电缆护套橡胶及其制备方法.pdf

摘要
申请专利号：	CN201410543554.6	申请日：	2014.10.15
公开号：	CN104327337A	公开日：	2015.02.04
当前法律状态：	授权	有效性：	有权
法律详情：	授权\|\|\|专利申请权的转移IPC(主分类):C08L 11/00登记生效日:20160523变更事项:申请人变更前权利人:李霄霄变更后权利人:无锡市曙光电缆有限公司变更事项:地址变更前权利人:210000 江苏省南京市鼓楼区镇江路7号二单元401室变更后权利人:214258 江苏省宜兴市官林镇都山村\|\|\|专利申请权的转移IPC(主分类):C08L 11/00登记生效日:20160510变更事项:申请人变更前权利人:无锡市沪安电线电缆有限公司变更后权利人:李霄霄变更事项:地址变更前权利人:214251 江苏省无锡市宜兴市官林镇东虹路6号变更后权利人:210000 江苏省南京市鼓楼区镇江路7号二单元401室\|\|\|实质审查的生效IPC(主分类):C08L 11/00申请日:20141015\|\|\|公开
IPC分类号：	C08L11/00; C08K13/02; C08K3/30; C08K3/04; C08K3/36; C08K3/22; C08K3/38; C08K5/39; C08K5/47	主分类号：	C08L11/00
申请人：	无锡市沪安电线电缆有限公司
发明人：	钱晓娟; 盛中红; 张庆杰; 陆获茜; 朱小亮; 唐娟
地址：	214251江苏省无锡市宜兴市官林镇东虹路6号
优先权：
专利代理机构：	江苏圣典律师事务所32237	代理人：	贺翔
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内容摘要

本发明公开了一种电缆护套橡胶，属于电缆制造领域。由氯丁橡胶、硫化剂、硫化剂助剂、三盐基硫酸铅、增塑剂一、增塑剂二、炭黑、白炭黑、补强剂、三氧化二锑、硼酸锌、硬脂酸、2，2'-二硫代二苯并噻唑、2，2，4-三甲基-1，2-二氢化喹啉聚合体、N,N-二丁基二硫代氨基甲酸镍和防霉剂按一定质量配比制成。其中氯丁橡胶优选中门尼型的、硫化剂优选高活性氧化镁、硫化剂助剂优选四硫化双戊撑秋兰姆、增塑剂一优选微晶蜡、增塑剂二优选癸二酸二辛酯、补强剂优选硅藻土、防霉剂优选邻苯基苯酚。它能满足一些柔性护套电缆对高柔性、高耐磨的要求，还具有高抗撕、耐低温、防霉的性能。本发明还公开了上述电缆护套橡胶的制备方法。

权利要求书

权利要求书
1.  一种电缆护套橡胶，由下述质量配比的物料制成：氯丁橡胶35~100份、硫化剂10~15份、硫化剂助剂0.5~1份、三盐基硫酸铅3~5份、增塑剂一4~6份、增塑剂二10~20份、炭黑25~35份、白炭黑10~20份、补强剂10~20份、三氧化二锑5~10份、硼酸锌10~20份、硬脂酸2~4份、2，2'-二硫代二苯并噻唑0.5~1份、2，2，4-三甲基-1，2-二氢化喹啉聚合体1~2份、N,N-二丁基二硫代氨基甲酸镍1~2份和防霉剂3~5份。

2.  根据权利要求1所述的电缆护套橡胶，其特征在于：所述氯丁橡胶为中门尼型的。

3.  根据权利要求1所述的电缆护套橡胶，其特征在于：所述硫化剂为高活性氧化镁、硫化剂助剂为四硫化双戊撑秋兰姆。

4.  根据权利要求1所述的电缆护套橡胶，其特征在于：所述增塑剂一为微晶蜡、增塑剂二为癸二酸二辛酯。

5.  根据权利要求1所述的电缆护套橡胶，其特征在于：所述补强剂为硅藻土。

6.  根据权利要求1所述的电缆护套橡胶，其特征在于：所述防霉剂为邻苯基苯酚。

7.  一种权利要求1至6任一项所述电缆护套橡胶的制备方法，其包括下列步骤：
1）称取氯丁橡胶、硫化剂、硫化剂助剂、三盐基硫酸铅、增塑剂一、增塑剂二、炭黑、白炭黑、补强剂、三氧化二锑、硼酸锌、硬脂酸、2，2'-二硫代二苯并噻唑、2，2，4-三甲基-1，2-二氢化喹啉聚合体、N,N-二丁基二硫代氨基甲酸镍和防霉剂，备用；
2）一次混炼：将氯丁橡胶、炭黑、白炭黑、补强剂、三氧化二锑、硼酸锌、硬脂酸、防霉剂和增塑剂二投入密炼机中，密炼温度控制在110~130℃，密炼2~4分钟；10~20秒后再次密炼1~3分钟；将混合料转入开炼机薄通打卷，在室温下冷却6~10小时；
3）二次混炼：将步骤2）所得一次混炼物、三盐基硫酸铅、增塑剂一、2，2'-二硫代二苯并噻唑、2，2，4-三甲基-1，2-二氢化喹啉聚合体、N,N-二丁基二硫代氨基甲酸镍投入密炼机中，密炼温度控制在90~110℃，密炼40~50秒；放入硫化剂、硫化助剂，密炼温度控制在90~110℃，密炼30~40秒；将混合料转入开炼机薄通打卷；
4）辗页出片：将步骤3）所得胶卷投入三辊辗页机辗页、切割，将切割后的胶片依次穿过冷却滚筒、隔离粉槽，制成胶片。

