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1、(10)申请公布号 (43)申请公布日 (21)申请号 201410440008.X (22)申请日 2014.09.01 13182603.4 2013.09.02 EP A61K 8/34(2006.01) A61Q 19/02(2006.01) A61Q 5/08(2006.01) A61Q 19/08(2006.01) (71)申请人 西姆莱斯股份公司 地址 德国霍尔茨明登 (72)发明人 伊姆克迈耶 加布里尔瓦尔哈伯 奥里莉亚特恩特 梅利利亚勒梅尔 (74)专利代理机构 上海胜康律师事务所 31263 代理人 李献忠 (54) 发明名称 一种皮肤和 / 或毛发美白混合物 (57) 摘。
2、要 建 议 了 一 种 皮 肤 或 毛 发 美 白 混 合 物, 其 包 括 : (a) 式 (I) 的 间 苯 二 酚 衍 生 物 其中R代表具有3至10 个碳原子的烷基或具有8至16个碳原子的任选地 经取代的烷基苯基基团, 以及 (b) 红没药醇, 以及 任选地 (c) 具有 3 至 10 个碳原子的烷二醇。 (30)优先权数据 (51)Int.Cl. (19)中华人民共和国国家知识产权局 (12)发明专利申请 权利要求书2页 说明书39页 附图1页 (10)申请公布号 CN 104414869 A (43)申请公布日 2015.03.18 CN 104414869 A 1/2 页 2 1。
3、. 一种皮肤或毛发美白混合物, 其包括 : (a) 式 (I) 的间苯二酚衍生物 其中 R 代表具有 3 至 10 个碳原子的烷基或具有 8 至 16 个碳原子的任选地经取代的烷 基苯基基团, 以及 (b) 红没药醇, 以及任选地 (c) 具有 3 至 10 个碳原子的烷二醇类。 2. 根据权利要求 1 所述的混合物, 其中形成组分 (a) 的所述间苯二酚衍生物选自丁基 间苯二酚、 戊基间苯二酚、 己基间苯二酚、 庚基间苯二酚、 辛基间苯二酚、 壬基间苯二酚、 癸 基间苯二酚、 苯乙基间苯二酚、 苯丙基间苯二酚、 苯丁基间苯二酚、 苯己基间苯二酚、 甲苯酰 乙基间苯二酚、 甲苯酰丙基间苯二酚、。
4、 甲苯酰丁基间苯二酚、 甲苯酰己基间苯二酚、 甲氧基 甲苯酰乙基间苯二酚、 甲氧基甲苯酰丙基间苯二酚、 甲氧基甲苯酰丁基间苯二酚、 甲氧基甲 苯酰己基间苯二酚、 二甲氧基甲苯酰乙基间苯二酚、 二甲氧基甲苯酰丙基间苯二酚、 二甲氧 基甲苯酰丁基间苯二酚、 二甲氧基甲苯酰己基间苯二酚和它们的混合物。 3. 根据权利要求 1 所述的混合物, 其中形成组分 (b) 的所述烷二醇类选自 1,2- 丙二 醇、 1,3-丙二醇、 1,2-丁二醇、 1,2-戊二醇、 1,2-己二醇、 1,2-庚二醇、 1,2-辛二醇、 1,2-壬 二醇、 1,2- 癸二醇和它们的混合物。 4. 根据权利要求 1 所述的混合物。
5、, 其中所述间苯二酚衍生物是苯乙基间苯二酚以及所 述烷二醇是 1,2- 戊二醇。 5. 根据权利要求 1 所述的组合物, 其中所述组分以下面的量存在 : (a) 约 30至约 99 b.w. 的式 (I) 的间苯二酚衍生物, (b) 约 1至约 20 b.w. 的红没药醇, 以及 (c)0 至约 60 b.w. 的烷二醇类, 条件是所述量加起来为 100 b.w.。 6. 根据权利要求 1 所述的组合物, 其溶解在美容上可接受的油体中。 7. 一种化妆品组合物, 其包含权利要求 1 至 5 中任一项所述的混合物。 8. 根据权利要求 1 所述的组合物, 其中, 基于所述组合物计算, 所述混合物。
6、存在的量为 从约 0.1至约 10 b.w.。 9. 根据权利要求 7 所述的组合物, 其中所述组合物是抗衰老面霜、 BB 霜、 抗暗斑霜、 美 白后脱毛霜、 美白除臭剂、 润肤露或肥皂和沐浴露。 10.根据权利要求7所述的组合物, 其中所述组合物包含作为任选组分(d)的至少一种 二级皮肤和毛发美白剂。 11.根据权利要求7所述的组合物, 其中所述组合物包含作为任选组分(e)的至少一种 一级的或二级的防晒过滤剂。 12. 一种非治疗方法, 其用于或者通过局部施用有效量的根据权利要求 1 所述的混合 权 利 要 求 书 CN 104414869 A 2 2/2 页 3 物或者通过局部施用有效量的。
