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1、(10)申请公布号 (43)申请公布日 (21)申请号 201410433633.1 (22)申请日 2014.08.29 201410122024.4 2014.03.29 CN A01N 39/02(2006.01) A01N 43/824(2006.01) A01N 43/54(2006.01) A01N 39/04(2006.01) A01N 47/36(2006.01) A01N 43/42(2006.01) A01N 43/76(2006.01) A01N 43/80(2006.01) A01N 43/86(2006.01) A01N 43/88(2006.01) A01P 13/。
2、00(2006.01) A01N 37/26(2006.01) A01N 37/22(2006.01) (71)申请人 潍坊先达化工有限公司 地址 山东省潍坊市滨海经济开发区临港化 工园东二户 (72)发明人 王强 张天柱 宋鹏 陈恩昌 王现全 (74)专利代理机构 济南泉城专利商标事务所 37218 代理人 张贵宾 (54) 发明名称 含有 2,4- 二氯苯氧丁酸及其衍生物的除草 剂组合物 (57) 摘要 本发明涉及农药技术领域， 特别公开了一种 含有 2,4- 二氯苯氧丁酸及其衍生物的除草剂 组合物。该含有 2,4- 二氯苯氧丁酸及其衍生 物的除草剂组合物， 其特征在于 ： 包括重量配比 。
3、为 1-100:100-1 的活性组分 A 和活性组分 B， 其 中， 活性组分 A 为 2,4- 二氯苯氧丁酸类化合物， 其通式为或 ， 通式中， R 选 自氢或甲基、 乙基、 丙基、 丁基、 2- 乙基己基 ； M 选 自钠离子、 钾离子、 铵离子、 二甲基胺离子、 异丙胺 离子。 本发明具有广泛的杀草谱， 可以防治禾本科 杂草、 阔叶杂草及莎草 ； 可以起到很好的协同作 用， 与单剂相比， 具有明显的增效作用。 (66)本国优先权数据 (51)Int.Cl. (19)中华人民共和国国家知识产权局 (12)发明专利申请 权利要求书1页 说明书7页 (10)申请公布号 CN 10439695。
4、4 A (43)申请公布日 2015.03.11 CN 104396954 A 1/1 页 2 1. 一种含有 2,4- 二氯苯氧丁酸及其衍生物的除草剂组合物， 其特征在于 ： 包括重量配 比为1-100:100-1的活性组分A和活性组分B， 其中， 活性组分A为2,4-二氯苯氧丁酸类化 合物， 其通式为 或， 通式中， R 选自 氢或甲基、 乙基、 丙基、 丁基、 2- 乙基己基 ； M 选自钠离子、 钾离子、 铵离子、 二甲基胺离子、 异 丙胺离子 ； 活性组分B为以下一种或多种除草剂 ： (B1-1)甲草胺 ； (B1-2)乙草胺 ； (B1-3)丙 草胺 ； (B1-4) 丁草胺 ； 。
5、(B1-5) 异丙甲草胺 ； (B1-6) 异丙草胺 ； (B1-7) 苯噻酰草胺 ； (B2-1) 氰氟草酯 ； (B2-2) 精恶唑禾草灵 ； (B2-3) 恶唑酰草胺 ； (B3-1) 吡嘧磺隆 ； (B3-2) 苄嘧磺 隆 ； (B3-3) 甲磺隆 ； (B3-4) 氯吡嘧磺隆 ； (B4) 二氯喹啉酸 ； (B5-1) 双草醚、 (B5-2) 嘧草醚 ； (B5-3) 嘧啶肟草醚 ；（B6） 异噁草松、（B7） 恶嗪草酮、（B8） 灭草松、（B9） 禾大壮、 、（B10-1） 噁草酮、（B10-2） 丙炔噁草酮、（B11） 唑草酮。 2.根据权利要求1所述的含有2,4-二氯苯氧丁酸及。
