低倾点柴油润滑性改进剂组合物.pdf

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摘要
申请专利号:

CN201310077374.9

申请日:

2013.03.12

公开号:

CN104046405A

公开日:

2014.09.17

当前法律状态:

撤回

有效性:

无权

法律详情:

发明专利申请公布后的视为撤回IPC(主分类):C10L 10/08申请公布日:20140917|||文件的公告送达IPC(主分类):C10L 10/08收件人:中海雅宝(北京)科技发展有限责任公司文件名称:实审请求期限届满前通知书|||公开

IPC分类号:

C10L10/08

主分类号:

C10L10/08

申请人:

中海雅宝(北京)科技发展有限责任公司

发明人:

张凯

地址:

100029 北京市朝阳区惠新里4号楼1门15室

优先权:

专利代理机构:

代理人:

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内容摘要

本发明公开了一种低倾点柴油润滑性改进剂组合物,将降凝剂与脂肪酸、脂肪酸酯和油酸酰胺等复配,可明显降低组合物的凝固点。

权利要求书

权利要求书
1.  一种低倾点柴油润滑性改进剂组合物添加剂组合物,其特征在于它含有: 
(1)至少一种柴油润滑性改进剂,为脂肪酸单甘油酯,或者脂肪单酸,或它们任意组合的混合物 
(2)至少一种柴油降凝剂,为乙烯-醋酸乙烯酯二元化合物,或乙烯-醋酸乙烯酯-第三组份三元化合物,或它们任意组合的混合物 
(3)至少一种酰胺类减磨剂,为油酸酰胺 
(4)至少一种两类非离子型高分子表面活性剂破乳剂复配物 
(5)高闪点芳烃溶剂。 

2.  根据权利要求1所述的添加剂组合物,其特征在于(1)组份适宜含量为30-95.5%(质量)。 

3.  根据权利要求1所述的添加剂组合物,其特征在于(2)乙烯-醋酸乙烯酯二元化合物,或乙烯-醋酸乙烯酯-第三组份三元化合物,含量为0.05-5.5%(质量)。 

4.  根据权利要求1所述的添加剂组合物,其特征在于(3)组份适宜含量为2.6-3.5%(质量)。 

5.  根据权利要求1所述的添加剂组合物,其特征在于(4)组份至少一种两类非离子型高分子表面活性剂破乳剂复配物,第一类为HLB为5-9,分子量为2000-15000的非离子型表面活性剂,第二类HLB为12-16非离子型表面活性剂。破乳剂复配物含量为0.5-0.8%(质量) 。