7、根据权利要求 7 所述的组合物来美白人体皮肤或毛发。 13.根据权利要求12所述的方法, 其中使用从约0.1至约10b.w.的量的根据权利 要求 1 所述的混合物处理人体皮肤或毛发。 14. 一种混合物作为皮肤或毛发美白剂的用途, 该混合物包括 (a) 式 (I) 的间苯二酚衍生物 其中 R 代表具有 3 至 10 个碳原子的烷基或具有 8 至 16 个碳原子的任选地经取代的烷 基苯基基团, 以及 (b) 红没药醇, 以及任选地 (c) 具有 3 至 10 个碳原子的烷二醇类。 15.根据权利要求14所述的用途, 其中所述混合物以从约0.1至约10b.w.的量施 用于人体皮肤或毛发。 权 利 。
8、要 求 书 CN 104414869 A 3 1/39 页 4 一种皮肤和 / 或毛发美白混合物 技术领域 0001 本发明涉及化妆品领域, 并且涉及一种用于皮肤和毛发美白的活性物的协同混合 物。 背景技术 0002 皮肤美白在亚洲具有长久的历史, 可以回溯到古代的中国。白色的肤色被看作是 尊贵和高贵, 特别是在中国和亚洲的南部, 在这些地方总是缺少阳光。 白色肤色的时尚一直 延续到今天。由于大部分的妇女关心皮肤暗化, 因而美白产品是中国皮肤护理市场的关键 部分。它占到全中国皮肤护理市场的将近 30。中国消费者是面部美白产品的大用户, 其 中面部护理占到 80以上。 0003 亚洲以外的消费者。
9、也关心皮肤暗化和肤色问题。例如, 暗色皮肤类型的人尤其会 受到脸部色素沉着的影响, 并且越来越多的消费者对于他们的也经受暗化的腋窝区域感到 不适。而白种人妇女则更加关心脸和手上的暗斑和雀斑。 0004 现在, 美白市场已脱离了定向于主要在亚洲或中东的具有较暗皮肤种族的消费者 的基本的 “美白” 途径, 而朝向人口老化和人们对打扮日趋增加的兴趣所驱动的新产生的目 标。全球的消费者关心阳光照射老化, 并且正在寻找用于保护他们皮肤以避免产生老年斑 或皱纹的产品。 0005 另一个问题与以下事实相关 : 在反复的剃毛和脱毛处理之后, 腋窝区域经常变得 更暗并且由于炎症后色素沉着 (PIH) 和皮肤增厚。
10、而失去均匀性。炎症可通过若干机制而导 致色素沉着, 该机制如黑色素细胞受到炎症介质(诸如IL-1-和TNF-)的直接刺激。 活 性氧物质 (ROS) 也是黑色素细胞的已知刺激物。 0006 为了满足对于现代的、 安全和有效的皮肤亮白成分的全球增加的 需求, 向原料供 应商产生了挑战。化妆品市场中的许多常用皮肤亮白成分被报道是不安全的、 具有细胞毒 性、 不稳定或在低浓度下无效。目前最常用的亮白成分是酪氨酸酶抑制剂曲酸和熊果苷以 及抗坏血酸衍生物。 然而, 所有这些化合物显示出明显的缺点 : 已证明曲酸在高浓度下是敏 化的并且显示对甲状腺的负面影响。熊果苷被怀疑是氢醌的前体。已知氢醌具有对皮肤细。
11、 胞的毒性作用, 因此在许多国家已限制或禁止其在化妆中的使用。抗坏血酸衍生物仅在高 浓度下有效并且难以在化妆品配方中变稳定。 0007 因此, 本发明的目的是提供一种活性混合物, 该混合物不仅与标准产品 ( 如曲酸 或熊果苷 ) 相比在美白皮肤和毛发方面更加有效, 而且同时地对于皮肤是安全的, 甚至在 较高的温度下也是稳定并且易于调配入化妆品组合物。 本发明的另一个目的是提供一种皮 肤和毛发美白活性混合物, 该混合物具有抗氧化力, 能够清除自由基并且减轻炎症反应和 对黑色素细胞的刺激。最后, 该混合物需是强效的 IL-1- 和 TNF- 抑制剂, 能够减轻导 致色素沉着的炎症反应并且显示抗刺激。
12、效果以便实现即刻的皮肤舒缓。 发明内容 说 明 书 CN 104414869 A 4 2/39 页 5 0008 本发明的目标是一种皮肤和毛发美白混合物, 该混合物包含 : (a) 化学式 (I) 的间苯二酚衍生物 其中 R 代表具有 3 至 10 个碳原子的烷基或者具有 8 至 16 个碳原子的任选地经取代的 烷基苯基基团, 和 (b) 红没药醇, 和任选地 (c) 具有 3 至 10 个碳原子的烷二醇类。 0009 出人意料地, 已观察到根据本发明的混合物完全符合上述复杂特性。 尤其是, 该混 合物显著地减少皮肤和毛发中的黑色素含量、 使皮肤色调变白、 处理不均匀的皮肤色调、 减 少暗斑,。