8.  根据权利要求7所述电缆护套橡胶的制备方法，其特征在于：所述步骤4）中所得胶片的宽度为20~30mm，厚度为0.4~0.6mm。

说明书

说明书电缆护套橡胶及其制备方法
技术领域
本发明涉及一种电缆护套橡胶及其制备方法，属于电缆制造领域。
背景技术
在湿热条件下，橡胶产品易滋生各种霉菌，由于霉菌的生长和蔓延，使橡胶制品的内部分子结构产品破坏，物理性能收到影响，严重的甚至丧失使用功能。对电缆的安全运行有严重的威胁。
2009年11月18日，中国发明专利申请CN 101580606A公开了一种电缆用护套橡胶及制备方法,该电缆橡胶基料由30-50WT%天然胶与50-70WT%顺丁胶混合组成;橡胶配合剂中硫化体系为：低硫磺高促进剂硫化体系,硫磺加入量为橡胶基料的0.3-0.6WT%,促进剂二硫化四甲基秋兰姆1.0～1.3WT%,促进剂N-环己基-2-苯并噻唑次磺酰胺1.8～2.2WT%,促进剂二硫化二苯骈噻唑0.6～0.9WT%。该橡胶满足了电缆用护套的一般性能，但是并没有有效解决湿热条件下霉菌对橡胶产品的影响。
发明内容
本发明所要解决的技术问题在于克服现有技术缺陷，提供一种高柔性、高耐磨、高抗撕、耐低温、防霉电缆护套橡胶及制备方法。
为了解决上述技术问题，本发明提供的电缆护套橡胶由以下质量份的配料组成：氯丁橡胶35~100份、硫化剂10~15份、硫化剂助剂0.5~1份、三盐基硫酸铅3~5份、增塑剂一4~6份、增塑剂二10~20份、炭黑25~35份、白炭黑10~20份、补强剂10~20份、三氧化二锑5~10份、硼酸锌10~20份、硬脂酸2~4份、2，2'-二硫代二苯并噻唑0.5~1份、2，2，4-三甲基-1，2-二氢化喹啉聚合体1~2份、N,N-二丁基二硫代氨基甲酸镍1~2份和防霉剂3~5份。
本发明所述电缆护套橡胶的优选择配方为：
氯丁橡胶35~45份、硫化剂4~6份、硫化助剂0.2~0.4份、三盐基硫酸铅1.2~2.0份、增塑剂一1.6~2.4份、、增塑剂二4~8份、炭黑10~14份、白炭黑4~8份、补强剂4~8份、三氧化二锑2~4份、硼酸锌4~8份、硬脂酸0.8~1.6份、2，2'-二硫代二苯并噻唑0.2~0.4份、2，2，4三甲基-1，2-二氢化喹啉聚合体0.4~0.8份、N,N-二丁基二硫代氨基甲酸镍0.4~0.8份和防霉剂1.2~2.0份。
上述配方中氯丁橡胶优选含氯量40%的，最佳选择为氯量40%的中门尼型的；硫化剂优选高活性氧化镁、硫化剂助剂优选四硫化双戊撑秋兰姆；增塑剂一优选微晶蜡、增塑剂二优选癸二酸二辛酯；补强剂优选硅藻土；防霉剂优选邻苯基苯酚。
组分说明
氯丁橡胶具有良好的机械性能、耐酸碱性能、耐油性能，加工性能优异，是目前在橡套软电缆护套中应用较广泛的材料。在GB/T 5013-2008及JB/T 8735-2011中规定，外护套橡胶应符合GB/T 5013.1-2008及JB/T 8735.1-2011中SE4型要求，故在配方设计时，我们在考虑机械性能、耐低温性能及防霉性能的前提下，对各体系材料选择如下：
1、生胶的选择：用于电线电缆护套材料的氯丁橡胶中，最常用的是氯含量为40%的类型，此类型的氯丁橡胶具有良好的机械性能、加工性能和耐低温性能。而氯含量为40%的氯丁橡胶又分为低等门尼、中等门尼和高等门尼三类，为使得胶料具有十分良好的柔软性及加工性能，故我们选择中门尼型的氯丁橡胶Hypalon 40。
2、硫化体系的选择：氯丁橡胶最常用的硫化体系为金属氧化物硫化体系，在金属氧化物硫化剂中，采用最常用的氧化锌、氧化镁、铅氧化物，由于氧化锌可加速氯丁橡胶中产生氯化氢导致加快老化，故在氯丁橡胶配方中不宜采用，铅氧化物污染性较大，具有一定的毒性，从环保角度也不宜采用，故选择用氧化镁。由于氯丁橡胶对氧化镁的活性要求较高，故选择高活性氧化镁作为硫化剂，同事选用四硫化双戊撑秋兰姆作为硫化助剂。
3、防霉剂的选择：在众多防霉剂中，邻苯基苯酚效果明显，对聚合物性能影响较小，毒害性较低，十分适合用于橡胶防霉体系中。
4、增塑剂的选择：增塑剂中，石蜡材料使用十分普遍，本发明选用微晶石蜡，微晶石蜡易分散，加工性好，还能使护套胶料具有一定的耐臭氧性。在选择操作油时，因考虑到耐酸碱护套需要具有耐-35℃低温的性能，故采用耐低温的增塑剂癸二酸二辛酯。