6、其衍生物的除草剂组合物， 其特征 在于 ： 所述活性组分 A 和活性组分 B 的重量配比为 1-20:20-1。 3.根据权利要求1所述的含有2,4-二氯苯氧丁酸及其衍生物的除草剂组合物， 其特征 在于 ： 通式中， R 选自氢、 丁基、 2- 乙基己基 ； M 选自钠离子、 钾离子、 铵离子。 权 利 要 求 书 CN 104396954 A 2 1/7 页 3 含有 2,4- 二氯苯氧丁酸及其衍生物的除草剂组合物 0001 （一） 技术领域 本发明涉及农药技术领域， 特别涉及一种含有 2,4- 二氯苯氧丁酸及其衍生物的除草 剂组合物。 0002 （二） 背景技术 水稻是是世界主要粮食作物之。
7、一， 世界上近一半的人口， 都以稻米为食， 生产遍及除南 极以外的各大洲。在我国水稻也是主要的粮食作物， 我国水稻种植面积占粮食作物种植面 积的 1/4， 面积在在 3500 万公顷， 而产量在占一半以上。无论种植面积和产量， 在我国粮食 作物中都居首位。 0003 水稻田杂草种类多， 据统计， 能形成杂草危害的品种有 200 多种， 其中， 最普遍、 危 害最严重的品种有 20 多种。主要的杂草有稗草、 千金子、 马唐、 雨久花、 浮萍、 矮慈姑、 野慈 姑、 空心莲子草、 莎草等， 而且水稻的种植结构和耕作方式也多种多样， 秧田、 直播田、 移栽 田中有着不同的杂草危害， 也有不同的除草剂。
8、选择， 造成了水稻田除草的难度越来越大。 0004 目前水稻田除草剂主要分为苗前除草剂如乙草胺、 丁草胺、 异丙甲草胺等 ； 苗后除 草剂如恶唑酰草胺、 氰氟草酯主要防治禾本科杂草 ； 苄嘧磺隆、 吡嘧磺隆等防治阔叶杂草， 灭草松、 唑草酮等防治莎草。随着上述除草剂的大量使用， 杂草抗性问题越来越严重， 通过 复配或者桶混一次性解决稻田禾本科阔叶杂草成为迫切需求。 0005 2,4- 二氯苯氧丁酸及其衍生物 （A） 属于苯氧羧酸类的生长激素类除草剂， 它能有 效的防除大部分一年生或多年生阔叶杂草， 也能有效的防除各种莎草， 对禾本科无效。 通过 和以下除草剂 (B1-1) 甲草胺 ； (B1-。
9、2) 乙草胺 ； (B1-3) 丙草胺 ； (B1-4) 丁草胺 ； (B1-5) 异丙 甲草胺 ； (B1-6) 异丙草胺 ； (B1-7) 苯噻酰草胺 ； (B2-1) 氰氟草酯 ； (B2-2) 精恶唑禾草灵 ； (B2-3) 恶唑酰草胺 ； (B3-1) 吡嘧磺隆 ； (B3-2) 苄嘧磺隆 ； (B3-3) 甲磺隆 ； (B3-4) 氯吡嘧磺 隆 ； (B4) 二氯喹啉酸 ； (B5-1) 双草醚、 (B5-2) 嘧草醚 ； (B5-3) 嘧啶肟草醚 ；（B6） 异噁草松、 （B7） 恶嗪草酮、（B8） 灭草松、（B9） 禾大壮、 、（B10-1） 噁草酮、（B10-2） 丙炔噁草酮。
10、、（B11） 唑草酮混用扩大杀草谱， 降低 2,4- 二氯苯氧丁酸用量， 使用上省时省力。2,4- 二氯苯氧丁 酸及其衍生物混剂作为水稻田除草剂的用途， 尚未见公开。 0006 （三） 发明内容 本发明为了弥补现有技术的不足， 提供了一种杀草谱互补、 使用省时省力的含有 2,4- 二氯苯氧丁酸及其衍生物的除草剂组合物。 0007 本发明是通过如下技术方案实现的 ： 一种含有 2,4- 二氯苯氧丁酸及其衍生物的除草剂组合物， 其特征在于 ： 包括重量配比 为 1-100:100-1 的活性组分 A 和活性组分 B， 其中， 活性组分 A 为 2,4- 二氯苯氧丁酸类化 合物， 其通式为 或， 通。