13、 并且显示皮肤增白效能和暗色毛 发的减轻。它也是强效的抗氧化剂, 可清除自由 基并且减轻炎症反应和黑色素细胞的刺激。这些混合物是强效的 IL-1- 和 TNF- 抑制 剂, 能够减轻导致色素沉着的炎症反应。另一个优点是这些产品显示抗刺激效果以便实现 即刻的皮肤舒缓。该混合物是油溶性的, 易于调配, 在 pH 值低于 8 下在 80下是稳定的。 最后, 所有的成分符合中国法律规定 ( 获得 SFDA 批准 )。 间苯二酚衍生物 0010 形成基团(a)的化学式(I)的间苯二酚衍生物表示可以从市场中获得的公知化合 物。优选地, 这些化合物是选自 : 丁基间苯二酚、 戊基间苯二酚、 己基间苯二酚、 。
14、庚基间苯二 酚、 辛基间苯二酚、 壬基间苯二酚、 癸基间苯二酚、 苯基乙基间苯二酚、 苯基丙基间苯二酚、 苯基丁基间苯二酚、 苯基己基间苯二酚、 甲苯酰乙基间苯二酚、 甲苯酰丙基间苯二酚、 甲苯 酰丁基间苯二酚、 甲苯酰己基间苯二酚、 甲氧基甲苯酰乙基间苯二酚、 甲氧基甲苯酰丙基间 苯二酚、 甲氧基甲苯酰丁基间苯二酚、 甲氧基甲苯酰己基间苯二酚、 二甲氧基甲苯酰乙基间 苯二酚、 二甲氧基甲苯酰丙基间苯二酚、 二甲氧基甲苯酰丁基间苯二酚、 二甲氧基甲苯酰己 基间苯二酚、 和它们的混合物。优选的结构是己基间苯二酚、 二甲氧基甲苯酰己基间苯二 酚, 尤其是苯基乙基间苯二酚。 红没药醇 0011 红没。
15、药醇 ( 组分 b) 或更正式地 -(-)- 红没药醇或者也被称为左美诺醇, 是 一种天然单环倍半萜醇。它是无色粘稠的油, 该油是从德国洋甘菊 ( 母菊 ) 和 Myoporum crassifolium中所获得精油的主要成分。 它几乎不溶于水和甘油, 但易溶于乙醇。 对映异构 体-(+)-红没药醇也是天然发现的但却是罕见的。 合成红没药醇通常是两种-()-红 没药醇的外消旋混合物。 0012 红没药醇具有微弱的甜味花香并且使用于各种香料。 由于其具有可感知的皮肤愈 说 明 书 CN 104414869 A 5 3/39 页 6 合性能, 它也已在化妆品中被使用了几百年。 已知红没药醇具有抗刺。
16、激、 抗炎和抗微生物特 性。也证明红没药醇可增强某些分子的透皮吸收。尚未有报道红没药醇可增强如形成基团 (a) 的间苯二酚衍生物之类活性物的美白力。 烷二醇类 (alkandiols) 0013 形成基团 (c) 的烷二醇类不显示任何美白活性, 但可改善其他活性物的生物利用 度并且显著提高该组合物的性能。优选的结构是选自 1,2- 丙二醇、 1,3- 丙二醇、 1,2- 丁二 醇、 1,2- 戊二醇、 1,2- 己二醇、 1,2- 庚二醇、 1,2- 辛二醇、 1,2- 壬二醇、 1,2- 癸二醇、 和它们 的混合物。 0014 总体的优选混合物包含 : 苯基乙基间苯二酚、 红没药醇和 1,2。
17、- 戊二醇。 混合物 0015 在本发明的另一个优选实施方式中, 各组分是按以下量而存在 : (a) 约 30 至约 99 重量、 优选地约 40 至约 80 重量的化学式 (I) 的间苯二酚衍生 物, (b) 约 1 至约 20 重量、 优选地约 5 至约 10 重量的红没药醇, 和 (c)0 至约 60 重量、 优选地约 10 至约 50 重量、 更优选地约 15 至约 40 重量的烷 二醇类, 条件是各量相加达到 100 重量。 0016 这些混合物可溶解于化妆品可接受油体中。合适的油体包括例如 Guerbet 醇类, 该醇类是基于具有6至18优选8至10个碳原子的脂肪醇类、 直链C6-。
18、C22脂肪酸与直链或支 链 C6-C22脂肪醇的酯类、 或者支链 C6-C13羧酸与直链或支链 C6-C22脂肪醇的酯类, 例如肉豆 蔻酸肉豆蔻醇酯、 棕榈酸肉豆蔻醇酯、 硬脂酸肉豆蔻醇酯、 异硬脂酸肉豆蔻醇酯、 油酸肉豆 蔻醇酯、 山嵛酸肉豆蔻醇酯、 芥酸肉豆蔻醇酯、 肉豆蔻酸鲸蜡醇酯、 软脂酸鲸蜡醇酯、 硬 脂 酸鲸蜡醇酯、 异硬脂酸鲸蜡醇酯、 油酸鲸蜡醇酯、 山嵛酸鲸蜡醇酯、 芥酸鲸蜡醇酯、 肉豆蔻酸 硬脂醇酯、 软脂酸硬脂醇酯、 硬脂酸硬脂醇酯、 异硬脂酸硬脂醇酯、 油酸硬脂醇酯、 山嵛酸硬 脂醇酯、 芥酸硬脂醇酯、 肉豆蔻酸异硬脂醇酯、 软脂酸异硬脂醇酯、 硬脂酸异硬脂醇酯、 异硬 。
19、脂酸异硬脂醇酯、 油酸异硬脂醇酯、 山嵛酸异硬脂醇酯、 油酸异硬脂醇酯、 肉豆蔻酸油醇酯、 软脂酸油醇酯、 硬脂酸油醇酯、 异硬脂酸油醇酯、 油酸油醇酯、 山俞酸油醇酯、 芥酸油醇酯、 肉豆蔻酸山嵛醇酯、 软脂酸山嵛醇酯、 硬脂酸山嵛醇酯、 异硬脂酸山嵛醇酯、 油酸山嵛醇酯、 山嵛酸山嵛醇酯、 芥酸山嵛醇酯、 肉豆蔻酸芥醇酯、 软脂酸芥醇酯、 硬脂酸芥醇酯、 异硬脂酸 芥醇酯、 油酸芥醇酯、 山嵛酸芥醇酯、 和芥酸芥醇酯。也合适的是直链 C6-C22脂肪酸与支链 醇 ( 尤其是 2- 乙基己醇 ) 的酯类、 C18-C38烷基羟基羧酸与直链或支链 C6-C22脂肪醇的酯类 ( 尤其是苹果酸二辛。