本发明还提供了上述电缆护套橡胶的制备方法，包括以下步骤：
1）配料：称取氯丁橡胶、硫化剂、硫化剂助剂、三盐基硫酸铅、增塑剂一、增塑剂二、炭黑、白炭黑、补强剂、三氧化二锑、硼酸锌、硬脂酸、2，2'-二硫代二苯并噻唑、2，2，4-三甲基-1，2-二氢化喹啉聚合体、N,N-二丁基二硫代氨基甲酸镍和防霉剂，备用。
2）一次混炼：将氯丁橡胶、炭黑、白炭黑、补强剂、三氧化二锑、硼酸锌、硬脂酸、防霉剂和增塑剂二投入密炼机中，放下上顶栓，密炼温度控制在110~130℃，密炼2~4分钟，然后提起上顶栓，10~20秒后再次放下上顶栓，密炼1~3分钟，提起上顶栓，开启翻转料斗，将混合料翻出，转入开炼机薄通打卷，在室温下停放冷却6~10小时。
3）二次混炼：将步骤2）所得一次混炼物、三盐基硫酸铅、增塑剂一、2，2'-二硫代二苯并噻唑、2，2，4-三甲基-1，2-二氢化喹啉聚合体、N,N-二丁基二硫代氨基甲酸镍投入密炼机中，放下上顶栓，密炼温度控制在90~110℃，密炼40~50秒，提起上顶栓，再放入硫化剂、硫化助剂，放下上顶栓，密炼温度控制在90~110℃，密炼30~40秒，开启翻转料斗，将混合料翻出，转入开炼机薄通打卷。
4）辗页出片：将薄通后打成的胶卷投入三辊辗页机辗页、切割，并将六个冷却滚筒开足冷却水，将切割后的胶片一次穿过六个冷却滚筒，再穿过隔离粉槽，制成宽度为20~30mm，厚度为0.4~0.6mm的胶片。
具体实施方式
以下结合实施例对本发明的制备方法做进一步描述。
[实施例一]
1）称取各配料：氯丁橡胶35千克、高活性氧化镁10千克、三盐基硫酸铅3千克、微晶蜡4千克、炭黑25千克、白炭黑10千克、补强剂10千克、三氧化二锑5千克、硼酸锌10千克、硬脂酸2千克、2、2'-二硫代二苯并噻唑0.5千克、四硫化双戊撑秋兰姆0.5千克、2，2，4-三甲基-1，2-二氢化喹啉聚合体1千克、N,N-二丁基二硫代氨基甲酸镍1千克、癸二酸二辛酯10千克和防霉剂3千克，备用。
2）一次混炼：将氯丁橡胶35千克、炭黑25千克、白炭黑10千克、补强剂10千克、三氧化二锑5千克、硼酸锌10千克、硬脂酸2千克、防霉剂3千克和癸二酸二辛酯10千克投入密炼机中，放下上顶栓，密炼温度控制在110~130℃，密炼2~4分钟，然后提起上顶栓，10~20秒后再次放下上顶栓，密炼1~3分钟，提起上顶栓，开启翻转料斗，将混合料翻出，转入开炼机薄通打卷，在室温下停放冷却6~10小时。
3）二次混炼：将步骤2）所得一次混炼物、三盐基硫酸铅3千克、微晶蜡4千克、2，2'-二硫代二苯并噻唑0.5千克、2，2，4-三甲基-1，2-二氢化喹啉聚合体1千克、N,N-二丁基二硫代氨基甲酸镍1千克投入密炼机中，放下上顶栓，密炼温度控制在90~110℃，密炼40~50秒，提起上顶栓，再放入高活性氧化镁、四硫化双戊撑秋兰姆，放下上顶栓，密炼温度控制在90~110℃，密炼30~40秒，开启翻转料斗，将混合料翻出，转入开炼机薄通打卷。
4）辗页出片：将薄通后打成的胶卷投入三辊辗页机，并将六个冷却滚筒开足冷却水，将切割后的胶片一次穿过六个冷却滚筒，再穿过隔离粉槽，制成宽度为20~30mm，厚度为0.4~0.6mm的胶片。
[实施例二]
1）称取各配料：氯丁橡胶100千克、高活性氧化镁15千克、三盐基硫酸铅5千克、微晶蜡6千克、炭黑35千克、白炭黑20千克、补强剂20千克、三氧化二锑10千克、硼酸锌20千克、硬脂酸4千克、2、2'-二硫代二苯并噻唑1千克、四硫化双戊撑秋兰姆1千克、2，2，4-三甲基-1，2-二氢化喹啉聚合体2千克、N,N-二丁基二硫代氨基甲酸镍2千克、癸二酸二辛酯20千克和防霉剂5千克，备用。
2）一次混炼：将氯丁橡胶100千克、炭黑35千克、白炭黑20千克、补强剂20千克、三氧化二锑10千克、硼酸锌20千克、硬脂酸4千克、防霉剂5千克和癸二酸二辛酯20千克投入密炼机中，放下上顶栓，密炼温度控制在110~130℃，密炼2~4分钟，然后提起上顶栓，10~20秒后再次放下上顶栓，密炼1~3分钟，提起上顶栓，开启翻转料斗，将混合料翻出，转入开炼机薄通打卷，在室温下停放冷却6~10小时。
