一种用于光学塑料表面增强的有机无机杂化耐磨透明涂料.pdf

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摘要
申请专利号:

CN200910112234.4

申请日:

2009.07.17

公开号:

CN101955728A

公开日:

2011.01.26

当前法律状态:

撤回

有效性:

无权

法律详情:

发明专利申请公布后的视为撤回IPC(主分类):C09D 183/04申请公布日:20110126|||实质审查的生效IPC(主分类):C09D 183/04申请日:20090717|||公开

IPC分类号:

C09D183/04; C09D7/12; C09D5/00

主分类号:

C09D183/04

申请人:

黄祥道

发明人:

黄祥道

地址:

361026 福建省厦门市海沧区沧二小区海发路75号102室

优先权:

专利代理机构:

代理人:

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内容摘要

本发明公开了一种用于光学塑料表面增强的有机-无机杂化耐磨透明涂料,它主要由二氧化硅溶胶、甲基三乙氧基硅烷、去离子水、乙酸、溶剂、硅烷偶联剂,加热搅拌水解杂化后添加固化剂、固化促进剂和流平剂,所制得的涂料涂覆在光学塑料表面,经加热固化后能较好地附着在基材表面,增硬效果明显。本发明的涂料制作方法简单,生产周期短,其在光学塑料表面形成的涂层耐磨性能好、附着力强、透光性能良好。

权利要求书

1: 一种用于光学塑料表面增强的有机 - 无机杂化耐磨透明涂料, 其特征是 : 它包括下 列组分及重量份 : 二氧化硅溶胶 2 ~ 20, 甲基三乙氧基硅烷 30 ~ 58, 去离子水 2 ~ 18, 乙 酸 0.5 ~ 3, 溶剂 10 ~ 30, 硅烷偶联剂 2 ~ 11, 固化剂 0.5 ~ 5, 固化促进剂 0.02 ~ 2, 流平 剂 0.05 ~ 1。
2: 根据权利要求 1 所述的一种用于光学塑料表面增强的有机 - 无机杂化耐磨透明涂 料, 其特征是 : 所述的溶剂是乙醇、 异丙醇、 乙二醇丁醚的混合物 ; 所述的混合物含有重量 百分比为 10%~ 40%的乙二醇丁醚。
3: 根据权利要求 1 所述的一种用于光学塑料表面增强的有机 - 无机杂化耐磨透明涂 料, 其特征是 : 所述的硅烷偶联剂是 β-(3, 4- 环氧环己基 ) 乙基三甲氧基硅烷或 β-(3, 4- 环氧环己基 ) 乙基三乙氧基硅烷。
4: 根据权利要求 1 所述的一种用于光学塑料表面增强的有机 - 无机杂化耐磨透明涂 料, 其特征是 : 所述的固化剂是甲基六氢苯酐或甲基四氢苯酐。
5: 根据权利要求 1 所述的一种用于光学塑料表面增强的有机 - 无机杂化耐磨透明涂 料, 其特征是 : 所述的固化促进剂是三 ( 二甲胺基甲基 ) 苯酚。
6: 根据权利要求 1 所述的一种用于光学塑料表面增强的有机 - 无机杂化耐磨透明涂 料, 其特征是 : 所述的流平剂是聚醚改性聚二甲基硅氧烷。