说明书

说明书低倾点柴油润滑性改进剂组合物
技术领域
本发明属于炼油行业生产低硫柴油时改善其润滑性能的添加剂技术,特别涉及一种低倾点柴油润滑性改进剂组合物
背景技术
为进一步改善人类赖以生存的大气环境,提高柴油机尾气排放质量,近年来国内外燃油生产企业开始采用深加工精制工艺,生产硫含量低于0.05m%、低芳香烃含量为特征的低硫柴油。柴油机燃用低硫柴油大幅度降低硫元素和芳香烃引致的颗粒物(PM)排放,大大延长了废气催化剂的使用寿命,但与此同时,由于在脱硫过程中,柴油中的硫化物多以杂环形式存在于芳烃和多环芳烃中,非选择性的脱硫过程把具有润滑性能的芳烃、多环芳烃、含氧、含氮化合物也一并脱除掉了。润滑功能元素和物质也随之脱除,柴油润滑性能也大幅度降低。柴油机燃油供给系统是发动机的重要组成部分,其性能的优劣对柴油机工况极为敏感,直接影响发动机的动力性和经济性。柱塞和套筒、针阀和针阀体、出油阀和阀座这些精密偶件,在高速、高压、高温或较高温度以及很小配合间隙下工作,既要相互灵活滑动,又要在高压油中保持密封性,以保证向燃烧室定时定量地供给雾化细碎的高压燃油。这些部件其润滑主要依靠燃油本身来完成。如果柴油抗磨润滑性不好,将导致精密部件过度磨损、配合精度下降、燃油雾化不良、发动机功率不足或怠速不稳等问题。自上世纪90年代初期研究与推广低硫柴油以来,欧美国家连续出现了柴油机高压油泵和喷油器很快出现磨损失效的事故。特别是近些年来共规喷射系统投入应用,大大提高了油泵的工作压力,对柴油润滑性提出了更高要求,低硫柴油润滑性能的改善迫在眉睫。
2011年我国在全国范围强制推行了“国三”标准的低硫柴油,对柴油的润滑性提出了明确的标准和要求,因此采用合适的技术改善柴油的润滑性具有非常现实的迫切行和市场需求。使用柴油润滑性添加剂的方法是最简便,也是目前最广泛采用的有效方法。世界各大石油公司和添加剂公司都已开发出商品化的柴油润滑性添加剂。研究我国柴油特别是低硫、超低硫柴油的润滑性问题,研制适合我国柴油的润滑性添加剂具有重要意义。
目前,主流的润滑性改进剂已经在全世界主要炼油厂得到广泛地使用,目前主要的缺陷是这些润滑性改进剂凝固点偏高,使用前在现场需要进行加热处理使其液化,使用起来非常不方便,尤其是在南方炼油厂,很多不具备加热添加剂的条件,迫切需要使用低凝固点的柴油润滑性的添加剂。目前通过工艺降低柴油润滑性有许多文献和专利报道,因其加工成本巨大,目前应用较少。炼油厂需要一种低成本降低柴油润滑性改进剂的方法。这就是本发明产生的基本背景
发明内容
本发明一种低倾点柴油润滑性改进剂组合物组合物,其特征在于它含有:
(1)至少一种柴油润滑性改进剂,为脂肪酸单甘油酯,或者脂肪单酸,或它们任意组合的混合物
(2)至少一种降凝剂,为乙烯-醋酸乙烯酯二元化合物,或乙烯-醋酸乙烯酯-第三组份三元化合物,聚丙烯酰胺类润滑油降凝剂,或它们任意组合的混合物
(3)至少一种酰胺类减磨剂,为油酸酰胺
(4)至少一种两类非离子型高分子表面活性剂破乳剂复配物
(5)高闪点芳烃溶剂
其中(1)组份适宜含量为30-95.5%(质量);(2)组份含量为0.05-5.5%(质量);(3)组份适宜含量为2.6-35%(质量)。(4)组份含量为0.5-0.8%%(质量),其余为高闪点芳烃溶剂
本发明公开的添加剂组合物,其新颖性在于,将过于在润滑油或者柴油中使用的降凝剂与脂肪酸和脂肪酸酯与油酸酰胺等润滑性改进剂复配,经过测试惊奇地发现,在使用效果基本相同的情况下,可以明显地降低柴油润滑性改进剂的凝固点。和工艺降凝过程相比,其成本只是10%,同时对润滑改进剂使用效果无任何负面影响。
加入一种两类非离子型高分子表面活性剂破乳剂复配物,主要是为了避免微量水份造成的柴油润滑性改进剂的浑浊。也同时避免使用润滑性改进剂时,如果柴油罐有少量水份,造成柴油长时间的乳化,这些乳化相的存在,不但严重影响柴油的外观,而且微量水份的大幅度降低柴油润滑性。
添加剂制法:
上述添加剂组合物的制备方法是:先将按比例所需要的组份(1)(5)加入带搅拌器的搪瓷调合釜内,其次按比例加入所需的组份(2)到调合釜中,在60-70℃下,搅拌4小时后,加入组份(3)、组份(4),在40-50℃下搅拌2小时,至混合物全部溶解,并均匀透明。
为了筛选添加剂组份和添加剂组合物,本发明在实验室采用了HFRR试验方法进行测试,柴油的磨损试验在英国PCs公司生产的HFRR(High Frequency Reciprocating Rig)试验机上按IS012156-1方法进行,试验条件为:温度60摄氏度,负荷1.96N,频率50Hz,冲程10mm.时间4500秒。为清除空气湿度对磨损的影响,试验机按标准方法将湿度控制在一定的范围,并对实验结束后所测的磨斑直径进行湿度修正,得出WSL4-试验中仪器自动记录摩擦系数和电阻,并取平均值。
本发明的效果通过下面的实施例进一步说明。但应明白,下面的实施例不是限制本发明的范围,任何不超出本发明构思和范围的改动,都在本发明的围之内。
实施例

实验选用的芳烃馏程为187~203摄氏度,闭口闪点大于65摄氏度,粘度为0.3~2.1m m2/s的芳烃溶剂油。

测试标明,添加油酸酰胺和降凝剂,不断提高了柴油的润滑性,同时改善凝固点性。

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1、(10)申请公布号 CN 104046405 A (43)申请公布日 2014.09.17 CN 104046405 A (21)申请号 201310077374.9 (22)申请日 2013.03.12 C10L 10/08(2006.01) (71)申请人 中海雅宝(北京)科技发展有限责任 公司 地址 100029 北京市朝阳区惠新里 4 号楼 1 门 15 室 (72)发明人 张凯 (54) 发明名称 低倾点柴油润滑性改进剂组合物 (57) 摘要 本发明公开了一种低倾点柴油润滑性改进剂 组合物, 将降凝剂与脂肪酸、 脂肪酸酯和油酸酰胺 等复配, 可明显降低组合物的凝固点。 (51)Int。