3）二次混炼：将步骤2）所得一次混炼物、三盐基硫酸铅5千克、微晶蜡6千克、2，2'-二硫代二苯并噻唑1千克、2，2，4-三甲基-1，2-二氢化喹啉聚合体2千克、N,N-二丁基二硫代氨基甲酸镍2千克投入密炼机中，放下上顶栓，密炼温度控制在90~110℃，密炼40~50秒，提起上顶栓，再放入高活性氧化镁、四硫化双戊撑秋兰姆，放下上顶栓，密炼温度控制在90~110℃，密炼30~40秒，开启翻转料斗，将混合料翻出，转入开炼机薄通打卷。
4）辗页出片：将薄通后打成的胶卷投入三辊辗页机，并将六个冷却滚筒开足冷却水，将切割后的胶片一次穿过六个冷却滚筒，再穿过隔离粉槽，制成宽度为20~30mm，厚度为0.4~0.6mm的胶片。
[实施例三]
1）称取各配料：氯丁橡胶35千克、高活性氧化镁4千克、三盐基硫酸铅1.2千克、微晶蜡1.6千克、炭黑10千克、白炭黑4千克、补强剂4千克、三氧化二锑2千克、硼酸锌4千克、硬脂酸0.8千克、2，2'-二硫代二苯并噻唑0.2千克、四硫化双戊撑秋兰姆0.2千克、2，2，4-三甲基-1，2-二氢化喹啉聚合体0.4千克、N,N-二丁基二硫代氨基甲酸镍0.4千克、癸二酸二辛酯4千克和防霉剂1.2千克。
2）一次混炼：将氯丁橡胶35千克、炭黑10千克、白炭黑4千克、补强剂4千克、三氧化二锑2千克、硼酸锌4千克、硬脂酸0.8千克、防霉剂1.2千克和癸二酸二辛酯4千克投入密炼机中，放下上顶栓，密炼温度控制在110~130℃，密炼2~4分钟，然后提起上顶栓，10~20秒后再次放下上顶栓，密炼1~3分钟，提起上顶栓，开启翻转料斗，将混合料翻出，转入开炼机薄通打卷，在室温下停放冷却6~10小时。
3）二次混炼：将步骤2）所得一次混炼物、三盐基硫酸铅1.2千克、微晶蜡1.6千克、2，2'-二硫代二苯并噻唑0.2千克、2，2，4-三甲基-1，2-二氢化喹啉聚合体0.4千克、N,N-二丁基二硫代氨基甲酸镍0.4千克投入密炼机中，放下上顶栓，密炼温度控制在90~110℃，密炼40~50秒，提起上顶栓，再放入高活性氧化镁、四硫化双戊撑秋兰姆，放下上顶栓，密炼温度控制在90~110℃，密炼30~40秒，开启翻转料斗，将混合料翻出，转入开炼机薄通打卷。
4）将薄通后打成的胶卷投入三辊辗页机，并将六个冷却滚筒开足冷却水，将切割后的胶片一次穿过六个冷却滚筒，再穿过隔离粉槽，制成宽度为20~30mm，厚度为0.4~0.6mm的胶片。
[实施例四]
1）称取各配料：氯丁橡胶45千克、高活性氧化镁6千克、三盐基硫酸铅2千克、微晶蜡2.4千克、炭黑14千克、白炭黑8千克、补强剂8千克、三氧化二锑4千克、硼酸锌8千克、硬脂酸1.6千克、2，2'-二硫代二苯并噻唑0.4千克、四硫化双戊撑秋兰姆0.4千克、2，2，4-三甲基-1，2-二氢化喹啉聚合体0.8千克、N,N-二丁基二硫代氨基甲酸镍0.8千克、癸二酸二辛酯8千克和防霉剂2千克，备用。
2）一次混炼：将氯丁橡胶45千克、炭黑14千克、白炭黑8千克、补强剂8千克、三氧化二锑4千克、硼酸锌8千克、硬脂酸1.6千克、防霉剂2千克和癸二酸二辛酯8千克投入密炼机中，放下上顶栓，密炼温度控制在110~130℃，密炼2~4分钟，然后提起上顶栓，10~20秒后再次放下上顶栓，密炼1~3分钟，提起上顶栓，开启翻转料斗，将混合料翻出，转入开炼机薄通打卷，在室温下停放冷却6~10小时。
3）二次混炼：将步骤2）所得一次混炼物、三盐基硫酸铅2千克、微晶蜡2.4千克、2，2'-二硫代二苯并噻唑0.4千克、2，2，4-三甲基-1，2-二氢化喹啉聚合体0.8千克、N,N-二丁基二硫代氨基甲酸镍0.8千克投入密炼机中，放下上顶栓，密炼温度控制在90~110℃，密炼40~50秒，提起上顶栓，再放入高活性氧化镁、四硫化双戊撑秋兰姆，放下上顶栓，密炼温度控制在90~110℃，密炼30~40秒，开启翻转料斗，将混合料翻出，转入开炼机薄通打卷。
4）辗页出片：将薄通后打成的胶卷投入三辊辗页机，并将六个冷却滚筒开足冷却水，将切割后的胶片一次穿过六个冷却滚筒，再穿过隔离粉槽，制成宽度为20~30mm，厚度为0.4~0.6mm的胶片。