说明书


一种用于光学塑料表面增强的有机 - 无机杂化耐磨透明涂 料

    【技术领域】
     本发明涉及一种涂料, 特别是涉及一种用于光学塑料表面增强的有机 - 无机杂化 耐磨透明涂料。背景技术
     光学塑料具有密度小、 耐冲击性能好、 易加工成型等优点, 但其耐摩擦、 耐溶剂及 耐热性较差, 限制了其使用范围。通过在光学塑料表面涂上有机 - 无机杂化耐磨透明涂料, 经加热固化成膜, 从而提高材料的表面硬度和耐磨性, 扩大其使用范围, 是一种简便而实用 的方法。20 世纪 80 年代以来, 将纳米二氧化硅和有机硅聚合物有效地复合, 使复合材料 兼具无机二氧化硅和有机硅的特性的研究和应用十分活跃, 以这种方法制作的有机 - 无机 杂化耐磨透明涂料由于其形成的涂层具有透明、 高硬度、 耐高温、 耐低温、 耐磨、 耐辐射等优 点, 现广泛用作塑料板材、 汽车灯、 树脂镜片、 挡风玻璃等光学塑料件的耐磨增硬涂层。
     专利 CN101445698A 公开了一种单组分有机玻璃表面强化剂及其制备方法, 其制 备过程中要通过加热的方式或在温度低于 40℃的真空条件下, 除去乙醇和水, 再加入由不 同的溶剂组成的混合溶剂, 滤去触媒。 其不足之处是增加了蒸馏、 抽真空、 过滤设备的投入, 工艺要求复杂。
     专利 CN101168645A 公开了一种透明有机硅增硬涂料, 其制作过程是常温下, 将 甲基三烷氧基硅烷、 硅系乳胶液、 聚合催化剂和水按一定比例加入容器中, 连续搅拌反应 10 ~ 50 小时, 直到反应液成为均相, 过滤后加入适量稀释溶剂和表面活性剂, 搅拌混合均 匀, 如此即制得有机硅增硬涂料。 但这种方法生产周期过长, 制得的有机硅增硬涂料形成的 膜层与塑料基材的粘结性能欠佳。 发明内容 本发明的目的是克服现有技术不足, 提供一种制作方法简单、 生产周期短的单组 分有机 - 无机杂化耐磨透明涂料, 其在光学塑料表面形成的涂层耐磨性能好、 附着力强、 透 光率高。本发明的目的是通过如下的技术方案实现的。
     本发明的一种用于光学塑料表面增强的有机 - 无机杂化耐磨透明涂料包括下列 组份及重量份 : 二氧化硅溶胶 2 ~ 20, 甲基三乙氧基硅烷 30 ~ 58, 去离子水 2 ~ 18, 乙酸 0.5 ~ 3, 溶剂 10 ~ 30, 硅烷偶联剂 2 ~ 11, 固化剂 0.5 ~ 5, 固化促进剂 0.02 ~ 2, 流平剂 0.05 ~ 1。
     本发明所有组分均为市售商品。所述的溶剂为乙醇、 异丙醇、 乙二醇丁醚的混 合物, 所述的混合物含有重量百分比为 10 %~ 40 %的乙二醇丁醚 ; 所述的硅烷偶联剂为 β-(3, 4- 环氧环己基 ) 乙基三甲氧基硅烷或 β-(3, 4- 环氧环己基 ) 乙基三乙氧基硅烷 ; 所 述的固化剂为甲基六氢苯酐或甲基四氢苯酐 ; 所述的固化促进剂为三 ( 二甲胺基甲基 ) 苯 酚; 所述的流平剂为聚醚改性聚二甲基硅氧烷。
     本发明发现, 选用平均粒径 8 ~ 28 纳米的二氧化硅水溶胶, 优选平均粒径 10 ~ 20 纳米的二氧化硅水溶胶, 能显著提高涂料形成的膜层的耐磨性能和透光性能。本发明选用 的二氧化硅水溶胶含有重量百分比为 20%~ 40%的二氧化硅。
     本发明选用 β-(3, 4- 环氧环己基 ) 乙基三甲氧基硅烷或 β-(3, 4- 环氧环己基 ) 乙基三乙氧基硅烷, 其环氧基直接连接在饱和脂环上, 能形成紧密的刚性分子结构, 固化后 交联密度大, 表现出制得的膜层热变形温度和硬度较高, 而且热固化收缩率小, 制得的膜层 与光学塑料基材的内应力小, 表现出很好的粘结性能。
     本发明选用的甲基六氢苯酐或甲基四氢苯酐固化环氧树脂的温度一般在 120℃~ 150℃之间, 加入适量的固化促进剂三 ( 二甲胺基甲基 ) 苯酚, 能有效降低甲基六氢苯酐或 甲基四氢苯酐固化环氧树脂的温度 20℃~ 40℃, 缩短固化时间。三 ( 二甲胺基甲基 ) 苯酚 是一种潜伏性固化促进剂, 在常温下活性不高, 使涂料能保持较长的适用期。
