组合物增效作用明显，防效与单剂相比显著提高；2、药效提高后，田间的有效成分用量下降，降低了生产和使用成本，减少了农药残留和环境污染；3、组合物由不同作用机制的有效成分组成，作用位点增加，有利于克服和延缓病菌抗药性的产生。
具体实施方式
将不同结构类型的农药有效成分进行复配，是目前解决农药单剂应用过程中成本和抗性等问题的一种有效方式。不同结构类型的农药有效成分混合后，通常表现出三种作用类型，即相加作用、增效作用和拮抗作用，但具体为何种作用，无法预测，只有通过大量试验才能知道。复配增效很好的配方，能提高实际防治效果，降低农药的使用量，有助于延缓抗性的产生，是科学防治病虫害的重要手段。
本发明组合物对灰霉病菌和炭疽病菌等具有明显的协同增效作用，而不仅仅是两种药剂作用的简单相加，这可从以下毒力测定实验的结果中很清楚地看出。
生物测定实例1：组合物对葡萄灰霉病菌的室内毒力测定
试验对象为葡萄灰霉病菌(Botrytis cinerea)。
试验采用菌丝生长速率法。取5ml配好的实验药液加入到装有45ml热培养基(PDA培养基，45-50℃)的锥形瓶中，摇匀后，迅速倒入直径90mm玻璃培养皿，每个培养皿倒入带药培养基12ml，每个处理4个重复，水平静置，冷却后即成平板。用直径5mm打孔器从培养5d的供试菌边缘切取菌饼，用挑针将带有菌丝的一面接到带毒培养基上，所有操作均在超净工作台进行无菌操作。处理后将平板放在25℃的恒温无菌培养箱中培养，5d后采用十字交叉法分别测量各处理的菌落直径，计算各处理菌落直径的平均值、菌落直径的平均净生长量和菌丝生长抑制率。
净生长量(mm)＝测量菌落直径-5
菌丝生长抑制率(％)＝[(对照组净生长量-处理组净生长量)/对照组净生长量]×100
将菌丝生长抑制率换算成几率值(y)，药液浓度(μg/ml)转换成对数值(x)，以最小二乘法计算毒力方程和抑制中浓度EC₅₀，依孙云沛法计算药剂的毒力指数及共毒系数(CTC)。
实测毒力指数(ATI)＝(标准药剂EC₅₀/供试药剂EC₅₀)×100
理论毒力指数(TTI)＝A药剂毒力指数×混剂中A的百分含量+B药剂毒力指数×混剂中B的百分含量
共毒系数(CTC)＝[混剂实测毒力指数(ATI)/混剂理论毒力指数(TTI)]×100
评价标准：CTC≤80为拮抗作用，80＜CTC＜120为相加作用，CTC≥120为增效作用。
从表1可以看出，氟啶胺与咪鲜胺按质量比1∶100～100∶1混配，对葡萄灰霉病菌均有显著的增效作用，尤其是配比在1∶30～30∶1之间时，增效更显著，共毒系数均在190以上。
表1氟啶胺与咪鲜胺混配对葡萄灰霉病菌室内毒力测定结果