11、 式中， R 选自氢或甲基、 乙基、 丙基、 丁基、 2- 乙基己基 ； M 选自钠离子、 钾离子、 铵离子、 二甲 说 明 书 CN 104396954 A 3 2/7 页 4 基胺离子、 异丙胺离子 ； 活性组分 B 为以下一种或多种除草剂 ： (B1-1) 甲草胺 ； (B1-2) 乙 草胺 ； (B1-3) 丙草胺 ； (B1-4) 丁草胺 ； (B1-5) 异丙甲草胺 ； (B1-6) 异丙草胺 ； (B1-7) 苯噻 酰草胺 ； (B2-1) 氰氟草酯 ； (B2-2) 精恶唑禾草灵 ； (B2-3) 恶唑酰草胺 ； (B3-1) 吡嘧磺隆 ； (B3-2) 苄嘧磺隆 ； (B3-。
12、3) 甲磺隆 ； (B3-4) 氯吡嘧磺隆 ； (B4) 二氯喹啉酸 ； (B5-1) 双草醚、 (B5-2) 嘧草醚 ； (B5-3) 嘧啶肟草醚 ；（B6） 异噁草松、（B7） 恶嗪草酮、（B8） 灭草松、（B9） 禾 大壮、 、（B10-1） 噁草酮、（B10-2） 丙炔噁草酮、（B11） 唑草酮。 0008 本发明对活性组分 A 进行了深入的研究， 意外发现这类化合物不仅具有高的除草 活性， 而且对水稻安全， 对水稻田难防治的野慈姑、 雨久花、 泽泻、 萤蔺等阔叶及莎草效果突 出， 缺点是对禾本科无效。为了能一次性解决稻田禾本、 阔叶及莎草杂草， 和现有的除草剂 B 复配是一个理想的选。
13、择， 本申请经过大量的筛选和试验， 发现和活性组分 B 复配能够降低 使用量、 杀草谱互补、 使用省时省力的优点。 0009 本发明的更优方案为 ： 所述活性组分 A 和活性组分 B 的重量配比为 1-20:20-1。 0010 通式中， R 选自氢、 丁基、 2- 乙基己基 ； M 选自钠离子、 钾离子、 铵离子。 0011 活性组分 A 是已知物， 可以按文献报道的方法制备。 0012 本发明具有广泛的杀草谱， 可以防治禾本科杂草、 阔叶杂草及莎草 ； 可以起到很好 的协同作用， 与单剂相比， 具有明显的增效作用， 而且杀草速度快， 对水稻具有很好的安全 性。 0013 （四） 具体实施方。
14、式 下面列出了部分本发明化合物， 用以说明本发明， 但并不限定本发明。 0014 下表为部分本发明 2,4- 二氯苯氧丁酸类化合物 。 说 明 书 CN 104396954 A 4 3/7 页 5 0015 下表为部分本发明 2,4- 二氯苯氧丁酸的衍生物 。 0016 由于本发明首次发现了如活性组分 A 对水稻显示出良好的安全性， 因此可作为水 稻田除草剂使用。活性组分 A 特别适合于防治其他现有除草剂较难防治的雨久花、 空心莲 子草、 泽泻、 野慈姑、 矮慈姑等阔叶杂草、 萤蔺、 异型莎草等莎草科杂草。活性组分 B 为一种 或者多种以下除草剂， 能够禾阔双除一次性解决所有杂草， 且对水稻安。
15、全。 0017 (B1-1) 甲草胺 ： 英文名称 :Alachlor ， CAS:15972-60-8 ； (B1-2) 乙草胺 ： 英文名称 ： acetochlor， CAS: 34256-82-1 ； (B1-3) 丙草胺 ： 英文名称 :Pretilachlor ， CAS:51218-49-6 ； (B1-4) 丁草胺 ： 英文名称 ： Machette CAS ： 23184-66-9 ； (B1-5) 异丙甲草胺 ： 英文名称 ： Metolachlor CAS ： 51218-45-2 ； (B1-6) 异丙草胺 ： 英文名称 ： Propisochlor CAS ： 867。
16、63-47-5 ； (B1-7) 苯噻酰草胺 ： 英文名称 ： Mefenacet CAS ： 73250-68-7 ； (B2-1) 氰氟草酯 ： 英文名称 ： cyhalofop-butyl CAS ： 122008-85-9 ； 说 明 书 CN 104396954 A 5 4/7 页 6 (B2-2) 精恶唑禾草灵 ： 英文名称 ： fenoxaprop-P-ethyl CAS ： 71283-80-2 ； (B2-3) 恶唑酰草胺 ： 英文名称 ： Metamifop CAS ： 256412-89-2 ； (B3-1) 吡嘧磺隆 ： 英文名称 ： Pyrazosulfuron-et。