     制备方法如下 : 按前述配方的重量分向容器内加入二氧化硅溶胶、 甲基三乙氧基 硅烷、 去离子水、 乙酸、 溶剂、 硅烷偶联剂, 常压下加热到 60℃~ 120℃连续搅拌反应 2 ~ 3 小时, 水解反应完全, 冷却到室温时加入固化剂、 固化促进剂、 流平剂, 混合均匀并过滤, 即 得到有机 - 无机杂化耐磨透明涂料。 使用时, 在温度 10℃~ 35℃和 30%~ 70%的相对湿度下, 把清洁的树脂镜片浸入 涂料中静置至少 20 秒后以 15 ~ 35cm/min 的速度匀速提拉出液面, 并在 60℃下干燥 10 分 钟, 在 80℃~ 125℃下固化 2 小时, 即可得到 1.5 ~ 6 微米的耐磨透明涂层。
     本发明的有益效果是 :
     本发明的涂料为单组分涂料, 制作方法简单, 不需要蒸馏或抽真空脱除醇和水, 生 产周期短, 室温下储存期长达 8 个月, 使用本发明的涂料形成的光学塑料表面的膜层透光 率达 97%, 膜层耐磨性能良好, 硬度高, 涂膜铅笔硬度达 7H, 与塑料基材的粘结性能良好, 百格测试无膜层脱落。
     具体实施方式
     本发明不限于以下实施例
     实施例 1
     按重量百分比取以下组分 : 15%的二氧化硅溶胶、 50%的甲基三乙氧基硅烷、 6% 的去离子水、 2.6 %的乙酸、 2 %的乙醇、 11 %的异丙醇、 4 %的乙二醇丁醚、 7 %的 β-(3, 4- 环氧环己基 ) 乙基三甲氧基硅烷, 加入到容器中, 加热到 80℃连续搅拌反应 2.5 小时, 冷 却到室温时加入 2%的甲基六氢苯酐、 0.2%的三 ( 二甲胺基甲基 ) 苯酚、 0.2%的聚醚改性 聚二甲基硅氧烷, 混合均匀并过滤, 即得到有机 - 无机杂化耐磨透明涂料。
     取清洁烘干的聚碳酸酯镜片 1 片, 浸入上述涂料中 60 秒后以 25cm/min 的速度提 拉出液面, 60℃下干燥 10 分钟, 在 120℃下固化 2 小时, 得到的膜层透光率 96%, 硬度为 7H, 百格测试无膜层脱落。
     实施例 2
     按重量百分比取以下组分 : 12%的二氧化硅溶胶、 50%的甲基三乙氧基硅烷、 8% 的去离子水、 2.6 %的乙酸、 2 %的乙醇、 12 %的异丙醇、 4 %的乙二醇丁醚、 7 %的 β-(3, 4- 环氧环己基 ) 乙基三乙氧基硅烷, 加入到容器中, 加热到 80℃连续搅拌反应 2.5 小时, 冷却到室温时加入 2%的甲基六氢苯酐、 0.2%的三 ( 二甲胺基甲基 ) 苯酚、 0.2%的聚醚改性 聚二甲基硅氧烷, 混合均匀并过滤, 即得到有机 - 无机杂化耐磨透明涂料。
     用与实施例 1 相同的方法制备聚碳酸酯镜片上的涂层, 得到的膜层透光率 97%, 硬度为 6H, 百格测试无膜层脱落。
     实施例 3
     按重量百分比取以下组分 : 15%的二氧化硅溶胶、 50%的甲基三乙氧基硅烷、 6% 的去离子水、 2.6 %的乙酸、 2 %的乙醇、 11 %的异丙醇、 4 %的乙二醇丁醚、 7 %的 β-(3, 4- 环氧环己基 ) 乙基三甲氧基硅烷, 加入到容器中, 加热到 80℃连续搅拌反应 2.5 小时, 冷 却到室温时加入 2%的甲基四氢苯酐、 0.2%的三 ( 二甲胺基甲基 ) 苯酚、 0.2%的聚醚改性 聚二甲基硅氧烷, 混合均匀并过滤, 即得到有机 - 无机杂化耐磨透明涂料。
     用与实施例 1 相同的方法制备聚碳酸酯镜片上的涂层, 得到的膜层透光率 96%, 硬度为 6H, 百格测试无膜层脱落。
     实施例 4
     按重量百分比取以下组分 : 12%的二氧化硅溶胶、 50%的甲基三乙氧基硅烷、 8% 的去离子水、 2.8 %的乙酸、 2 %的乙醇、 12 %的异丙醇、 4 %的乙二醇丁醚、 7 %的 β-(3, 4- 环氧环己基 ) 乙基三乙氧基硅烷, 加入到容器中, 加热到 80℃连续搅拌反应 2.5 小时, 冷 却到室温时加入 2%的甲基四氢苯酐、 0.2%的三 ( 二甲胺基甲基 ) 苯酚、 0.2%的聚醚改性 聚二甲基硅氧烷, 混合均匀并过滤, 即得到有机 - 无机杂化耐磨透明涂料。
     用与实施例 1 相同的方法制备聚碳酸酯镜片上的涂层, 得到的膜层透光率 97%, 硬度为 5H, 百格测试无膜层脱落。5

