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1、(10)申请公布号 CN 104039732 A (43)申请公布日 2014.09.10 CN 104039732 A (21)申请号 201380005544.0 (22)申请日 2013.01.16 1250407 2012.01.16 FR C03C 17/36(2006.01) (71)申请人 法国圣戈班玻璃厂 地址 法国库伯瓦 (72)发明人 E. 桑德尔 - 沙多纳尔 (74)专利代理机构 中国专利代理(香港)有限公 司 72001 代理人 黄念 林森 (54) 发明名称 提供有包括四个金属功能层的具有热性质的 堆叠体的基材 (57) 摘要 本发明涉及基材 (10), 尤其透明玻。
2、璃基材, 其被提供有包含四个金属功能层 (40, 80, 120, 160), 尤其基于银或含银金属合金的功能层, 和五 个抗反射涂层 (20, 60, 100, 140, 180) 的交替更迭 的薄层堆叠体, 每个抗反射涂层包含至少一个抗 反射层, 使得每个金属功能层 (40, 80, 120, 160) 被设置在两个抗反射涂层 (20, 60, 100, 140, 180) 之间, 特征在于从该基材开始的第二、 第三和第四 金属功能层 (80, 120, 160) 的厚度是基本上相同 的, 其中一个层的厚度与前面的层的厚度的比率 为 0.9 至 1.1, 包括端值, 和第一金属功能层 (4。
3、0) 的厚度是第二金属功能层 (80) 的厚度的大约一 半, 其中第二金属层的厚度与第一金属功能层 (40) 的厚度的比率为 1.9 至 2.2, 包括端值。 (30)优先权数据 (85)PCT国际申请进入国家阶段日 2014.07.15 (86)PCT国际申请的申请数据 PCT/FR2013/050100 2013.01.16 (87)PCT国际申请的公布数据 WO2013/107983 FR 2013.07.25 (51)Int.Cl. 权利要求书 1 页 说明书 10 页 附图 6 页 (19)中华人民共和国国家知识产权局 (12)发明专利申请 权利要求书1页 说明书10页 附图6页 (。
4、10)申请公布号 CN 104039732 A CN 104039732 A 1/1 页 2 1. 基材 (10), 尤其透明玻璃基材, 其被提供有包含四个金属功能层 (40, 80, 120, 160), 尤其基于银或含银金属合金的功能层, 和五个抗反射涂层 (20, 60, 100, 140, 180) 的交替更 迭的薄层堆叠体, 每个抗反射涂层包含至少一个抗反射层, 使得每个金属功能层 (40, 80, 120, 160) 被设置在两个抗反射涂层 (20, 60, 100, 140, 180) 之间, 特征在于从该基材开始的 第二、 第三和第四金属功能层 (80, 120, 160) 的。
5、厚度是基本上相同的, 其中一个层的厚度与 前面的层的厚度的比率为0.9至1.1, 包括端值, 和第一金属功能层(40)的厚度是第二金属 功能层 (80) 的厚度的大约一半, 其中第二金属层的厚度与第一金属功能层 (40) 的厚度的 比率为 1.9 至 2.2, 包括端值。 2.根据权利要求1的基材(10), 特征在于每个位于两个金属功能层之间的抗反射涂层 (60, 100, 140) 具有 165nm 至 181nm 的光学厚度, 包括端值。 3. 根据权利要求 1 或 2 的基材 (10), 特征在于第一金属功能层 (40) 的厚度为所有的 其它金属功能层 (80, 120, 160) 的厚。
6、度的大约一半, 其中第二、 第三和第四金属功能层的厚 度的平均值与第一金属功能层 (40) 的厚度的比率为 1.9 至 2.5, 包括端值。 4.根据权利要求1-3任一项的基材(10), 特征在于从基材开始的第一金属功能层(40) 的以 nm 计的厚度 e40使得 : 以 nm 计, 5.5 e40 11, 优选 6 e40 10。 5.根据权利要求1-4任一项的基材(10), 特征在于从基材开始的第二金属功能层(80) 的以 nm 计的厚度 e80使得 : 以 nm 计, 11 e80 22, 优选 12 e80 20。 6. 根据权利要求 1-5 任一项的基材 (10), 特征在于从基材开。