17、hyl CAS: 93697-74-6 ； (B3-2) 苄嘧磺隆 ： 英文名称 ： bensulfuron methyl CAS: 83055-99-6 ； (B3-3) 甲磺隆 ： 英文名称 ： metsulfuron-methyl CAS:74223-64-6 ； (B3-4) 氯吡嘧磺隆 ： 英文名称 ： Halosulfuron-methyl CAS:100784-20-1 ； (B4) 二氯喹啉酸 ： 英文名称 ： quinclorac CAS:84087-01-4 ； (B5-1) 双草醚 ： 英文名称 ： bispyribac-sodium CAS:125401-92-5 ； 。
18、(B5-2) 嘧草醚 ： 英文名称 ： Pyriminobac-methyl CAS:136191-64-5 ； (B5-3) 嘧啶肟草醚 ： 英文名称 ： Pyribenzoxim CAS:168088-61-7 ； （B6） 异噁草松 ： 英文名称 ： clomazone CAS:8177-89-1 ； （B7） 恶嗪草酮 ： 英文名称 ： Oxaziclomefone CAS:153197-14-9 ； （B8） 灭草松 ： 英文名称 ： bentazone CAS:25057-89-0 ； （B9） 禾大壮 ： 又叫禾草敌， 英文名称 ： molinate CAS:2212-67-1 。
19、； （B10-1） 噁草酮 ： 又叫恶草灵， 英文名称 ： Oxadiazon CAS:19666-30-9 ； （B10-2） 丙炔噁草酮 ： 又叫稻思达， 英文名称 ： Oxadiargyl CAS:39807-15-3 ； （B11） 唑草酮 ： 又叫快灭灵， 英文名称 ： carfentrazone-ethyl CAS:128639-02-1。 0018 本发明还包括以活性组分 A 及其混剂作为活性组分的除草组合物。其中活性组分 A 与活性组分 B 的重量配比为 1-100:100-1， 优选的重量配比为 1-20:20-1。 0019 本发明还包括以活性组分 A 及其混剂作为活性组分。
20、的除草组合物， 该除草组合物 中活性组分的重量百分含量在 1-99% 之间， 该除草组合物中还包括水稻田中可接受的载 体。 0020 下面结合实施例对本发明进一步说明。 0021 制备实施例如下 ： 实例 1 ： 60% 的乳油 有效成分 ： 丁草胺 （B1-4） 20% ； 有效成分 ： 化合物 3 40% ； 乳化剂 ： 十二烷基本磺酸钙 9% ； 乳化剂 ： 壬基酚聚氧乙烯醚 9% ； 二甲苯 余量。 0022 实例 2 ： 60% 乳油 有效成分 ： 化合物 6 40% ； 有效成分 ： 噁草酮 （B10-1） 10% ； 有效成分 ： 丙草胺 (B1-3) 10% ； 乳化剂 ： 十。
21、二烷基本磺酸钙 9% ； 乳化剂 ： 壬基酚聚氧乙烯醚 9% ； 四苯 余量。 0023 实例 3 ： 45% 的可湿性粉剂 有效成分 ： 丙炔恶草酮 （B10-2） 5% ； 说 明 书 CN 104396954 A 6 5/7 页 7 有效成分 ： 化合物 1 40% ； 润湿剂 ： NNO 11% ； 分散剂 ： 木质素磺酸钠 9% ； 高岭土 余量。 0024 实例 4 ： 42% 的颗粒剂 有效成分 ： 双草醚 (B5-1) 2% ； 有效成分 ： 化合物 8 40% ； 分散剂 ： 木质素磺酸钠 9% ； 聚羧酸盐 ： 3% ； 高岭土 余量。 0025 实例 5 ： 50% 的乳。