2、.Cl. 权利要求书 1 页 说明书 3 页 (19)中华人民共和国国家知识产权局 (12)发明专利申请 权利要求书1页 说明书3页 (10)申请公布号 CN 104046405 A CN 104046405 A 1/1 页 2 1. 一种低倾点柴油润滑性改进剂组合物添加剂组合物, 其特征在于它含有 : (1) 至少一种柴油润滑性改进剂, 为脂肪酸单甘油酯, 或者脂肪单酸, 或它们任意组合 的混合物 (2) 至少一种柴油降凝剂, 为乙烯 - 醋酸乙烯酯二元化合物, 或乙烯 - 醋酸乙烯酯 - 第 三组份三元化合物, 或它们任意组合的混合物 (3) 至少一种酰胺类减磨剂, 为油酸酰胺 (4) 至。

3、少一种两类非离子型高分子表面活性剂破乳剂复配物 (5) 高闪点芳烃溶剂。 2. 根据权利要求 1 所述的添加剂组合物, 其特征在于 (1) 组份适宜含量为 30-95.5 ( 质量 )。 3. 根据权利要求 1 所述的添加剂组合物, 其特征在于 (2) 乙烯 - 醋酸乙烯酯二元化合 物, 或乙烯 - 醋酸乙烯酯 - 第三组份三元化合物, 含量为 0.05-5.5 ( 质量 )。 4. 根据权利要求 1 所述的添加剂组合物, 其特征在于 (3) 组份适宜含量为 2.6-3.5 ( 质量 )。 5. 根据权利要求 1 所述的添加剂组合物, 其特征在于 (4) 组份至少一种两类非离子型 高分子表面活。

4、性剂破乳剂复配物, 第一类为HLB为5-9, 分子量为2000-15000的非离子型表 面活性剂, 第二类 HLB 为 12-16 非离子型表面活性剂。破乳剂复配物含量为 0.5-0.8 ( 质 量 ) 。 权 利 要 求 书 CN 104046405 A 2 1/3 页 3 低倾点柴油润滑性改进剂组合物 技术领域 0001 本发明属于炼油行业生产低硫柴油时改善其润滑性能的添加剂技术, 特别涉及一 种低倾点柴油润滑性改进剂组合物 背景技术 0002 为进一步改善人类赖以生存的大气环境, 提高柴油机尾气排放质量, 近年来国内 外燃油生产企业开始采用深加工精制工艺, 生产硫含量低于 0.05m、 。

5、低芳香烃含量为特征 的低硫柴油。柴油机燃用低硫柴油大幅度降低硫元素和芳香烃引致的颗粒物 (PM) 排放, 大 大延长了废气催化剂的使用寿命, 但与此同时, 由于在脱硫过程中, 柴油中的硫化物多以杂 环形式存在于芳烃和多环芳烃中, 非选择性的脱硫过程把具有润滑性能的芳烃、 多环芳烃、 含氧、 含氮化合物也一并脱除掉了。 润滑功能元素和物质也随之脱除, 柴油润滑性能也大幅 度降低。柴油机燃油供给系统是发动机的重要组成部分, 其性能的优劣对柴油机工况极为 敏感, 直接影响发动机的动力性和经济性。柱塞和套筒、 针阀和针阀体、 出油阀和阀座这些 精密偶件, 在高速、 高压、 高温或较高温度以及很小配合间。

6、隙下工作, 既要相互灵活滑动, 又 要在高压油中保持密封性, 以保证向燃烧室定时定量地供给雾化细碎的高压燃油。这些部 件其润滑主要依靠燃油本身来完成。 如果柴油抗磨润滑性不好, 将导致精密部件过度磨损、 配合精度下降、 燃油雾化不良、 发动机功率不足或怠速不稳等问题。自上世纪 90 年代初期 研究与推广低硫柴油以来, 欧美国家连续出现了柴油机高压油泵和喷油器很快出现磨损失 效的事故。 特别是近些年来共规喷射系统投入应用, 大大提高了油泵的工作压力, 对柴油润 滑性提出了更高要求, 低硫柴油润滑性能的改善迫在眉睫。 0003 2011 年我国在全国范围强制推行了 “国三” 标准的低硫柴油, 对柴。

