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1、(10)申请公布号 (43)申请公布日 (21)申请号 201410597025.4 (22)申请日 2014.10.30 C07C 253/30(2006.01) C07C 255/50(2006.01) (71)申请人 天津河清化学工业有限公司 地址 300133 天津市红桥区湘潭道 11 号 B1 区 2 层 21 室 (72)发明人 刘国平 赵娜 常娜 刘乾威 李维魏 (74)专利代理机构 天津盛理知识产权代理有限 公司 12209 代理人 赵瑶瑶 (54) 发明名称 二氟苯腈生产中降低催化剂用量的方法 (57) 摘要 本发明涉及一种二氟苯腈生产中降低催化剂 用量的方法， 让二氯苯腈和。
2、氟化钾交替过量一倍 的投料方法， 既能保证反应完全， 又能得到较纯的 二氟苯腈。以往的反应一般氟化钾摩尔量需要过 量 50左右， 而用该发明的操作步骤， 从较长周 期投料来看， 只需过量 5左右， 这样大大降低了 氟化钾的使用量。 (51)Int.Cl. (19)中华人民共和国国家知识产权局 (12)发明专利申请 权利要求书1页 说明书3页 (10)申请公布号 CN 104387289 A (43)申请公布日 2015.03.04 CN 104387289 A 1/1 页 2 1. 一种二氟苯腈生产中降低催化剂用量的方法， 其特征在于 ： 二氯苯腈和氟化钾交替 过量一倍的投料方法。 2. 根据。
3、权利要求 1 所述的一种二氟苯腈生产中降低催化剂用量的方法， 其特征在于 ： 当二氯苯腈过量一倍时， 操作步骤如下 ： 首先加入催化剂、 溶剂 DMF、 二氯苯腈、 氟化钾和阻聚剂， 让二氯苯腈摩尔比过量一 倍， 此时氟化钾能反应完全， 而二氯苯腈剩余投入量的一半， 同时生成了氯化钾固体， 通过 过滤的方法除去 ； 滤液为二氯苯腈和二氟苯腈的混合液 ； 其中 ： 溶剂与二氯苯腈的质量比为 2:1， 催化剂与二氯苯腈的质量比为 1:20 ； 所用溶剂 为 DMF， 催化剂为季铵盐。 再在滤液中投入比理论用量多一倍的氟化钾， 此时二氯苯腈能反应完全， 氟化钾剩 余一半， 固体为氯化钾和氟化钾的混合。
4、物， 用过滤的方法将固体回收， 滤液中只有二氟苯 腈， 装入收集罐， 待收集到一定量后去集中提纯处理 ； 将步骤过滤出来的固体投入反应罐内， 重复步骤、 、 ， 然后以此类推， 重复操 作。 3. 根据权利要求 1 所述的一种二氟苯腈生产中降低催化剂用量的方法， 其特征在于 ： 当氟化钾过量一倍时， 操作步骤如下 ： 首先加入催化剂、 溶剂 DMF、 二氯苯腈、 氟化钾和阻聚剂， 让氟化钾摩尔比过量一倍， 此时二氯苯腈能反应完全， 而氟化钾剩余投入量的一半， 同时生成了氯化钾固体 ； 过滤， 滤 液收集， 准备去精馏 ； 再收集固体， 再加入催化剂、 溶剂 DMF、 二氯苯腈、 和阻聚剂， 此。
5、时二氯苯腈摩尔比过 量一倍， 氟化钾能反应完全， 二氯苯腈剩余投入量的一半， 同时生成了氯化钾固体， 通过过 滤的方法除去 ； 滤液为二氯苯腈和二氟苯腈的混合液 ； 再在滤液中投入比理论用量多一倍的氟化钾， 重复步骤、 。 4. 根据权利要求 2 或 3 所述的二氟苯腈生产中降低催化剂用量的方法， 其特征在于 ： 所述溶剂与二氯苯腈的质量比为 2:1。 5. 根据权利要求 2 或 3 所述的二氟苯腈生产中降低催化剂用量的方法， 其特征在于 ： 所述催化剂与二氯苯腈的质量比为 1:20。 6. 根据权利要求 2 或 3 所述的二氟苯腈生产中降低催化剂用量的方法， 其特征在于 ： 所述溶剂为 DM。