20、基酯 )、 直链和 / 或支链脂肪酸与多元醇的酯类 ( 例如, 丙二醇、 二聚醇 或三聚醇 ) 和 / 或 Guerbet 醇类、 基于 C6-C10脂肪酸类的三酸甘油酯类、 基于 C6-C18脂肪酸 类的液体单 -/ 二 -/ 三酸甘油酯混合物、 C6-C22脂肪醇和 / 或 Guerbet 醇类与芳香族羧酸 ( 尤其是苯甲酸 ) 的酯类、 C2-C12二羧酸与具有 1 至 22 个碳原子的直链或支链醇或者具有 2 至 10 个碳原子和 2 至 6 个羟基的多元醇的酯类、 植物油类、 支链伯醇类、 取代的环己烷类、 直链和支链 C6-C22脂肪醇碳酸酯类 ( 例如碳酸二辛酯 (CC)、 碳酸。
21、 Guerbet 醇酯 类、 基于具有 6 至 18 优选地 8 至 10 个碳原子的脂肪醇类、 苯甲酸与直链和 / 或支链 C6-C22 说 明 书 CN 104414869 A 6 4/39 页 7 醇的酯类(例如TN)、 每个烷基具有6至22个碳原子的直链或支链、 对称或不对 称二烷基醚类(例如二辛基醚(OE)、 环氧化脂肪酸酯类与多元醇类的开环产物、 硅油类(环二甲基硅氧烷类、 硅氧烷二甲基硅油等)、 和/或脂肪族或环烷烃(例如角鲨烷、 角鲨烯或二烷基环己烷 )。 0017 这种组合物可包含约 1 至约 40 重量 ( b.w.), 优选 5 至约 30 重量, 更优选 约 10 至约。
22、 20 重量的混合物 (a+b+c)、 以及加至 100 重量的至少一种油体, 优选中性油 ( 例如辛酸 / 癸酸三酸甘油酯类 )。 化妆品组合物 0018 本发明的另一个目的涉及一种包含所述混合物的化妆品组合物, 该混合物以报道 的量包括组分 (a)、 (b) 和任选地 (c)。所述混合物可按约 0.1 至约 10 重量、 优选约 0.05 至约 5 重量、 更优选 0.5 至约 1.5 重量的量存在于所述化妆品组合物中, 这些量是基于 该组合物而计算的量。 0019 所述组合物可调配成 : 抗衰老面霜、 BB 霜、 抗暗斑霜、 美白后脱毛霜、 美白除臭剂、 润肤露或肥皂和沐浴露。 0020。
23、 根据本发明的组合物可含有 : 摩擦剂、 抗痤疮剂、 抗皮肤老化剂、 抗蜂窝组织炎剂、 抗头屑剂、 抗炎剂、 防刺激剂、 刺激抑制剂、 抗氧化剂、 收敛剂、 出汗抑制剂、 防腐剂、 抗静电 剂、 粘合剂、 缓冲剂、 载体材料、 螯合剂、 细胞刺激剂、 清洁剂、 护理剂、 脱毛剂、 表面活性物 质、 除臭剂、 止汗剂、 软化剂、 乳化剂、 酶类、 精油、 纤维类、 成膜剂、 定型剂、 泡沫形成剂、 泡沫 稳定剂、 防止泡沫的物质、 泡沫促进剂、 胶凝剂、 凝胶形成剂、 毛发护理剂、 毛发定型剂、 直发 剂、 供湿剂、 湿润物质、 保湿剂、 漂白剂、 增强剂、 去污剂, 任选地增白剂、 浸渍剂、 。
24、拒污剂、 摩 擦减小剂、 润滑剂、 增湿霜、 油膏、 遮光剂、 增塑剂、 覆盖剂、 上光剂、 光泽剂、 聚合物、 粉末、 蛋 白质、 再上油剂、 研磨剂、 硅氧烷类、 皮肤平滑剂、 皮肤清洁剂、 皮肤护理剂、 皮肤愈合剂、 皮 肤美白剂、 皮肤保护剂、 皮肤软化剂、 育发剂、 清凉剂、 皮肤清凉剂、 保温剂、 皮肤保温剂、 稳 定剂、 紫外线吸收剂、 紫外线过滤剂、 洗涤剂、 纤维调整剂、 悬浮剂、 皮肤鞣剂、 增稠剂、 维生 素类、 油类、 蜡类、 脂肪类、 磷脂类, 饱和脂肪酸类、 单 - 或多不饱和脂肪酸类、 - 羟基酸类、 多羟基脂肪酸类、 液化剂、 染料、 护色剂、 颜料、 防腐蚀剂。
25、、 芳香物质、 调香物质、 有气味物质、 多元醇类、 表面活性剂、 电解质、 有机溶剂或硅氧烷衍生物等, 作为其他辅助剂和添加剂。 0021 在这些辅助剂中, 其他皮肤和毛发美白 ( 或调整 ) 剂 ( 任选的组分 d) 以及一级和 / 或二级防晒因子 ( 任选的组分 e) 是尤其优选的。 A.1 表面活性剂 0022 其他优选的辅助剂和添加剂是阴离子和 / 或两性或两性离子表面活性剂。阴离 子表面活性剂的典型例是皂类、 烷基苯磺酸盐类、 烷烃磺酸盐 类、 烯烃磺酸盐类、 烷基醚磺 酸盐类、 甘油醚磺酸盐类、 甲基酯磺酸盐类、 磺基脂肪酸类、 烷基硫酸盐类、 脂肪醇醚硫酸盐 类、 丙三醇醚硫酸。
