一种含氟唑菌苯胺和咯菌腈的杀菌组合物及其应用.pdf

本发明公开了一种含氟唑菌苯胺和咯菌腈的杀菌组合物，其包括由氟唑菌苯胺和咯菌腈组成的有效成分，其中添加有适量的农用杀菌剂助剂，制成常用农用杀菌剂剂型。本发明对作物真菌性病害有更高的防治效果，两药剂之间存在明显增效作用；可减少用药量，有效降低生态破坏和环境污染，并能提高作物产量和质量；本发明中氟唑菌苯胺和咯菌腈均属低等毒性，并且对人畜、有益生物、环境安全；可延缓病菌对单一药剂的抗药性。

权利要求书
1.  一种含氟唑菌苯胺和咯菌腈的杀菌组合物，其特征在于：该组合物包括由氟唑菌苯胺和咯菌腈组成的有效成分，所述的氟唑菌苯胺和咯菌腈的质量比为1：40～40：1。

2.  根据权利要求1所述的氟唑菌苯胺和咯菌腈的杀菌组合物，其特征在于：所述氟唑菌苯胺和咯菌腈的质量比为：1:15～15:1。

3.  根据权利要求1所述的含氟唑菌苯胺和咯菌腈的杀菌组合物，其特征在于：该杀菌组合物由氟唑菌苯胺和咯菌腈与已知助剂复配成农药上允许的任意一种剂型。

4.  根据权利要求3所述含氟唑菌苯胺和咯菌腈的杀菌组合物，其特征在于：所述剂型为悬浮种衣剂、水悬浮剂、可湿性粉剂、微胶囊剂或水分散性粒剂。

5.  根据权利要求1所述含氟唑菌苯胺和咯菌腈的杀菌组合物，其特征在于：所述组合物中氟唑菌苯胺和咯菌腈组成的有效成分占杀菌组合物总质量的5%～90%。

6.  根据权利要求5所述含氟唑菌苯胺和咯菌腈的杀菌组合物，其特征在于：所述组合物中所述氟唑菌苯胺和咯菌腈组成的有效成分总量占杀菌组合物总质量的30%～55%。

7.  权利要求1-6任一项所述含氟唑菌苯胺和咯菌腈的杀菌组合物在防治作物真菌病害中的应用。

说明书一种含氟唑菌苯胺和咯菌腈的杀菌组合物及其应用
技术领域
本发明属于农用杀菌剂领域，具体涉及一种氟唑菌苯胺和咯菌腈的杀菌组合物及其应用。
背景技术
立枯丝核菌(Rhizoctonia solani)是全世界引起主要农作物病害的最重要病原真菌之一，立枯丝核菌通过土壤传播，能侵染27科以上的植物，其中包括许多重要的粮食作物如水稻、小麦、大豆、玉米等，以及各种蔬菜和花卉等植物，在作物的苗期危害尤其严重，引起缺苗断垄，影响作物产量。在立枯丝核菌的培养过程中，同样的营养菌丝在不同的条件下，表现出很大的形态上的差异和分化，说明其营养菌丝在无性繁殖过程中所表现出来的巨大的复杂性
氟唑菌苯胺(Penflufen)属吡唑酰胺类杀菌剂，其化学名称为N-[2-(1,3-二甲基丁基)苯基]-5-氟-1,3-二甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺。原药外观：灰白色粉末状固体；熔点：111℃；沸点：沸点前分解；分解温度：320℃；蒸气压：1.2×10-6Pa(25℃)；溶解度(25℃)：在水中的溶解度为10.9mg/L；在正己烷中的溶解度为1.6g/L，甲苯中为62g/L，丙酮中为139g/L，甲醇中为126g/L，乙酸乙酯中为96g/L，二甲亚砜中为162g/L。稳定性：在酸性、碱性介质中稳定，对光稳定。低毒，大鼠急性经口LD50＞5000mg/kg，急性经皮LD50＞2000mg/kg。
结构式如下式所示：