7、始的第三金属功能层 (120) 的以 nm 计的厚度 e120使得 : 以 nm 计, 11 e120 22, 优选 12 e120 20。 7. 根据权利要求 1-6 任一项的基材 (10), 特征在于从基材开始的第四金属功能层 (160) 的以 nm 计的厚度 e160使得 : 以 nm 计, 11 e160 22, 优选 12 e160 20。 8. 根据权利要求 1-7 任一项的基材 (10), 特征在于四个金属功能层 (40, 80, 120, 160) 的总厚度为 30 至 70nm, 包括端值, 甚至这种总厚度为 35 至 65nm。 9. 根据权利要求 1-8 任一项的基材 (。
8、10), 特征在于每一个抗反射涂层 (20, 60, 100, 140, 180) 包含至少一个基于氮化硅的抗反射层 (24, 64, 104, 144, 184), 氮化硅任选地借助 于至少一种其它元素, 如铝进行掺杂。 10. 根据权利要求 1-9 任一项的基材 (10), 特征在于与功能层 (40, 80, 120, 160) 下邻 的每个抗反射涂层的最后层是抗反射润湿层 (28, 68, 108, 148), 其基于结晶氧化物, 尤其基 于氧化锌, 任选地借助于至少一种其它元素, 如铝进行掺杂。 11.包括至少一个根据权利要求1-10任一项的基材(10)的窗玻璃, 该基材任选地与至 少。
9、一个其它基材结合, 并且该窗玻璃尤其是双层窗玻璃或三层窗玻璃类型的多层窗玻璃或 层压窗玻璃, 特别地是包含用于该薄层堆叠体的电连接的工具以允许获得加热层压窗玻璃 的层压窗玻璃, 所述携带该堆叠体的基材可以进行弯曲和 / 或淬火。 12. 根据权利要求 1-10 任一项的基材的用途, 用于获得加热窗玻璃的加热透明涂层或 用于获得电致变色窗玻璃的或照明装置的或显示装置的或光伏面板的透明电极。 权 利 要 求 书 CN 104039732 A 2 1/10 页 3 提供有包括四个金属功能层的具有热性质的堆叠体的基材 0001 本发明涉及透明基材, 尤其由刚性无机材料如玻璃制成的透明基材, 所述基材用。
10、 包含数个可以作用于长波长的日光辐射和 / 或红外辐射的功能层的薄层堆叠体涂覆。 0002 本发明更特别地涉及基材, 尤其透明玻璃基材, 其被提供有薄层堆叠体包含 “n” 个 金属功能层, 尤其基于银或对含银金属合金的功能层, 和 “(n+1)” 个抗反射涂层的交替更 迭, 其中n为整数=4, 使得每个功能层被设置在两个抗反射涂层之间。 每个涂层包含至少一 个抗反射层, 每个涂层优选由多个层组成, 其至少一个层, 甚至其每个层是抗反射层。 0003 本发明更特别地涉及这种基材用于制备隔热和 / 或防晒窗玻璃的用途。这种窗玻 璃可以等同地用于装备建筑物和交通工具, 尤其为了降低空调负载和 / 或。
11、防止过度的过加 热 ( 被称为 “ 日照控制 “ 窗玻璃 ) 和 / 或降低由于在建筑物和交通工具的客舱中日益增加 使用玻璃化表面所引起的消散到外界的能量的量 ( 被称为 “ 低辐射性 “ 窗玻璃 )。 0004 这些基材特别地可以被集成到电子装置中和该堆叠体这时可以充当用于传导电 流的电极 ( 照明装置、 显示装置、 伏打面板、 电致变色窗玻璃等等 ) 或可以被集成到具有特 定功能性的窗玻璃中, 如, 例如加热窗玻璃, 特别地交通工具的加热风挡。 0005 具有四个金属功能层的堆叠体是已知的。 0006 在这种类型堆叠体中, 每个功能层被设置在两个抗反射涂层之间, 每个抗反射涂 层通常包含数。
12、个抗反射层, 每个抗反射层由氮化物类型, 尤其氮化硅或者氮化铝和 / 或氧 化物类型材料制成。 从光学角度来看, 围绕该功能层的这些涂层的目的是使这种功能层 “抗 反射” 。 0007 然而非常薄的阻隔涂层有时被插入在一或每个抗反射涂层和相邻的功能层之间 : 在基材方向上被设置在功能层下方的阻隔涂层和被设置在与基材相对的侧上的功能层上 方的阻隔涂层(其在沉积上面抗反射涂层期间和在任选的弯曲和/或淬火类型的高温热处 理期间保护这种层不经受可能的退化 )。 0008 具有四个功能层的堆叠体从现有技术, 例如从国际专利申请 WO2005/051858 是已 知的。 0009 在该文件中介绍的具有四个。