26、盐类、 脂肪酸醚硫酸盐类、 羟基混合醚硫酸盐类、 单甘油酯 ( 醚 ) 硫酸盐 类、 脂肪酸酰胺 ( 醚 ) 硫酸盐类、 单烷基和二烷基磺基琥珀酸盐类、 单和二烷基磺基琥珀酰 胺酸盐类、 磺基三酸甘油酯类、 酰胺皂类、 醚羧酸类及其盐类、 脂肪酸羟乙基磺酸盐类、 脂肪 酸肌氨酸盐类、 脂肪酸牛磺酸类、 N- 酰基氨基酸类 ( 例如酰基乳酸盐类、 酰基酒石酸酯类、 酰基谷氨酸盐类和酰基天冬氨酸盐类、 烷基寡聚葡萄糖苷硫酸盐类、 蛋白质脂肪酸缩合物 ( 尤其基于小麦的植物产品 ) 和烷基 ( 醚 ) 磷酸盐类。如果阴离子表面活性剂含有聚乙二 说 明 书 CN 104414869 A 7 5/39 。
27、页 8 醇醚链, 它们可具有常规的同系物分布尽管它们优选地具有狭窄范围的同系物分布。两性 或两性离子表面活性剂的典型例是烷基甜菜碱类、 烷基酰胺基甜菜碱类、 氨基丙酸盐类、 氨 基甘氨酸盐类、 咪唑啉甜菜碱类、 和磺基甜菜碱类。所述的表面活性剂均是已知化合物。基 于该制剂, 这些制剂中的表面活性剂的百分含量可以是 0.1 至 10 重量、 优选地 0.5 至 5 重量。 A.2 油体 0023 构成 O/W 乳剂组成成分的合适的油体是例如 Guerbet 醇类, 该醇类是基于具有 6 至 18 优选 8 至 10 个碳原子的脂肪醇类、 直链 C6-C22脂肪酸与直链或支链 C6-C22脂肪醇的。
28、 酯类或者支链 C6-C13羧酸与直链或支链 C6-C 22脂肪醇的酯类, 例如肉豆蔻酸肉豆蔻醇酯、 棕榈酸肉豆蔻醇酯、 硬脂酸肉豆蔻醇酯、 异硬脂酸肉豆蔻醇酯、 油酸肉豆蔻醇酯、 山嵛酸肉 豆蔻醇酯、 芥酸肉豆蔻醇酯、 肉豆蔻酸鲸蜡醇酯、 棕榈酸鲸蜡醇酯、 硬脂酸鲸蜡醇酯、 异硬脂 酸鲸蜡醇酯、 油酸鲸蜡醇酯、 山嵛酸鲸蜡醇酯、 鲸蜡醇芥酸酯、 肉豆蔻酸硬脂醇酯、 棕榈酸 硬脂醇酯、 硬脂酸硬脂醇酯、 异硬脂酸硬脂醇酯、 油酸硬脂醇酯、 山嵛酸硬脂醇酯、 硬脂醇 芥酸酯、 肉豆蔻酸异硬脂醇酯、 棕榈酸异硬脂醇酯、 硬脂酸异硬脂醇酯、 异硬脂酸异硬脂醇 酯、 油酸异硬脂醇酯、 山嵛酸异硬脂醇酯。
29、、 油酸异硬脂醇酯、 肉豆蔻酸油醇酯、 棕榈酸油醇 酯、 硬脂酸油醇酯、 异硬脂酸油醇酯、 油酸油醇酯、 山俞酸油醇酯、 芥酸油醇酯、 肉豆蔻酸山 嵛醇酯、 棕榈酸山嵛醇酯、 硬脂酸山嵛醇酯、 异硬脂酸山嵛醇 酯、 油酸山嵛醇酯、 山嵛酸山 嵛醇酯、 芥酸山嵛醇酯、 肉豆蔻酸芥醇酯、 棕榈酸芥醇酯、 硬脂酸芥醇酯、 异硬脂酸芥醇酯、 油酸芥醇酯、 山嵛酸芥醇酯、 和芥酸芥醇酯。也合适的是直链 C6-C22脂肪酸与支链醇的酯 类, 尤其是 2- 乙基己醇, C18-C38- 烷基羟基羧酸与直链或支链 C6-C 22- 脂肪醇的酯类, 尤其 是二辛基苹果酸酯, 直链和 / 或支链脂肪酸与多元醇类 。
30、( 例如, 丙二醇、 二聚醇或三聚醇 ) 和 / 或 Guerbet 醇类的酯类、 基于 C6-C10脂肪酸的三酸甘油酯类、 基于 C6-C18脂肪酸的液体 单 -/ 二 -/ 三酸甘油酯混合物、 C6-C22脂肪醇类和 / 或 Guerbet 醇类与芳香族羧酸尤其是 苯甲酸的酯类、 C2-C12二羧酸与具有 1 至 22 个碳原子的直链或支链醇或具有 2 至 10 个碳 原子和2至6个羟基的多元醇的酯类、 植物油类、 支链伯醇类、 取代的环己烷类、 直链和支链 C6-C22-脂肪醇碳酸酯类, 例如碳酸二辛酯(CC)、 Guerbet碳酸酯类、 基于具有6至 18 个优选 8 至 10 个碳原。
31、子的脂肪醇类、 苯甲酸与直链和 / 或支链 C6-C22醇的酯类 ( 例如 TN), 每个烷基具有 6 至 22 个碳原子的直链或支链、 对称或不对称二烷基醚类, 例如二辛基醚 (OE)、 环氧化脂肪酸酯与多元醇的开环产物、 硅氧烷油类 ( 环二甲 基硅氧烷、 硅氧烷二甲基硅油等 ) 和 / 或脂肪族或环烷烃类 ( 例如角鲨烷、 角鲨烯或二烷基 环己烷类 )。 A.3 乳化剂 0024 也可将其他表面活性剂加入到该制剂中为乳化剂, 包括例如 : 将 2 至 30mol 氧化乙烯和 / 或 0 至 5mol 氧化丙烯加成到直链 C8-22脂肪醇类, 加成到 C12-22脂肪酸类和在烷基中含有 8。