氟唑菌苯胺是近年来发展起来的一类新型吡唑酰胺类杀菌剂，具有保护、治疗、内吸、输导等作用。该杀菌剂为琥珀酸脱氢酶(SDH)抑制剂，主要作用于呼吸链电子传递复合体Ⅱ，阻断能量代谢。经过处理后的种子在萌发过程中可以吸收氟唑菌苯胺，并通过木质部传导到植物体的其他部位，从而起到保护作物的作用。可以防治种传、土传的担子菌和子囊菌病害，对有丝核菌和黑粉菌素等引起的马铃薯黑痣病、小麦纹枯病、水稻纹枯病、油菜菌核病、小麦散黑穗病、小麦腥黑穗病、玉米小斑病等病害具有很好的防控、治疗效果。
咯菌腈(Fludioxonil)是一种苯基吡咯类杀菌剂，其化学名称为4-(2，2-二氟-1，3-苯并二氧-4-基)吡咯-3-腈。原药无色无味。熔点199.8℃，相对密度1.54g/cm；25℃下的蒸汽压为3.9×10～Pa；下在不同溶剂中的溶解度(25℃g/L)为：丙酮190g/L，乙醇44g/L，正辛烷20g/L，甲苯2.7g/L，正己烷7.8mg/L，水1.8mg/L。咯菌腈属低毒杀菌剂，原药大鼠急性口服及兔急性经皮LD50>5000mg/kg，急性经皮LD50＞2000mg/kg，无致畸、致突变、致癌作用。