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1、10申请公布号CN101955728A43申请公布日20110126CN101955728ACN101955728A21申请号200910112234422申请日20090717C09D183/04200601C09D7/12200601C09D5/0020060171申请人黄祥道地址361026福建省厦门市海沧区沧二小区海发路75号102室72发明人黄祥道54发明名称一种用于光学塑料表面增强的有机无机杂化耐磨透明涂料57摘要本发明公开了一种用于光学塑料表面增强的有机无机杂化耐磨透明涂料,它主要由二氧化硅溶胶、甲基三乙氧基硅烷、去离子水、乙酸、溶剂、硅烷偶联剂,加热搅拌水解杂化后添加固化剂、固。

2、化促进剂和流平剂,所制得的涂料涂覆在光学塑料表面,经加热固化后能较好地附着在基材表面,增硬效果明显。本发明的涂料制作方法简单,生产周期短,其在光学塑料表面形成的涂层耐磨性能好、附着力强、透光性能良好。51INTCL19中华人民共和国国家知识产权局12发明专利申请权利要求书1页说明书3页CN101955728A1/1页21一种用于光学塑料表面增强的有机无机杂化耐磨透明涂料,其特征是它包括下列组分及重量份二氧化硅溶胶220,甲基三乙氧基硅烷3058,去离子水218,乙酸053,溶剂1030,硅烷偶联剂211,固化剂055,固化促进剂0022,流平剂0051。2根据权利要求1所述的一种用于光学塑料表。

3、面增强的有机无机杂化耐磨透明涂料,其特征是所述的溶剂是乙醇、异丙醇、乙二醇丁醚的混合物;所述的混合物含有重量百分比为1040的乙二醇丁醚。3根据权利要求1所述的一种用于光学塑料表面增强的有机无机杂化耐磨透明涂料,其特征是所述的硅烷偶联剂是3,4环氧环己基乙基三甲氧基硅烷或3,4环氧环己基乙基三乙氧基硅烷。4根据权利要求1所述的一种用于光学塑料表面增强的有机无机杂化耐磨透明涂料,其特征是所述的固化剂是甲基六氢苯酐或甲基四氢苯酐。5根据权利要求1所述的一种用于光学塑料表面增强的有机无机杂化耐磨透明涂料,其特征是所述的固化促进剂是三二甲胺基甲基苯酚。6根据权利要求1所述的一种用于光学塑料表面增强的有。

4、机无机杂化耐磨透明涂料,其特征是所述的流平剂是聚醚改性聚二甲基硅氧烷。权利要求书CN101955728A1/3页3一种用于光学塑料表面增强的有机无机杂化耐磨透明涂料技术领域0001本发明涉及一种涂料,特别是涉及一种用于光学塑料表面增强的有机无机杂化耐磨透明涂料。背景技术0002光学塑料具有密度小、耐冲击性能好、易加工成型等优点,但其耐摩擦、耐溶剂及耐热性较差,限制了其使用范围。通过在光学塑料表面涂上有机无机杂化耐磨透明涂料,经加热固化成膜,从而提高材料的表面硬度和耐磨性,扩大其使用范围,是一种简便而实用的方法。20世纪80年代以来,将纳米二氧化硅和有机硅聚合物有效地复合,使复合材料兼具无机二氧。