32、 至 15 个碳原子的烷基苯酚中的产物 ; C12/18脂肪酸单酯类和二酯类, 将 1 至 30mol 氧化乙烯加成到丙三醇中的加成产物 ; 丙三醇单酯类和二酯类以及含有6至22个碳原子饱和及不饱和脂肪酸类的山梨醇酐 酯单酯和二酯类及其氧化乙烯加成产物 ; 说 明 书 CN 104414869 A 8 6/39 页 9 将 15 至 60mol 氧化乙烯加成到蓖麻油和 / 或氢化蓖麻油中的加成产物 ; 多元醇酯类尤其是聚甘油酯酯类, 例如聚甘油酯聚蓖麻醇酸酯、 聚甘油酯聚 -12- 羟 基硬脂酸酯或者聚甘油二聚合油异硬脂酸酯。来自若干这些 类别化合物的混合物也是合 适的 ; 将 2 至 15m。
33、ol 氧化乙烯加成到蓖麻油和 / 或氢化蓖麻油中的加成产物 ; 基于直链、 支链、 不饱和或饱和 C6/22脂肪酸类的偏酯类、 蓖麻油酸和 12- 羟基硬脂酸 和丙三醇、 聚甘油酯, 季戊四醇、 二季戊四醇、 糖醇类(例如山梨糖醇)、 烷基葡萄糖苷类(例 如甲基葡萄糖苷、 丁基葡萄糖苷、 月桂基葡糖苷 ) 和聚葡萄糖苷类 ( 例如纤维素 ) ; 一、 二和三烷基磷酸酯类以及一、 二和 / 或三 -PEG- 烷基磷酸酯及其盐类 ; 羊毛蜡醇类 ; 聚硅氧烷 / 聚烷基聚醚共聚物和相应的衍生物 ; 季戊四醇、 脂肪酸类、 柠檬酸和脂肪醇的混合酯类、 和 / 或 C6-22脂肪酸、 甲基葡萄糖与 多。
34、元醇类优选丙三醇或聚甘油醇的混合酯类, 聚亚烷基二醇类和 丙三醇碳酸酯。 0025 将氧化乙烯和 / 或氧化丙烯加成到脂肪醇类、 脂肪酸类、 烷基苯酚类、 脂肪酸类的 丙三醇单酯和二酯类和山梨醇酐酯单酯和二酯类, 或者加成到蓖麻油中的加成产物是已知 的市售产品。它们是同系的混合物, 其平均烷氧化的程度对应于氧化乙烯和 / 或氧化丙烯 的数量与发生加成反应的底物之间的比率。 已知将氧化乙烯加成到丙三醇中的加成产物的 C12/18脂肪酸单酯类和二酯类是化妆品配方的脂层增强剂。优选的乳化剂更详细地描述如 下 : 0026 (i)偏甘油酯类。 合适的偏甘油酯类的典型例是羟基硬脂酸单甘油酯、 羟基硬脂酸。
35、 甘油二酯、 异硬脂酸单甘油酯、 异硬脂酸甘油二酯、 油酸单甘油酯、 油酸甘油二酯、 蓖麻油酸 单甘油酯、 蓖麻油酸甘油二酯、 亚油酸单甘油酯、 亚油酸甘油二酯、 亚麻酸单甘油酯、 亚麻酸 甘油二酯、 芥酸单甘油酯、 芥酸甘油二酯、 酒石酸单甘油酯、 酒石酸甘油二酯、 柠檬酸单甘油 酯、 柠檬酸甘油二酯、 苹果酸单甘油酯、 苹果酸甘油二酯、 及其混合物, 这些酯类仍然可含有 少量的来自生产工艺的三酸甘油酯。将 1 至 30mol 并且优选 5 至 10mol 氧化乙烯加成到所 述偏甘油酯类中的加成产物也是合适的。 0027 (ii) 山梨醇酐酯类。合适的山梨醇酐酯类是 : 山梨醇酐单异硬脂酸酯。
36、、 山梨醇酐 倍半异硬脂酸酯、 山梨醇酐二异硬脂酸酯、 山梨醇酐三异硬脂酸酯、 山梨醇酐单油酸酯、 山 梨醇酐倍半油酸酯、 山梨醇酐二油酸酯、 山梨醇酐三油酸酯、 山梨醇酐单芥酸酯、 山梨醇酐 倍半芥酸酯、 山梨醇酐二芥酸酯、 山梨醇酐酯三芥酸、 山梨醇酐单蓖麻醇酸酯、 山梨醇酐倍 半蓖麻醇酸酯、 山梨醇酐二蓖麻醇酸酯、 山梨醇酐三蓖麻醇酸酯、 山梨醇酐单羟基硬脂酸 酯、 山梨醇酐倍半羟基硬脂酸酯、 山梨醇酐二羟基硬脂酸酯、 山梨醇酐三羟基硬脂酸酯、 山 梨醇酐单酒石酸酯、 山梨醇酐倍半酒石酸酯、 山梨醇酐二酒石酸酯、 山梨醇酐三酒石酸酯、 山梨醇酐单柠檬酸酯、 山梨醇酐倍半柠檬酸酯、 山梨醇。
37、酐二柠檬酸酯、 山梨醇酐三柠檬酸 酯、 山梨醇酐单马来酸酯、 山梨醇酐倍半油酸酯、 山梨醇酐二马来酸酯、 山梨醇酐三马来酸 酯及其特定混合物。将 1 至 30mol 且优选 5 至 10mol 氧化乙烯加成到上述山梨醇酐酯类的 加成产物也是合适的。 说 明 书 CN 104414869 A 9 7/39 页 10 0028 (iii) 聚甘油酯类。合适的聚甘油酯类的典型例是 : 聚甘油 -2 二聚羟基硬脂酸 酯 (PGPH)、 聚甘油 -3- 二异硬脂酸酯 (TGI)、 聚甘油 -4 异硬 脂酸酯 ( 异GI 34)、 聚甘油 -3 油酸酯、 二异硬脂酰基聚甘油聚甘油 -3 二异硬脂酸 酯 (。