结构式如上式所示：
咯菌腈通过抑制葡萄糖磷酰化有关的转移，并抑制真菌菌丝体的生长，最终导致病菌死亡。作用机理独特，与现有杀菌剂无交互抗性。国际上杀菌剂抗性行动小组FRAC认为咯菌腈的作用机理是影响渗透压调节信号相关的组氨酸激酶的活性。咯菌腈具有广谱杀菌活性，可防治多种植物病害，如小麦腥黑穗病、雪腐病、雪霉病、纹枯病、根腐病、全蚀病、颖枯病、秆黑粉病；大麦条纹病、网斑病、坚黑穗病、雪腐病；玉米青枯病、茎基腐病、猝倒病；棉花立枯病、红腐病、炭疽病、黑根病、种子腐烂病；大豆花生立枯病、根腐病(镰刀菌引起)；水 稻恶苗病、胡麻叶斑病、早期叶瘟病、立枯病；油菜黑斑病、黑胫病；马铃薯立枯病、疮痂病；蔬菜枯萎病、炭疽病、褐斑病、蔓枯病。适用于小麦、大麦、玉米、棉花、大豆、花生、水稻、油菜、马铃薯、蔬菜等作物。
发明内容
本发明提供了一种含氟唑菌苯胺和咯菌腈的杀菌组合物，具有杀菌活性高，延缓病原物抗药性产生和发展，并使单位面积上总的用药量下降，经济、高效、环保。
本发明将两类具备不同的结构类型和有差异的作用机制的杀菌剂，即吡唑酰胺类杀菌剂氟唑菌苯胺与苯基吡咯类杀菌剂咯菌腈相组合，并加工成生产上容易使用的制剂，生物活性高，单位面积上总的用药量下降，降低了施药成本，延缓病原物抗药性产生和发展，延长了杀菌组合物中各组分的使用寿命，从而实现经济、高效、环保的发明目的。
一种含氟唑菌苯胺和咯菌腈的杀菌组合物，其特征在于：该组合物包括由氟唑菌苯胺和咯菌腈组成的有效成分，所述的氟唑菌苯胺和咯菌腈的质量比为1：40～40：1。
所述的氟唑菌苯胺和咯菌腈的杀菌组合物，其特征在于：所述氟唑菌苯胺和咯菌腈的质量比为：1:15～15:1。
所述的含氟唑菌苯胺和咯菌腈的杀菌组合物，其特征在于：该杀菌组合物由氟唑菌苯胺和咯菌腈与已知助剂复配成农药上允许的任意一种剂型。
所述含氟唑菌苯胺和咯菌腈的的杀菌组合物，其特征在于：所述剂型为悬浮种衣剂、水悬浮剂、可湿性粉剂、微胶囊剂或水分散性粒剂。
所述含氟唑菌苯胺和咯菌腈的杀菌组合物，其特征在于：所述组合物中氟唑菌苯胺和咯菌腈组成的有效成分占杀菌组合物总质量的5％～90％。
所述含氟唑菌苯胺和咯菌腈的杀菌组合物，其特征在于：所述组合物中所述氟唑菌苯胺和咯菌腈组成的有效成分占杀菌组合物总质量的30％～55％。
所述含氟唑菌苯胺和咯菌腈的杀菌组合物在防治作物真菌病害中的应用。
所述的农用杀菌剂助剂包括成膜剂、颜料、防腐剂、防冻剂、乳化剂、润湿剂、分散剂、增稠剂、消泡剂、填料等各类助剂，采用的乳化剂、润湿剂、分散剂可以为十二烷基苯磺酸纳、丁基萘磺酸钠、木质素磺酸钠、NP-10、丙二醇等中的一种或多种；采用的增稠剂可以为黄原胶、聚乙烯醇等；采用的消泡剂可为磷酸酯类消泡剂和有机硅消泡剂中一种或多种；所采用的填料可为白炭黑、高岭土、凹凸棒土等中的一种或多种；
所述的杀菌组合物在防治作物真菌病害中的应用。
对氟唑菌苯胺和咯菌腈的杀菌特性做细致分析。首先测定氟唑菌苯胺和咯菌腈两单一化合物(以下简称药剂)的EC50(药物安全性指标)，根据两单一药剂的EC50按Wadley法设定两药剂的组合比例，并根据Wadley增效系数SR值。
试验目标物为引起大豆立枯丝核病、小麦纹枯病和水稻纹枯病的立枯丝核菌，但不限如此。取氟唑菌苯胺和咯菌腈，配置成需药液平板，每皿约15ml。在预培养菌落边缘用灭菌的打孔器制取5mm直径的菌丝块，分别移到不同培养基平板上，25℃培养。试验采用菌丝生长测定法，按不同处理制作含药培养基，在预培养菌落边缘用灭菌的打孔器制取5mm直径的菌丝块，分别移到含药量不同的培养基平板上，采用十字交叉法测量菌落直径，量取菌落直径(mm)，由下列公式计算生长抑制率：
菌丝生长抑制率％＝(1-药剂处理菌落直径-5/对照菌落直径-5)×100％
将菌丝生长抑制率换算成抑制机率值(Y)，药剂浓度换算成浓度对数(X)，按浓度对数为横坐标、机率值为纵坐标作毒力回归直线，求得氟唑菌苯胺和咯菌腈单剂及其混剂对病菌的毒力回归方程，并计算EC50值及相关系数r值。
根据Wadley方法评价混剂的相互作用，计算公式如下：
EC50(理论值)＝(a+b)/(a/EC50a+b/EC50b)，
SR＝EC50(理论值)/EC50(实际值)。
其中a、b是各组分在混剂中含量比例，以SR值分析混配的效果。SR≤0.5，则两种药剂混配有拮抗作用；SR＝0.5～1.5，则两种药剂混配有加和作用；SR≥1.5，则两种药剂混配有增效作用。
表1 氟唑菌苯胺和咯菌腈单剂及其混剂对立枯丝核菌毒力测定结果