6、F。 权 利 要 求 书 CN 104387289 A 2 1/3 页 3 二氟苯腈生产中降低催化剂用量的方法 技术领域 0001 本发明属于精细化工合成领域， 涉及一种二氟苯腈生产中降低催化剂用量的方 法。 背景技术 0002 二氟苯腈由二氯苯腈和氟化钾反应得到， 为了使反应完全， 必须有一方过量， 为了 得到比较纯的二氟苯腈， 通常使氟化钾过量。 但氟化钾价格很高， 大大过量势必造成成本投 入太大。 因此需要开发一种既能保证反应完全， 又能得到较纯的二氟苯腈， 且大大降低成本 的投入的方法。 0003 据检索， 发现如下专利文献， 具体公开内容如下 ： 0004 1、 CN10353969。
7、9A 一种 3， 4- 二氟苯腈的合成工艺， 其特征在于， 包括如下步骤 ： 1) 在带回流分水装置的反应釜中， 加入 3， 4- 二氯苯甲腈、 无水非质子极性溶剂和带水剂， 加 热升温至 90 120回流分水， 分水 1 2 小时， 至无水分出 ； 2) 向反应釜中加入氟化钾和 催化剂， 升温至 130 150， 回流分水反应 2 3 小时， 得到中间体 3- 氯 -4 氟苯腈 ； 3) 继 续升温至 180 200， 反应 5 6 小时， 反应完成 ； 4) 将得到的反应液用甲苯稀释后减压 抽滤， 滤饼用甲苯洗涤 ； 5) 将抽滤后得到的溶液转至精馏釜中进行减压精馏， 减压真空度 为0.0。
8、80.1MPa， 精馏釜釜底温度为110150， 收集塔顶温度为95105的馏分， 即 为所述 3， 4- 二氟苯腈 ； 6) 减压精馏完成后， 将精馏釜内溶液转移至步骤 1) 中的反应釜中 进行后续合成使用。 0005 2、 CN 103709071A 一种 3,4- 二氟苯腈的制备方法， 其特征在于方法包括如下 步骤 ： (1)1,2- 二氟苯与三氯乙酰氯在路易斯酸催化剂存在下于 0 40下反应， 合成 3,4- 二氟 -(,- 三氯乙酰 ) 苯 ； (2)3,4- 二氟 -(,- 三氯乙酰 ) 苯与氨气在 10 60下反应， 得到 3,4- 二氟苯甲酰胺 ； (3)3,4- 二氟苯甲酰胺。
9、与含卤脱水试剂和催化 剂于 30 80下反应， 即得。 0006 3、 CN 1962623 一种 2， 4- 二氟苯腈的制备工艺， 其特征在于它是以烷基苯为反应 溶剂， 以碘化亚铜、 碘化钾和 N， N - 二甲基乙二胺为组合催化剂， 2， 4- 二氟溴苯和氰化钠在 氮气保护下在 100 150反应 20 48 小时， 随后过滤， 滤液减压分馏得到 2， 4- 二氟苯 腈 ； 2， 4- 二氟溴苯和化钠的摩尔当量比例为 1 1.0 2.0 ； 碘化亚铜的用量为 2， 4- 二氟 溴苯的 5 30摩尔当量 ； 碘化钾的用量 为碘化亚铜的 1.5 3 摩尔当量 ； N， N - 二甲基 乙二胺的。
10、用量为 2， 4- 二氟溴苯的 1 1.5 摩尔当量。 0007 上述专利文献公开的技术方案与本申请差别较大， 目的不同， 实现的方案不同， 获 得的效果不同。 发明内容 0008 本发明的目的在于克服现有技术的不足之处， 提供一种生产成本低、 产品纯度高、 操作简单的二氟苯腈生产中降低催化剂用量的方法。 说 明 书 CN 104387289 A 3 2/3 页 4 0009 本发明实现目的的技术方案如下 ： 0010 本发明取得的优点和有益效果是 ： 0011 本发明提供一种二氟苯腈生产中降低催化剂用量的方法， 让二氯苯腈和氟化钾交 替过量一倍的投料方法， 既能保证反应完全， 又能得到较纯的。
11、二氟苯腈。以往的反应一般 氟化钾摩尔量需要过量 50左右， 而用该发明的操作步骤， 从较长周期投料来看， 只需过量 5左右， 这样大大降低了氟化钾的使用量。 具体实施方式 0012 下面通过具体实施例对本发明作进一步详述， 以下实施例只是描述性的， 不是限 定性的， 不能以此限定本发明的保护范围。 0013 以下所有的氟化钾均改为干燥氟化钾。 0014 实施例 1 0015 一种二氟苯腈生产中降低催化剂用量的方法， 让二氯苯腈和氟化钾交替过量一 倍的投料方法， 既能保证反应完全， 又能得到较纯的二氟苯腈， 以下氟化反应是在 160-170 度， 反应完后， 降温至 40-50 度后再过滤。 0。