5、化硅和有机硅的特性的研究和应用十分活跃,以这种方法制作的有机无机杂化耐磨透明涂料由于其形成的涂层具有透明、高硬度、耐高温、耐低温、耐磨、耐辐射等优点,现广泛用作塑料板材、汽车灯、树脂镜片、挡风玻璃等光学塑料件的耐磨增硬涂层。0003专利CN101445698A公开了一种单组分有机玻璃表面强化剂及其制备方法,其制备过程中要通过加热的方式或在温度低于40的真空条件下,除去乙醇和水,再加入由不同的溶剂组成的混合溶剂,滤去触媒。其不足之处是增加了蒸馏、抽真空、过滤设备的投入,工艺要求复杂。0004专利CN101168645A公开了一种透明有机硅增硬涂料,其制作过程是常温下,将甲基三烷氧基硅烷、硅系乳胶。

6、液、聚合催化剂和水按一定比例加入容器中,连续搅拌反应1050小时,直到反应液成为均相,过滤后加入适量稀释溶剂和表面活性剂,搅拌混合均匀,如此即制得有机硅增硬涂料。但这种方法生产周期过长,制得的有机硅增硬涂料形成的膜层与塑料基材的粘结性能欠佳。发明内容0005本发明的目的是克服现有技术不足,提供一种制作方法简单、生产周期短的单组分有机无机杂化耐磨透明涂料,其在光学塑料表面形成的涂层耐磨性能好、附着力强、透光率高。本发明的目的是通过如下的技术方案实现的。0006本发明的一种用于光学塑料表面增强的有机无机杂化耐磨透明涂料包括下列组份及重量份二氧化硅溶胶220,甲基三乙氧基硅烷3058,去离子水218。

7、,乙酸053,溶剂1030,硅烷偶联剂211,固化剂055,固化促进剂0022,流平剂0051。0007本发明所有组分均为市售商品。所述的溶剂为乙醇、异丙醇、乙二醇丁醚的混合物,所述的混合物含有重量百分比为1040的乙二醇丁醚;所述的硅烷偶联剂为3,4环氧环己基乙基三甲氧基硅烷或3,4环氧环己基乙基三乙氧基硅烷;所述的固化剂为甲基六氢苯酐或甲基四氢苯酐;所述的固化促进剂为三二甲胺基甲基苯酚;所述的流平剂为聚醚改性聚二甲基硅氧烷。说明书CN101955728A2/3页40008本发明发现,选用平均粒径828纳米的二氧化硅水溶胶,优选平均粒径1020纳米的二氧化硅水溶胶,能显著提高涂料形成的膜层的。

8、耐磨性能和透光性能。本发明选用的二氧化硅水溶胶含有重量百分比为2040的二氧化硅。0009本发明选用3,4环氧环己基乙基三甲氧基硅烷或3,4环氧环己基乙基三乙氧基硅烷,其环氧基直接连接在饱和脂环上,能形成紧密的刚性分子结构,固化后交联密度大,表现出制得的膜层热变形温度和硬度较高,而且热固化收缩率小,制得的膜层与光学塑料基材的内应力小,表现出很好的粘结性能。0010本发明选用的甲基六氢苯酐或甲基四氢苯酐固化环氧树脂的温度一般在120150之间,加入适量的固化促进剂三二甲胺基甲基苯酚,能有效降低甲基六氢苯酐或甲基四氢苯酐固化环氧树脂的温度2040,缩短固化时间。三二甲胺基甲基苯酚是一种潜伏性固化促。