从表1可以看出，不同比例的氟唑菌苯胺和咯菌腈组合物对引起水稻纹枯病的立枯丝核菌的抑菌效果各不相同，实验结果表明其比列在15:1至1:15内均有加和作用，在15:1、10:1和1:1时有增效作用。
本发明对作物真菌性病害有更高的防治效果，两组分之间存在明显增效作用；可减少用药量，有效降低生态破坏和环境污染，并能提高作物产量和质量；本发明中氟唑菌苯胺和咯菌腈均属低等毒性，并且对人畜、有益生物、环境安全；可延缓病菌对单一药剂的抗药性。
具体实施方式
下面结合实施例对本发明作进一步说明，但本发明的实质并不限于下述实施例。
实施例1
32％氟唑菌苯胺·咯菌腈悬浮种衣剂的制备方法：按质量百分比。

制备方法：根据配方，将以上组分按比例称量，加入球磨机球磨60分钟，过滤，抽入分散罐高速剪切3分钟后经砂磨机充分研磨，控制固体组分粒子直径在2 微米以内，研磨结束后搅拌均匀，即得悬浮种衣剂产品。按照每100kg种子用300ml悬浮种衣剂进行药剂拌种，用于防治大豆立枯丝核病和小麦纹枯病，防效分别达到88.6％和81.5％。
实施例2
22％氟唑菌苯胺·咯菌腈悬浮种衣剂的制备方法：按质量百分比。

制备方法，同实施例1。按照每100kg种子用300ml悬浮种衣剂进行药剂拌种，用于防治大豆立枯丝核病和小麦纹枯病，防效分别达到85.8％和83.7％。
实施例3
40％氟唑菌苯胺·咯菌腈悬浮种衣剂的制备方法：按质量百分比。


制备方法，同实施例1。按照每100kg种子用200ml悬浮种衣剂进行药剂拌种，用于防治大豆立枯丝核病和小麦纹枯病，防效分别达到91.5％和88.7％。
实施例4
44％氟唑菌苯胺·咯菌腈悬浮剂的制备方法：按质量百分比。

制备方法：根据配方，将以上组分按比例称量，加入球磨机球磨30分钟，过滤，抽入分散罐高速剪切3分钟后经砂磨机充分研磨，控制固体组分粒子直径在2微米以内，研磨结束后搅拌均匀，即得悬浮剂产品。每亩用量40g防治水稻纹枯病和立枯丝核病，防效分别达到90.5％和80.7％。
实施例5
50％氟唑菌苯胺·咯菌腈悬浮剂的制备方法：按质量百分比。

制备方法，同实施例4。每亩用量30g防治水稻纹枯病和立枯丝核病，防效分别达到91.2％和83.7％。
实施例6
55％氟唑菌苯胺·咯菌腈可湿性粉剂的制备方法：按质量百分比。


制备方法：将以上组分按配方比例加入混合机混合均匀后进行气流粉碎，粉碎完成后加入少量纯化水充分搅拌均匀，烘干后即可得可湿性粉剂产品。每亩用量30g防治水稻纹枯病和立枯丝核病，防效分别达到87.7％和81.3％。
实施例7
50％氟唑菌苯胺·咯菌腈可湿性粉剂的制备方法：按质量百分比。

制备方法：同实施例6。每亩用量35g防治水稻纹枯病和立枯丝核病，防效分别达到92.5％和90.9％。
实施例8
48％氟唑菌苯胺·咯菌腈水分散粒剂的制备方法：按质量百分比。


制备方法：将以上组分按配方比例加入混合机混合均匀后进行气流粉碎，粉碎完成后加入少量纯化水充分搅拌均匀，挤压造粒，烘干后即可得水分散粒剂产品。每亩用量35g防治水稻纹枯病和立枯丝核病，防效分别达到86.2％和88.5％。
实施例9
60％氟唑菌苯胺·咯菌腈水分散粒剂的制备方法：按质量百分比。

制备方法：同实施例8。每亩用量20g防治大豆白绢病和立枯丝核病，防效分别达到91.4％和87.9％。
最后，还需要注意的是，以上列举的仅是本发明的若干个具体实施例。显然，本发明不限于以上实施例，还可以有很多变形。本领域的普通技术人员能从本发明公开的内容直接导出或联想到的所有变形，均认为是本发明的保护范围。