38、 异PDI)、 聚甘油 -3 甲基葡萄糖二硬脂酸酯 (Tego 450)、 聚甘油 -3 蜂蜡 (Cera)、 聚甘油 -4 癸酸酯 ( 聚甘油酯癸酸酯 T2010/90)、 聚甘油 -3 鲸蜡醇醚 (NL)、 聚甘油-3二硬脂酸酯(GS 32)和聚甘油聚蓖麻醇酸酯 (WOL 1403)、 聚甘油基二聚酸酯异硬脂酸酯、 及其混合物。其他合适多元醇酯类 的实例是三羟甲基丙烷或季戊四醇与月桂酸、 椰油脂肪酸、 牛油脂肪酸、 棕榈酸、 硬脂酸、 油 酸、 山俞酸等的单酯、 二酯和三酯类, 任选地与 1 至 30mol 的氧化乙烯发生反应。 0029 (iv) 阴离子乳化剂。典型的阴离子乳化剂是 : 。
39、脂肪族 C12-22脂肪酸类 ( 诸如棕榈 酸、 硬脂酸或山俞酸 )、 和 C12-22二羧酸类 ( 例如壬二酸或癸二酸。 0030 (v) 两性乳化剂。其他合适的乳化剂是两性或两性离子表面活性剂。两性离子表 面活性剂是表面活性化合物, 其在分子中含有至少一个季铵基和至少一个羧酸基和一个磺 酸基。 尤其合适的两性离子表面活性剂是所谓 的甜菜碱类, 诸如N-烷基-N,N-二甲基甘氨 酸铵盐类, 例如椰油烷基二甲基铵甘氨酸盐、 N- 酰基氨基丙基 -N,N- 二甲基甘氨酸铵盐类, 例如椰油酰基氨基丙基二甲基铵甘氨酸盐、 在烷基或酰基中含有 8 至 18 个碳原子的 2- 烷 基 -3- 羧甲基 -。
40、3- 羟基乙基咪唑啉、 和椰油酰基氨基乙基羟基乙基羧甲基甘氨酸盐。采用 “椰油酰胺丙基甜菜碱” 的 CTFA 名称的已知脂肪酸酰胺衍生物是尤其优选的。两性表面活 性剂也是合适的乳化剂。两性表面活性剂是表面活性化合物, 该化合物除了 C8/18烷基或酰 基外, 在分子中还含有至少一个游离的氨基和至少一个 -COOH- 或 -SO3H- 基并且能够现成 内盐。合适的两性表面活性剂的例子是 : N- 烷基甘氨酸类、 N- 烷基丙酸类、 N- 烷基氨基丁 酸类、 N- 烷基亚氨基二丙酸类、 N- 羟基乙基 -N- 烷基酰胺基丙基甘氨酸类、 N- 烷基牛磺酸 类、 N- 烷基肌氨酸类、 在烷基中具有大约。
41、 8 至 18 个碳原子的 2- 烷基氨基丙酸类和烷基氨 基乙酸类。尤其优选的两性表面活性剂是 N- 椰油烷基氨基丙酸盐、 椰油酰基氨基乙基氨基 丙酸盐和 C12/18酰基肌氨酸。 A.4 富脂剂和稠度系数 0031 富脂剂可选自如下物质 : 例如羊毛脂和卵磷脂以及聚乙氧基化或酰化羊毛脂和卵 磷脂衍生物、 多元醇脂肪酸酯类、 单甘油酯类和脂肪酸烷醇 - 酰胺类, 该脂肪酸烷醇酰胺类 也起泡沫稳定剂的作用。 0032 主要使用的稠度系数是含有 12 至 22 优选 16 至 18 个碳原子的脂肪醇类或羟基脂 肪醇类以及偏甘油酯类、 脂肪酸类或羟基脂肪酸类。优选地使用这些物质与烷基寡聚萄糖 苷类和。
42、 / 或相同链长的脂肪酸 N- 甲基葡糖酰胺类和 / 或聚甘油酯聚 -12- 羟基硬脂酸酯类 的组合。 A.5 增稠剂和流变学添加剂 0033 合适的增稠剂是高分子增稠剂, 诸如型 ( 亲水性硅酸盐 )、 多糖类, 更 特别是黄原胶、 瓜儿胶、 琼脂、 海藻酸盐类和甲基纤维素类、 羧基甲基纤维素和羟乙基纤 说 明 书 CN 104414869 A 10 8/39 页 11 维素, 以及相对较高分子量的聚乙二醇单酯类和脂肪酸的二酯类、 聚丙烯酸酯类 ( 例如 Goodrich 公司 或 Sigma 公司 )、 聚丙烯酰胺类、 聚乙烯醇 和聚乙烯吡咯烷酮, 表 面活性剂例如乙氧基化脂肪酸甘油酯类、。
43、 脂肪酸与多元醇的酯类, 例如季戊四醇或三羟甲基丙烷, 狭窄范围脂肪醇聚氧乙烯醚类、 和电解质诸如氯化钠和氯 化铵。 A.6 聚合物 0034 合适的阳离子聚合物是例如阳离子纤维素衍生物, 例如从 Amerchol 公司以名 称 Polymer JR获得的季铵化羟乙基纤维素、 阳离子淀粉、 二烯丙基铵盐类与丙烯酰 胺的共聚物。季铵化烯基吡咯烷酮 / 乙烯基咪唑聚合物, 例如(BASF), 聚二 醇类与胺类的缩合产物、 季铵化胶原蛋白多肽类, 例如月桂酰二铵羟基丙基水解胶原蛋白 (L, Grnau)、 季铵化小麦多肽类、 聚乙烯亚胺、 阳离子硅氧烷聚合物, 例如氨 基硅酮、 己二酸与二甲基氨基羟。