22、油 有效成分 ： 氰氟草酯 （B2-1） 10% ； 有效成分 ： 化合物 3 40% ； 乳化剂 ： 十二烷基本磺酸钙 9% ； 乳化剂 ： 壬基酚聚氧乙烯醚 9% ； 四苯 余量。 0026 实例 6 ： 42% 油悬浮剂 有效成分 ： 嘧啶肟草醚 （B5-3） 2% ； 有效成分 ： 化合物 5 40% ； 有效成分 ： 吡嘧磺隆 （B3-1） 1% ； 润湿剂 ： 十二烷基苯磺酸钙 11% ； 分散剂 ： 苯乙烯基聚氧乙烯醚 9% ； 玉米油 余量。 0027 实例 7 ： 60% 可湿性粉剂 有效成分 ： 化合物 8 40% ； 有效成分 ： 二氯喹啉酸 （B4） 20% ； 润湿剂。
23、 ： NNO 5% ； 分散剂 ： 木质素磺酸钠 9% ； 高岭土 余量。 0028 实例 8 ： 51% 油悬浮剂 有效成分 ： 化合物 3 40% ； 有效成分 ： 恶唑酰草胺 （B2-3） 1% ； 有效成分 ： 异噁草松 （B6） 10% ； 润湿剂 ： 苯乙烯基聚氧乙烯醚 11% ； 分散剂 ： 十二烷基苯磺酸钙 9% ； 玉米油 余量。 0029 实例 9 ： 43.5% 可湿性粉剂 有效成分 ： 化合物 9 40% ； 有效成分 ： 恶嗪草酮 （B7） 2% ； 说 明 书 CN 104396954 A 7 6/7 页 8 有效成分 ： 吡嘧磺隆 （B3-1） 1.5% ； 分散。
24、剂 ： 木质素磺酸钠 9% ； 高岭土 余量。 0030 实例 10 ： 34% 水剂 有效成分 ： 化合物 8 10% ； 有效成分 ： 灭草松 （B8） 24% ； 分散剂 ： 木质素磺酸钠 4% ； 润湿剂 ： 十二烷基硫酸钠 1% 水 余量。 0031 苗后茎叶试验 ： 试验地点为黑龙江省哈尔滨市， 田间水稻5叶期， 杂草3-5叶， 试验 药剂为实例 4、 实例 5、 实例 6、 实例 7、 实例 8、 实例 9， 均按照上述实例配制， 另外配制成 20% 的 2,4- 滴丁酸 （化合物 1） 可分散油悬浮剂和、 2% 的双草醚油悬浮剂 （(B5-1)） 、 10% 的氰氟 草酯乳油(。
25、B2-1)、 2%的嘧啶肟草醚油悬浮剂(B5-3)、 20%的二氯喹啉酸可湿性粉剂(B4)、 1% 的恶唑酰草胺油悬浮剂 (B2-3)、 10% 异噁草松乳油 (B6)、 2% 的恶嗪草酮水悬浮剂 (B7) 进行 对照， 试验共四个处理， 每个处理三个重复， 小区随机排列， 小区面积 100m2。进行茎叶喷雾 处理， 药后 15d 和 30d 分别观察各药剂的鲜重防效。调查对象为田间的野慈姑、 稗草、 稻稗、 异型莎草， 目测试验药剂对田间水稻有无药害发生。 0032 防效按照下述公式计算 ： 。 0033 试验结果如下表 ： 说 明 书 CN 104396954 A 8 7/7 页 9 00。
26、34 从上述数据可以明显看出， 2,4- 滴丁酸 （化合物 1） 与氰氟草酯、 双草醚、 恶嗪草酮、 恶唑酰草胺、 异噁草松、 二氯喹啉酸、 嘧啶肟草醚等的多种组合复配后， 各个实例对野慈姑、 稗草、 稻稗、 异型莎草的效果均达到 85% 以上， 与 2,4- 滴丁酸 （化合物 1） 与氰氟草酯、 双草 醚、 恶嗪草酮、 恶唑酰草胺、 异噁草松、 二氯喹啉酸、 嘧啶肟草醚等单用相比， 具有明显的增 效作用， 复配后的制剂30d的防效均比15d的防效有提高， 说明两组分复配具有很好地持效 期， 而且两组分混配弥补了单用杀草谱不广的缺点， 对阔叶杂草、 禾本科杂草以及莎草都具 有很好地防效， 且在试验实施的浓度范围内， 对水稻安全。 说 明 书 CN 104396954 A 9 。