下面通过试验进一步说明本发明。本发明电缆护套橡胶按实施例三制成，对照组选用型号规格为CEFR 0.6/1kV 1×6mm2的成品电缆橡胶。试验结果见表1
表1、本发明电缆护套及成品缆试验结果对照

从上述试验数据表明，本发明电缆护套橡胶，可充分满足防霉电缆的需要，还具有高柔性、高耐磨、耐低温的特点。十分符合特种电缆的发展趋势。

资源描述

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1、(10)申请公布号 CN 104327337 A (43)申请公布日 2015.02.04 CN 104327337 A (21)申请号 201410543554.6 (22)申请日 2014.10.15 C08L 11/00(2006.01) C08K 13/02(2006.01) C08K 3/30(2006.01) C08K 3/04(2006.01) C08K 3/36(2006.01) C08K 3/22(2006.01) C08K 3/38(2006.01) C08K 5/39(2006.01) C08K 5/47(2006.01) (71)申请人无锡市沪安电线电缆有限公司地址。

2、 214251 江苏省无锡市宜兴市官林镇东虹路 6 号 (72)发明人钱晓娟盛中红张庆杰陆获茜朱小亮唐娟 (74)专利代理机构江苏圣典律师事务所 32237 代理人贺翔 (54) 发明名称电缆护套橡胶及其制备方法 (57) 摘要本发明公开了一种电缆护套橡胶，属于电缆制造领域。由氯丁橡胶、硫化剂、硫化剂助剂、三盐基硫酸铅、增塑剂一、增塑剂二、炭黑、白炭黑、补强剂、三氧化二锑、硼酸锌、硬脂酸、 2， 2- 二硫代二苯并噻唑、 2， 2， 4- 三甲基 -1， 2- 二氢化喹啉聚合体、 N,N- 二丁基二硫代氨基甲酸镍和防霉剂按一定质量配比。

3、制成。其中氯丁橡胶优选中门尼型的、硫化剂优选高活性氧化镁、硫化剂助剂优选四硫化双戊撑秋兰姆、增塑剂一优选微晶蜡、增塑剂二优选癸二酸二辛酯、补强剂优选硅藻土、防霉剂优选邻苯基苯酚。它能满足一些柔性护套电缆对高柔性、高耐磨的要求，还具有高抗撕、耐低温、防霉的性能。本发明还公开了上述电缆护套橡胶的制备方法。 (51)Int.Cl. 权利要求书 1 页说明书 5 页 (19)中华人民共和国国家知识产权局 (12)发明专利申请权利要求书1页说明书5页 (10)申请公布号 CN 104327337 A CN 104327337 A 1/1 页 2 1.一种电缆护套橡。

4、胶，由下述质量配比的物料制成：氯丁橡胶35100份、硫化剂1015 份、硫化剂助剂 0.51 份、三盐基硫酸铅 35 份、增塑剂一 46 份、增塑剂二 1020 份、炭黑 2535 份、白炭黑 1020 份、补强剂 1020 份、三氧化二锑 510 份、硼酸锌 1020 份、硬脂酸 24份、 2， 2-二硫代二苯并噻唑0.51份、 2， 2， 4-三甲基-1， 2-二氢化喹啉聚合体12份、 N,N- 二丁基二硫代氨基甲酸镍 12 份和防霉剂 35 份。 2. 根据权利要求 1 所述的电缆护套橡胶，其特征在于：所述氯丁橡胶为中门尼型的。 3. 根据权利要求 1 。

5、所述的电缆护套橡胶，其特征在于：所述硫化剂为高活性氧化镁、硫化剂助剂为四硫化双戊撑秋兰姆。 4. 根据权利要求 1 所述的电缆护套橡胶，其特征在于：所述增塑剂一为微晶蜡、增塑剂二为癸二酸二辛酯。 5. 根据权利要求 1 所述的电缆护套橡胶，其特征在于：所述补强剂为硅藻土。 6. 根据权利要求 1 所述的电缆护套橡胶，其特征在于：所述防霉剂为邻苯基苯酚。 7. 一种权利要求 1 至 6 任一项所述电缆护套橡胶的制备方法，其包括下列步骤： 1）称取氯丁橡胶、硫化剂、硫化剂助剂、三盐基硫酸铅、增塑剂一、增塑剂二、炭黑、白炭黑、补强剂、三氧化二。

6、锑、硼酸锌、硬脂酸、 2， 2-二硫代二苯并噻唑、 2， 2， 4-三甲基-1， 2-二氢化喹啉聚合体、 N,N- 二丁基二硫代氨基甲酸镍和防霉剂，备用； 2）一次混炼：将氯丁橡胶、炭黑、白炭黑、补强剂、三氧化二锑、硼酸锌、硬脂酸、防霉剂和增塑剂二投入密炼机中，密炼温度控制在110130，密炼24分钟； 1020秒后再次密炼 13 分钟；将混合料转入开炼机薄通打卷，在室温下冷却 610 小时； 3）二次混炼：将步骤 2）所得一次混炼物、三盐基硫酸铅、增塑剂一、 2， 2- 二硫代二苯并噻唑、 2， 2， 4- 三甲基 -1， 2- 二。

7、氢化喹啉聚合体、 N,N- 二丁基二硫代氨基甲酸镍投入密炼机中，密炼温度控制在 90110，密炼 4050 秒；放入硫化剂、硫化助剂，密炼温度控制在 90110，密炼 3040 秒；将混合料转入开炼机薄通打卷； 4）辗页出片：将步骤 3）所得胶卷投入三辊辗页机辗页、切割，将切割后的胶片依次穿过冷却滚筒、隔离粉槽，制成胶片。 8. 根据权利要求 7 所述电缆护套橡胶的制备方法，其特征在于：所述步骤 4）中所得胶片的宽度为 2030mm，厚度为 0.40.6mm。权利要求书 CN 104327337 A 2 1/5 页 3 电缆护套橡胶。

8、及其制备方法技术领域 0001 本发明涉及一种电缆护套橡胶及其制备方法，属于电缆制造领域。背景技术 0002 在湿热条件下，橡胶产品易滋生各种霉菌，由于霉菌的生长和蔓延，使橡胶制品的内部分子结构产品破坏，物理性能收到影响，严重的甚至丧失使用功能。对电缆的安全运行有严重的威胁。 0003 2009 年 11 月 18 日，中国发明专利申请 CN 101580606A 公开了一种电缆用护套橡胶及制备方法 , 该电缆橡胶基料由 30-50WT% 天然胶与 50-70WT% 顺丁胶混合组成 ; 橡胶配合剂中硫化体系为：低硫磺高促进剂硫化体系 , 硫磺加入量为橡胶基料的。