44、基丙基二乙烯三胺的共聚物 (Sandoz)、 丙 烯酸与二甲基二烯丙基氯化铵的共聚物 (550, Chemviron)、 聚氨基聚酰胺类及 其交联水溶性聚合物、 阳离子甲壳素衍生物, 例如壳聚糖季铵盐, 任选地处于微晶分布, 二 卤代烷基类的缩合产物, 例如二溴丁烷与双 - 二烷基胺类, 例如双 - 二甲基氨基 -1,3- 丙 烷、 阳离子瓜尔胶, 例如 Celanese 公司的 CBS、C-17、C-16, Miranol 公司的季铵盐盐聚合物, 例如A-15、AD-1、AZ-1、 和可以以商品名称 CC 或300 从市场购得的各种聚季铵盐类型 ( 例 如 6、 7、 32 或 37)。 0。
45、035 合适的阴离子、 两性离子、 两性和非离子聚合物是例如乙酸乙烯酯 / 丁烯酸共聚 物、 乙烯基吡咯烷酮 / 丙烯酸乙烯基酯共聚物、 乙酸乙烯酯 / 马来酸丁酯 / 丙烯酸异冰片酯 共聚物、 甲基乙烯基醚 / 马来酸酐共聚物及其酯类、 未交联的和多元醇 - 交联聚丙烯酸类、 丙烯酰胺基丙基三甲基氯化铵 / 丙烯酸酯共聚物、 辛基丙烯酰胺 / 甲基丙烯酸甲酯 / 甲基 丙烯酸叔丁基氨基乙基酯 /2- 羟基丙基甲基丙烯酸酯共聚物、 聚乙烯吡咯烷酮、 乙烯基吡 咯烷酮 / 乙酸乙烯酯共聚物、 乙烯基吡咯烷酮 / 甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯 / 乙烯基己内 酰胺三元共聚物和任选地衍生化纤维素醚类和硅。
46、氧烷类。 A.7 珠光蜡类 0036 合适的珠光蜡类是例如亚烷基二醇酯类, 特别是乙二醇二硬脂酸酯 ; 脂肪酸烷醇 酰胺类, 特别是椰油脂肪酸二乙醇酰胺 ; 偏甘油酯类, 特别是硬脂酸单甘油酯 ; 多元羧酸任 选地羟基取代羧酸与含有 6 至 22 个碳原子的脂肪醇类的酯类, 特别是酒石酸的长链酯类 ; 脂肪化合物, 例如脂肪醇类、 脂肪酮类、 脂肪醛类、 脂肪醚类和脂肪碳酸酯类, 共含有至少 24 个碳原子, 特别是月桂酮和二硬脂醇醚 ; 脂肪酸类, 诸如硬脂酸、 羟基硬脂酸或山俞酸、 含有 12 至 22 个碳原子的烯烃环氧化物与含有 12 至 22 个碳原子的脂肪醇类和 / 或含有 2 至。
47、 15 个碳原子和 2 至 10 个羟基的多元醇的开环产物、 及其混合物。 说 明 书 CN 104414869 A 11 9/39 页 12 A.8 硅氧烷类 0037 合适的硅氧烷化合物是例如 : 二甲基聚硅氧烷类、 甲基苯基聚硅氧烷类、 环状硅 氧烷类和氨基 -、 脂肪酸 -、 醇 -、 聚醚 -、 环氧基 -、 氟 -、 糖苷 - 和 / 或烷基改性硅氧烷化合 物, 这些化合物在室温下可以是液体和树脂状物。其他合适的硅氧烷化合物是二甲基硅油 (simethicones), 这些化合物是二甲基硅油与平均链长为 200 至 300 个二甲基硅氧烷单位 与氢化硅酸盐类的混合物。对合适的挥发性。
48、硅氧烷类的详细综述可见 Todd 等人的 Cosm. Toil.91, 27(1976)。 A.9 蜡类和稳定剂 0038 除了所使用的天然油类以外, 蜡类也可存在于这些制剂中, 更特别是天然蜡类例 如小烛树蜡、 巴西棕榈蜡、 日本蜡、 茅草蜡、 软木蜡、 guaruma 蜡、 大米油蜡、 甘蔗蜡、 冠巴西棕 蜡、 褐煤蜡、 蜂蜡、 虫胶蜡、 鲸蜡、 羊毛脂 ( 无水羊毛脂 )、 鸡尾脂腺脂肪、 地蜡、 地蜡 ( 底蜡 )、 矿脂、 石蜡和微晶蜡 ; 化学改性蜡类(硬蜡)例如, 诸如, 褐煤酯蜡、 沙索蜡、 氢化霍霍巴蜡和 合成蜡类, 例如聚亚烷基蜡和聚乙二醇蜡。 0039 脂肪酸的金属盐类 。
49、( 例如镁、 铝和 / 或锌的硬脂酸酯或者蓖麻醇酸酯 ) 可以用作 稳定剂。 A.10 一级防晒因子 0040 在本发明上下文中的一级防晒因子是例如有机物质 ( 光过滤剂 ), 这些物质室温 下是液体或晶体并且能够吸收紫外辐射且释放采用较长波长辐射形式(例如热)的吸收能 量。 0041 根据本发明的配方有利地含有至少一种 UV-A 过滤剂和 / 或至少一种 UV-B 过滤剂 和 / 或宽频带过滤剂和 / 或至少一种无机颜料。根据本发明的配方优选地含有至少一种 UV-B 过滤剂或者宽频带过滤剂, 更优选地至少一种 UV-A 过滤剂和至少一种 UV-B 过滤剂。 0042 根据本发明的优选的化妆品组合物优选地局部用配方包含一、 二、 三或四种防晒 因子, 该防晒因子是选自 4- 氨基苯甲酸和衍生物、 水杨酸衍生物、 二苯甲酮衍生物、 二苯甲 酰基甲烷衍生物、 丙烯酸二苯基酯类、 3- 咪唑 -4- 基丙烯酸及其酯类、 苯并呋喃衍生物、 亚 苄基丙二酸酯衍生物、 含有。