9、进剂,在常温下活性不高,使涂料能保持较长的适用期。0011制备方法如下按前述配方的重量分向容器内加入二氧化硅溶胶、甲基三乙氧基硅烷、去离子水、乙酸、溶剂、硅烷偶联剂,常压下加热到60120连续搅拌反应23小时,水解反应完全,冷却到室温时加入固化剂、固化促进剂、流平剂,混合均匀并过滤,即得到有机无机杂化耐磨透明涂料。0012使用时,在温度1035和3070的相对湿度下,把清洁的树脂镜片浸入涂料中静置至少20秒后以1535CM/MIN的速度匀速提拉出液面,并在60下干燥10分钟,在80125下固化2小时,即可得到156微米的耐磨透明涂层。0013本发明的有益效果是0014本发明的涂料为单组分涂料,。

10、制作方法简单,不需要蒸馏或抽真空脱除醇和水,生产周期短,室温下储存期长达8个月,使用本发明的涂料形成的光学塑料表面的膜层透光率达97,膜层耐磨性能良好,硬度高,涂膜铅笔硬度达7H,与塑料基材的粘结性能良好,百格测试无膜层脱落。具体实施方式0015本发明不限于以下实施例0016实施例10017按重量百分比取以下组分15的二氧化硅溶胶、50的甲基三乙氧基硅烷、6的去离子水、26的乙酸、2的乙醇、11的异丙醇、4的乙二醇丁醚、7的3,4环氧环己基乙基三甲氧基硅烷,加入到容器中,加热到80连续搅拌反应25小时,冷却到室温时加入2的甲基六氢苯酐、02的三二甲胺基甲基苯酚、02的聚醚改性聚二甲基硅氧烷,混。

11、合均匀并过滤,即得到有机无机杂化耐磨透明涂料。0018取清洁烘干的聚碳酸酯镜片1片,浸入上述涂料中60秒后以25CM/MIN的速度提拉出液面,60下干燥10分钟,在120下固化2小时,得到的膜层透光率96,硬度为7H,百格测试无膜层脱落。0019实施例20020按重量百分比取以下组分12的二氧化硅溶胶、50的甲基三乙氧基硅烷、8的去离子水、26的乙酸、2的乙醇、12的异丙醇、4的乙二醇丁醚、7的3,4环氧环己基乙基三乙氧基硅烷,加入到容器中,加热到80连续搅拌反应25小时,冷说明书CN101955728A3/3页5却到室温时加入2的甲基六氢苯酐、02的三二甲胺基甲基苯酚、02的聚醚改性聚二甲基。

12、硅氧烷,混合均匀并过滤,即得到有机无机杂化耐磨透明涂料。0021用与实施例1相同的方法制备聚碳酸酯镜片上的涂层,得到的膜层透光率97,硬度为6H,百格测试无膜层脱落。0022实施例30023按重量百分比取以下组分15的二氧化硅溶胶、50的甲基三乙氧基硅烷、6的去离子水、26的乙酸、2的乙醇、11的异丙醇、4的乙二醇丁醚、7的3,4环氧环己基乙基三甲氧基硅烷,加入到容器中,加热到80连续搅拌反应25小时,冷却到室温时加入2的甲基四氢苯酐、02的三二甲胺基甲基苯酚、02的聚醚改性聚二甲基硅氧烷,混合均匀并过滤,即得到有机无机杂化耐磨透明涂料。0024用与实施例1相同的方法制备聚碳酸酯镜片上的涂层,得到的膜层透光率96,硬度为6H,百格测试无膜层脱落。0025实施例40026按重量百分比取以下组分12的二氧化硅溶胶、50的甲基三乙氧基硅烷、8的去离子水、28的乙酸、2的乙醇、12的异丙醇、4的乙二醇丁醚、7的3,4环氧环己基乙基三乙氧基硅烷,加入到容器中,加热到80连续搅拌反应25小时,冷却到室温时加入2的甲基四氢苯酐、02的三二甲胺基甲基苯酚、02的聚醚改性聚二甲基硅氧烷,混合均匀并过滤,即得到有机无机杂化耐磨透明涂料。0027用与实施例1相同的方法制备聚碳酸酯镜片上的涂层,得到的膜层透光率97,硬度为5H,百格测试无膜层脱落。说明书。

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