9、0.3-0.6WT%, 促进剂二硫化四甲基秋兰姆 1.0 1.3WT%, 促进剂 N- 环己基 -2- 苯并噻唑次磺酰胺 1.8 2.2WT%, 促进剂二硫化二苯骈噻唑 0.6 0.9WT%。该橡胶满足了电缆用护套的一般性能，但是并没有有效解决湿热条件下霉菌对橡胶产品的影响。发明内容 0004 本发明所要解决的技术问题在于克服现有技术缺陷，提供一种高柔性、高耐磨、高抗撕、耐低温、防霉电缆护套橡胶及制备方法。 0005 为了解决上述技术问题，本发明提供的电缆护套橡胶由以下质量份的配料组成：氯丁橡胶 35100 份、硫化剂 1015 份、硫化剂助剂 0.51 份、三盐。

10、基硫酸铅 35 份、增塑剂一 46 份、增塑剂二 1020 份、炭黑 2535 份、白炭黑 1020 份、补强剂 1020 份、三氧化二锑 510 份、硼酸锌 1020 份、硬脂酸 24 份、 2， 2- 二硫代二苯并噻唑 0.51 份、 2， 2， 4- 三甲基 -1， 2- 二氢化喹啉聚合体 12 份、 N,N- 二丁基二硫代氨基甲酸镍 12 份和防霉剂 35 份。 0006 本发明所述电缆护套橡胶的优选择配方为：氯丁橡胶 3545 份、硫化剂 46 份、硫化助剂 0.20.4 份、三盐基硫酸铅 1.22.0 份、增塑剂一 1.62.4 份、、增塑剂。

11、二 48 份、炭黑 1014 份、白炭黑 48 份、补强剂 48 份、三氧化二锑 24 份、硼酸锌 48 份、硬脂酸 0.81.6 份、 2， 2- 二硫代二苯并噻唑 0.20.4 份、 2， 2， 4 三甲基 -1， 2- 二氢化喹啉聚合体 0.40.8 份、 N,N- 二丁基二硫代氨基甲酸镍 0.40.8 份和防霉剂 1.22.0 份。 0007 上述配方中氯丁橡胶优选含氯量40%的，最佳选择为氯量40%的中门尼型的；硫化剂优选高活性氧化镁、硫化剂助剂优选四硫化双戊撑秋兰姆；增塑剂一优选微晶蜡、增塑剂二优选癸二酸二辛酯；补强剂优选硅藻土；防霉剂优选。

12、邻苯基苯酚。 0008 组分说明氯丁橡胶具有良好的机械性能、耐酸碱性能、耐油性能，加工性能优异，是目前在橡套软电缆护套中应用较广泛的材料。在 GB/T 5013-2008 及 JB/T 8735-2011 中规定，外护套橡胶应符合 GB/T 5013.1-2008 及 JB/T 8735.1-2011 中 SE4 型要求，故在配方设计时，我说明书 CN 104327337 A 3 2/5 页 4 们在考虑机械性能、耐低温性能及防霉性能的前提下，对各体系材料选择如下： 1、生胶的选择：用于电线电缆护套材料的氯丁橡胶中，最常用的是氯含量为 40% 的类型，。

13、此类型的氯丁橡胶具有良好的机械性能、加工性能和耐低温性能。而氯含量为 40% 的氯丁橡胶又分为低等门尼、中等门尼和高等门尼三类，为使得胶料具有十分良好的柔软性及加工性能，故我们选择中门尼型的氯丁橡胶 Hypalon 40。 0009 2、硫化体系的选择：氯丁橡胶最常用的硫化体系为金属氧化物硫化体系，在金属氧化物硫化剂中，采用最常用的氧化锌、氧化镁、铅氧化物，由于氧化锌可加速氯丁橡胶中产生氯化氢导致加快老化，故在氯丁橡胶配方中不宜采用，铅氧化物污染性较大，具有一定的毒性，从环保角度也不宜采用，故选择用氧化镁。由于氯丁橡胶对氧化镁的活性要求较高，故。

14、选择高活性氧化镁作为硫化剂，同事选用四硫化双戊撑秋兰姆作为硫化助剂。 0010 3、防霉剂的选择：在众多防霉剂中，邻苯基苯酚效果明显，对聚合物性能影响较小，毒害性较低，十分适合用于橡胶防霉体系中。 0011 4、增塑剂的选择：增塑剂中，石蜡材料使用十分普遍，本发明选用微晶石蜡，微晶石蜡易分散，加工性好，还能使护套胶料具有一定的耐臭氧性。在选择操作油时，因考虑到耐酸碱护套需要具有耐 -35低温的性能，故采用耐低温的增塑剂癸二酸二辛酯。 0012 本发明还提供了上述电缆护套橡胶的制备方法，包括以下步骤： 1）配料：称取氯丁橡胶、硫化剂、硫化剂。

15、助剂、三盐基硫酸铅、增塑剂一、增塑剂二、炭黑、白炭黑、补强剂、三氧化二锑、硼酸锌、硬脂酸、 2， 2- 二硫代二苯并噻唑、 2， 2， 4- 三甲基 -1， 2- 二氢化喹啉聚合体、 N,N- 二丁基二硫代氨基甲酸镍和防霉剂，备用。 0013 2）一次混炼：将氯丁橡胶、炭黑、白炭黑、补强剂、三氧化二锑、硼酸锌、硬脂酸、防霉剂和增塑剂二投入密炼机中，放下上顶栓，密炼温度控制在 110130，密炼 24 分钟，然后提起上顶栓， 1020 秒后再次放下上顶栓，密炼 13 分钟，提起上顶栓，开启翻转料斗，将混合料翻出，转入开炼机薄通打。