7、油的润滑性提出 了明确的标准和要求, 因此采用合适的技术改善柴油的润滑性具有非常现实的迫切行和市 场需求。使用柴油润滑性添加剂的方法是最简便, 也是目前最广泛采用的有效方法。世界 各大石油公司和添加剂公司都已开发出商品化的柴油润滑性添加剂。 研究我国柴油特别是 低硫、 超低硫柴油的润滑性问题, 研制适合我国柴油的润滑性添加剂具有重要意义。 0004 目前, 主流的润滑性改进剂已经在全世界主要炼油厂得到广泛地使用, 目前主要 的缺陷是这些润滑性改进剂凝固点偏高, 使用前在现场需要进行加热处理使其液化, 使用 起来非常不方便, 尤其是在南方炼油厂, 很多不具备加热添加剂的条件, 迫切需要使用低凝 。

8、固点的柴油润滑性的添加剂。目前通过工艺降低柴油润滑性有许多文献和专利报道, 因其 加工成本巨大, 目前应用较少。炼油厂需要一种低成本降低柴油润滑性改进剂的方法。这 就是本发明产生的基本背景 发明内容 0005 本发明一种低倾点柴油润滑性改进剂组合物组合物, 其特征在于它含有 : 0006 (1) 至少一种柴油润滑性改进剂, 为脂肪酸单甘油酯, 或者脂肪单酸, 或它们任意 组合的混合物 说 明 书 CN 104046405 A 3 2/3 页 4 0007 (2) 至少一种降凝剂, 为乙烯 - 醋酸乙烯酯二元化合物, 或乙烯 - 醋酸乙烯酯 - 第 三组份三元化合物, 聚丙烯酰胺类润滑油降凝剂,。

9、 或它们任意组合的混合物 0008 (3) 至少一种酰胺类减磨剂, 为油酸酰胺 0009 (4) 至少一种两类非离子型高分子表面活性剂破乳剂复配物 0010 (5) 高闪点芳烃溶剂 0011 其中 (1) 组份适宜含量为 30-95.5 ( 质量 ) ; (2) 组份含量为 0.05-5.5 ( 质 量 ) ; (3) 组份适宜含量为 2.6-35 ( 质量 )。(4) 组份含量为 0.5-0.8 ( 质量 ), 其余 为高闪点芳烃溶剂 0012 本发明公开的添加剂组合物, 其新颖性在于, 将过于在润滑油或者柴油中使用的 降凝剂与脂肪酸和脂肪酸酯与油酸酰胺等润滑性改进剂复配, 经过测试惊奇地发。

10、现, 在使 用效果基本相同的情况下, 可以明显地降低柴油润滑性改进剂的凝固点。和工艺降凝过程 相比, 其成本只是 10, 同时对润滑改进剂使用效果无任何负面影响。 0013 加入一种两类非离子型高分子表面活性剂破乳剂复配物, 主要是为了避免微量水 份造成的柴油润滑性改进剂的浑浊。也同时避免使用润滑性改进剂时, 如果柴油罐有少量 水份, 造成柴油长时间的乳化, 这些乳化相的存在, 不但严重影响柴油的外观, 而且微量水 份的大幅度降低柴油润滑性。 0014 添加剂制法 : 0015 上述添加剂组合物的制备方法是 : 先将按比例所需要的组份 (1)(5) 加入带搅拌 器的搪瓷调合釜内, 其次按比例加。

11、入所需的组份(2)到调合釜中, 在60-70下, 搅拌4小时 后, 加入组份 (3)、 组份 (4), 在 40-50下搅拌 2 小时, 至混合物全部溶解, 并均匀透明。 0016 为了筛选添加剂组份和添加剂组合物, 本发明在实验室采用了 HFRR 试验方法进 行测试, 柴油的磨损试验在英国 PCs 公司生产的 HFRR(High Frequency Reciprocating Rig) 试验机上按 IS012156-1 方法进行, 试验条件为 : 温度 60 摄氏度, 负荷 1.96N, 频率 50Hz, 冲程 10mm. 时间 4500 秒。为清除空气湿度对磨损的影响, 试验机按标准方法将。

12、湿度 控制在一定的范围, 并对实验结束后所测的磨斑直径进行湿度修正, 得出 WSL4- 试验中仪 器自动记录摩擦系数和电阻, 并取平均值。 0017 本发明的效果通过下面的实施例进一步说明。但应明白, 下面的实施例不是限制 本发明的范围, 任何不超出本发明构思和范围的改动, 都在本发明的围之内。 实施例 0018 说 明 书 CN 104046405 A 4 3/3 页 5 0019 实验选用的芳烃馏程为187203摄氏度, 闭口闪点大于65摄氏度, 粘度为0.3 2.1m m2/s 的芳烃溶剂油。 0020 0021 测试标明, 添加油酸酰胺和降凝剂, 不断提高了柴油的润滑性, 同时改善凝固点 性。 说 明 书 CN 104046405 A 5 。

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