12、016 首先加入催化剂、 溶剂 DMF、 二氯苯腈、 氟化钾和阻聚剂， 让二氯苯腈摩尔比过量 一倍， 此时氟化钾能反应完全， 而二氯苯腈剩余投入量的一半， 同时生成了氯化钾固体， 通 过过滤的方法除去 ； 滤液为二氯苯腈和二氟苯腈的混合液 ； 0017 其中 ： 溶剂与二氯苯腈的质量比为 2:1， 催化剂与二氯苯腈的质量比为 1:20 ； 所用 溶剂为 DMF， 催化剂为季铵盐。 0018 再在滤液中投入比理论用量多一倍的氟化钾， 此时二氯苯腈能反应完全， 氟化 钾剩余一半， 固体为氯化钾和氟化钾的混合物， 用过滤的方法将固体回收， 滤液中只有二氟 苯腈， 装入收集罐， 待收集到一定量后去集中。
13、提纯处理 ； 0019 将步骤过滤出来的固体投入反应罐内， 重复步骤、 、 ， 然后以此类推， 重 复操作 ； 0020 最终的二氟苯腈成品用精馏的方法进行提纯。精馏的条件 ： 真空度在 -0.09MPa 以上， 先将溶剂脱除然后再采成品。 0021 实施例 2 0022 一种二氟苯腈生产中降低催化剂用量的方法， 让二氯苯腈和氟化钾交替过量一倍 的投料方法， 既能保证反应完全， 又能得到较纯的二氟苯腈。以下氟化反应是在 160-170 度， 反应完后， 降温至 40-50 度后再过滤 ； 0023 首先加入催化剂、 溶剂 DMF、 二氯苯腈、 氟化钾和阻聚剂， 让氟化钾摩尔比过量一 倍， 此时。
14、二氯苯腈能反应完全， 而氟化钾剩余投入量的一半， 同时生成了氯化钾固体 ； 过滤， 滤液收集， 准备去精馏 ； 0024 再收集固体， 再加入催化剂、 溶剂 DMF、 二氯苯腈、 和阻聚剂， 此时二氯苯腈摩尔 比过量一倍， 氟化钾能反应完全， 二氯苯腈剩余投入量的一半， 同时生成了氯化钾固体， 通 过过滤的方法除去 ； 滤液为二氯苯腈和二氟苯腈的混合液 ； 0025 再在滤液中投入比理论用量多一倍的氟化钾， 重复步骤、 。 0026 最终的二氟苯腈成品用精馏的方法进行提纯。精馏的条件 ： 真空度在 -0.09MPa 说 明 书 CN 104387289 A 4 3/3 页 5 以上， 先将溶剂。
15、脱除然后再采成品。 0027 实施例结果 ： 0028 通常的方法中， 干燥氟化钾的量需过量 30为佳， 而用此种交替过量投料的方法， 每个操作周期 (10 个循环 ) 只需过量 5左右， 大大降低了干燥氟化钾的用量。 0029 实施例 3 0030 一种二氟苯腈生产中降低催化剂用量的方法， 步骤如下 ： 0031 第一次投料时， 100g 二氯苯腈， 135g 干燥氟化钾， 200gDMF， 5g 催化剂和 0.5g 阻 聚剂， 在 165 度下反应 4 小时， 降温至 45 度， 过滤， 将滤液放入二氟苯腈收集罐， 保留固体 ； 0032 在滤液中投入200g二氯苯腈， 同样的反应温度和反。
16、应时间， 然后降温至45度过 滤， 滤掉滤渣， 保留滤液。 0033 再滤液中加入和第一次投料量相同的干燥氟化钾、 催化剂和阻聚剂， 同样的反 应温度和反应时间， 然后降温过滤， 将滤液放入二氟苯腈收集罐， 保留固体， 如此重复操作。 0034 规定投一次二氯苯腈， 反应， 降温， 过滤， 然后再投一次干燥氟化钾、 催化剂和阻聚 剂为交替过量投料一次。 (第一次投料时， 二氯苯腈， 干燥氟化钾、 催化剂和阻聚剂是一起投 入的， 此后的投料才会交替开 ) 0035 在交替过量投料 10 次的时候料液中二氟苯腈的含量在 85左右， 而再重复交替 过量的操作二氟苯腈的含量会持续降低。因此， 一般取投料 8-10 次为一个操作周期。这批 料过滤掉固体后去精馏提纯。 说 明 书 CN 104387289 A 5 。