16、卷，在室温下停放冷却 610 小时。 0014 3）二次混炼：将步骤 2）所得一次混炼物、三盐基硫酸铅、增塑剂一、 2， 2- 二硫代二苯并噻唑、 2， 2， 4- 三甲基 -1， 2- 二氢化喹啉聚合体、 N,N- 二丁基二硫代氨基甲酸镍投入密炼机中，放下上顶栓，密炼温度控制在 90110，密炼 4050 秒，提起上顶栓，再放入硫化剂、硫化助剂，放下上顶栓，密炼温度控制在 90110，密炼 3040 秒，开启翻转料斗，将混合料翻出，转入开炼机薄通打卷。 0015 4）辗页出片：将薄通后打成的胶卷投入三辊辗页机辗页、切割，并将六个冷却滚筒。

17、开足冷却水，将切割后的胶片一次穿过六个冷却滚筒，再穿过隔离粉槽，制成宽度为 2030mm，厚度为 0.40.6mm 的胶片。具体实施方式 0016 以下结合实施例对本发明的制备方法做进一步描述。 0017 实施例一 1）称取各配料：氯丁橡胶 35 千克、高活性氧化镁 10 千克、三盐基硫酸铅 3 千克、微晶蜡 4 千克、炭黑 25 千克、白炭黑 10 千克、补强剂 10 千克、三氧化二锑 5 千克、硼酸锌 10 千克、硬脂酸 2 千克、 2、 2- 二硫代二苯并噻唑 0.5 千克、四硫化双戊撑秋兰姆 0.5 千克、 2， 2， 4- 三甲基 -1， 2-。

18、二氢化喹啉聚合体 1 千克、 N,N- 二丁基二硫代氨基甲酸镍 1 千克、癸二酸说明书 CN 104327337 A 4 3/5 页 5 二辛酯 10 千克和防霉剂 3 千克，备用。 0018 2）一次混炼：将氯丁橡胶 35 千克、炭黑 25 千克、白炭黑 10 千克、补强剂 10 千克、三氧化二锑 5 千克、硼酸锌 10 千克、硬脂酸 2 千克、防霉剂 3 千克和癸二酸二辛酯 10 千克投入密炼机中，放下上顶栓，密炼温度控制在 110130，密炼 24 分钟，然后提起上顶栓， 1020 秒后再次放下上顶栓，密炼 13 分钟，提起上顶栓，开启翻转。

19、料斗，将混合料翻出，转入开炼机薄通打卷，在室温下停放冷却 610 小时。 0019 3）二次混炼：将步骤 2）所得一次混炼物、三盐基硫酸铅 3 千克、微晶蜡 4 千克、 2， 2- 二硫代二苯并噻唑 0.5 千克、 2， 2， 4- 三甲基 -1， 2- 二氢化喹啉聚合体 1 千克、 N,N- 二丁基二硫代氨基甲酸镍 1 千克投入密炼机中，放下上顶栓，密炼温度控制在 90110，密炼 4050 秒，提起上顶栓，再放入高活性氧化镁、四硫化双戊撑秋兰姆，放下上顶栓，密炼温度控制在 90110，密炼 3040 秒，开启翻转料斗，将混合料翻出，转入开炼机。

20、薄通打卷。 0020 4）辗页出片：将薄通后打成的胶卷投入三辊辗页机，并将六个冷却滚筒开足冷却水，将切割后的胶片一次穿过六个冷却滚筒，再穿过隔离粉槽，制成宽度为 2030mm，厚度为 0.40.6mm 的胶片。 0021 实施例二 1）称取各配料：氯丁橡胶 100 千克、高活性氧化镁 15 千克、三盐基硫酸铅 5 千克、微晶蜡 6 千克、炭黑 35 千克、白炭黑 20 千克、补强剂 20 千克、三氧化二锑 10 千克、硼酸锌 20 千克、硬脂酸 4 千克、 2、 2- 二硫代二苯并噻唑 1 千克、四硫化双戊撑秋兰姆 1 千克、 2， 2， 4- 。

21、三甲基 -1， 2- 二氢化喹啉聚合体 2 千克、 N,N- 二丁基二硫代氨基甲酸镍 2 千克、癸二酸二辛酯 20 千克和防霉剂 5 千克，备用。 0022 2）一次混炼：将氯丁橡胶 100 千克、炭黑 35 千克、白炭黑 20 千克、补强剂 20 千克、三氧化二锑 10 千克、硼酸锌 20 千克、硬脂酸 4 千克、防霉剂 5 千克和癸二酸二辛酯 20 千克投入密炼机中，放下上顶栓，密炼温度控制在 110130，密炼 24 分钟，然后提起上顶栓， 1020 秒后再次放下上顶栓，密炼 13 分钟，提起上顶栓，开启翻转料斗，将混合料翻出，转入开炼机。

22、薄通打卷，在室温下停放冷却 610 小时。 0023 3）二次混炼：将步骤 2）所得一次混炼物、三盐基硫酸铅 5 千克、微晶蜡 6 千克、 2， 2- 二硫代二苯并噻唑 1 千克、 2， 2， 4- 三甲基 -1， 2- 二氢化喹啉聚合体 2 千克、 N,N- 二丁基二硫代氨基甲酸镍 2 千克投入密炼机中，放下上顶栓，密炼温度控制在 90110，密炼 4050 秒，提起上顶栓，再放入高活性氧化镁、四硫化双戊撑秋兰姆，放下上顶栓，密炼温度控制在 90110，密炼 3040 秒，开启翻转料斗，将混合料翻出，转入开炼机薄通打卷。 0024 4）辗页出片：。

23、将薄通后打成的胶卷投入三辊辗页机，并将六个冷却滚筒开足冷却水，将切割后的胶片一次穿过六个冷却滚筒，再穿过隔离粉槽，制成宽度为 2030mm，厚度为 0.40.6mm 的胶片。 0025 实施例三 1）称取各配料：氯丁橡胶 35 千克、高活性氧化镁 4 千克、三盐基硫酸铅 1.2 千克、微晶蜡 1.6 千克、炭黑 10 千克、白炭黑 4 千克、补强剂 4 千克、三氧化二锑 2 千克、硼酸锌 4 千克、硬脂酸 0.8 千克、 2， 2- 二硫代二苯并噻唑 0.2 千克、四硫化双戊撑秋兰姆 0.2 千克、 2， 2， 4- 三甲基 -1， 2- 二氢化喹啉。

24、聚合体 0.4 千克、 N,N- 二丁基二硫代氨基甲酸镍 0.4 千克、癸二酸二辛酯 4 千克和防霉剂 1.2 千克。说明书 CN 104327337 A 5 4/5 页 6 0026 2）一次混炼：将氯丁橡胶 35 千克、炭黑 10 千克、白炭黑 4 千克、补强剂 4 千克、三氧化二锑 2 千克、硼酸锌 4 千克、硬脂酸 0.8 千克、防霉剂 1.2 千克和癸二酸二辛酯 4 千克投入密炼机中，放下上顶栓，密炼温度控制在 110130，密炼 24 分钟，然后提起上顶栓， 1020 秒后再次放下上顶栓，密炼 13 分钟，提起上顶栓，开启翻转料斗，将。

25、混合料翻出，转入开炼机薄通打卷，在室温下停放冷却 610 小时。 0027 3）二次混炼：将步骤 2）所得一次混炼物、三盐基硫酸铅 1.2 千克、微晶蜡 1.6 千克、 2， 2- 二硫代二苯并噻唑 0.2 千克、 2， 2， 4- 三甲基 -1， 2- 二氢化喹啉聚合体 0.4 千克、 N,N- 二丁基二硫代氨基甲酸镍 0.4 千克投入密炼机中，放下上顶栓，密炼温度控制在 90110，密炼 4050 秒，提起上顶栓，再放入高活性氧化镁、四硫化双戊撑秋兰姆，放下上顶栓，密炼温度控制在 90110，密炼 3040 秒，开启翻转料斗，将混合料翻出，转入开炼。

26、机薄通打卷。 0028 4）将薄通后打成的胶卷投入三辊辗页机，并将六个冷却滚筒开足冷却水，将切割后的胶片一次穿过六个冷却滚筒，再穿过隔离粉槽，制成宽度为 2030mm，厚度为 0.40.6mm 的胶片。 0029 实施例四 1）称取各配料：氯丁橡胶 45 千克、高活性氧化镁 6 千克、三盐基硫酸铅 2 千克、微晶蜡 2.4 千克、炭黑 14 千克、白炭黑 8 千克、补强剂 8 千克、三氧化二锑 4 千克、硼酸锌 8 千克、硬脂酸 1.6 千克、 2， 2- 二硫代二苯并噻唑 0.4 千克、四硫化双戊撑秋兰姆 0.4 千克、 2， 2， 4- 三甲基 -1。

27、， 2- 二氢化喹啉聚合体 0.8 千克、 N,N- 二丁基二硫代氨基甲酸镍 0.8 千克、癸二酸二辛酯 8 千克和防霉剂 2 千克，备用。 0030 2）一次混炼：将氯丁橡胶 45 千克、炭黑 14 千克、白炭黑 8 千克、补强剂 8 千克、三氧化二锑4千克、硼酸锌8千克、硬脂酸1.6千克、防霉剂2千克和癸二酸二辛酯8千克投入密炼机中，放下上顶栓，密炼温度控制在 110130，密炼 24 分钟，然后提起上顶栓， 1020 秒后再次放下上顶栓，密炼 13 分钟，提起上顶栓，开启翻转料斗，将混合料翻出，转入开炼机薄通打卷，在室温下停放冷却 61。

28、0 小时。 0031 3）二次混炼：将步骤 2）所得一次混炼物、三盐基硫酸铅 2 千克、微晶蜡 2.4 千克、 2， 2- 二硫代二苯并噻唑 0.4 千克、 2， 2， 4- 三甲基 -1， 2- 二氢化喹啉聚合体 0.8 千克、 N,N- 二丁基二硫代氨基甲酸镍 0.8 千克投入密炼机中，放下上顶栓，密炼温度控制在 90110，密炼 4050 秒，提起上顶栓，再放入高活性氧化镁、四硫化双戊撑秋兰姆，放下上顶栓，密炼温度控制在 90110，密炼 3040 秒，开启翻转料斗，将混合料翻出，转入开炼机薄通打卷。 0032 4）辗页出片：将薄通后打成的胶。

29、卷投入三辊辗页机，并将六个冷却滚筒开足冷却水，将切割后的胶片一次穿过六个冷却滚筒，再穿过隔离粉槽，制成宽度为 2030mm，厚度为 0.40.6mm 的胶片。 0033 下面通过试验进一步说明本发明。本发明电缆护套橡胶按实施例三制成，对照组选用型号规格为 CEFR 0.6/1kV 16mm2的成品电缆橡胶。试验结果见表 1 表 1、本发明电缆护套及成品缆试验结果对照说明书 CN 104327337 A 6 5/5 页 7 从上述试验数据表明，本发明电缆护套橡胶，可充分满足防霉电缆的需要，还具有高柔性、高耐磨、耐低温的特点。十分符合特种电缆的发展趋势。说明书 CN 104327337 A 7 。

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