13、功能层的堆叠体中, 所有的功能层的厚度基本上是相 同的, 即最靠近该基材的第一功能层的厚度基本上与第二功能层的厚度相同, 第二功能层 的厚度基本上与第三功能层的厚度相同, 甚至当存在第四功能层时, 第三功能层的厚度基 本上与第四功能层的厚度相同。例如参看上述文件的实施例 24。 0010 然而, 看起来申请WO2005/051858的实施例24的双层窗玻璃的结构不是完全地令 人满意的, 因为即使它的光透射十分高 (58.0%), 它的光反射十分低 (12.2%) 和它的能量传 递十分低, 它的太阳因子 ( 其在本质上高于能量传递 ) 引起不是令人满意的选择性 ; 而且, 由于在 LAB 体系中。
14、的 a* 的值是非常负的, 在透射中的颜色不再是令人满意的。 0011 看起来将优选的是, 在双层窗玻璃中获得更高的光透射 ( 大约 60%), 仍然十分低 的光反射 ( 大约 12%) 和更低的太阳因子 ( 大约 26%), 以能够获得大约 2.3 的高选择性 ; 看 起来还将优选的是, 从外部和从内部都获得更中性的反射颜色 ( 在蓝 - 绿色中 ), 并且该反 射颜色随着观察角度改变很小。 说 明 书 CN 104039732 A 3 2/10 页 4 0012 本发明的一个目的是提供具有这些特征的堆叠体。 0013 另一个目的是提供具有非常低的薄层电阻(rsistance par car。
15、r)的堆叠体以特 别使得集成了这种堆叠体的窗玻璃能显示出高能量反射和/或非常低的辐射率和/或能通 过在两个电连接至该堆叠体的母线之间施加电流而被加热, 以及高光透射和相对中性的颜 色, 特别地在双层窗玻璃结构中或在层压结构中, 并且使得这些性质优选在一个 ( 或多个 ) 弯曲和 / 或淬火和 / 或退火类型的高温热处理之后而获得, 甚至使得这些性质保持在限定 的范围内, 无论该堆叠体是否经受一个 ( 或多个 ) 这种热处理。 0014 本发明一个主题在它的最广泛的意义上因此是基材, 尤其透明玻璃基材, 其被提 供有包含四个金属功能层(尤其基于银或含银金属合金的功能层)和五个抗反射涂层的薄 层堆。
16、叠体的交替更迭 (alternance), 每个抗反射涂层包含至少一个抗反射层, 使得每个金 属功能层被设置在两个抗反射涂层之间, 值得注意的是从该基材开始的第二、 第三和第四 金属功能层的厚度是基本上相同的, 其中一个层的厚度与前面的层的厚度的比率为 0.9 至 1.1, 包括端值, 和第一金属功能层的厚度是第二金属功能层的厚度的大约一半, 其中第二 金属层的厚度与第一金属功能层的厚度的比率为 1.9 至 2.2, 包括端值。 0015 每个位于在两个金属功能层之间的抗反射涂层具有十分相近的光学厚度。 每个位 于两个金属功能层之间的抗反射涂层优选具有 165nm 至 181nm( 包括端值 。
17、) 的光学厚度, 以 促进获得在蓝 - 绿色中的反射颜色。考虑到在第一金属功能层的厚度和其它金属功能层的 厚度之间的不平衡, 这更是令人惊奇的。 0016 措辞 “在蓝 - 绿色中的颜色” 在本发明意义上应该理解为在 Lab 颜色测量体系中, a* 为 0 至 -6。 0017 优选, 每个位于两个金属功能层之间的抗反射涂层仅仅由一个或多个抗反射层组 成。优选, 因此在该介电涂层中不存在吸收层, 以便不降低光透射。 0018 第一金属功能层的厚度优选为所有的其它金属功能层的厚度的大约一半, 其中第 二、 第三和第四金属功能层的厚度的平均值与第一金属功能层的厚度的比率为 1.9 至 2.5, 包。
18、括端值。这种规则允许促进获得在蓝 - 绿色中的外部反射颜色。 0019 术语“次序(rang)“在本发明意义上理解为表示每个功能层从该基材开始的整数 编号 : 最靠近基材的功能层是次序 1 的功能层或第一功能层, 更远离基材的下一个功能层 是次序 2 的功能层或第二功能层, 等等。 0020 措辞 “一个层的厚度与前面的层的厚度的比率” 因此应该理解为表示所讨论层的 厚度与直接地下面次序的层的厚度的比率。 0021 每个功能层的厚度优选为 6 至 20nm, 包括端值, 以获得足够高的光透射。 0022 从基材开始的第一金属功能层的厚度 e40(nm) 优选使得 : 5.5 e40 11(nm。
19、), 优 选 6 e40 10。 0023 从基材开始的第二金属功能层 ( 次序 2 的金属功能层 ) 的厚度 e80(nm) 优选使得 : 11 e80 22(nm), 优选 12 e80 20。 0024 从基材开始的第三金属功能层(次序3的金属功能层)的厚度e120(nm)优选使得 : 11 e120 22(nm), 优选 12 e120 20。 0025 从基材开始的第四金属功能层(次序4的金属功能层)的厚度e160(nm)优选使得 : 11 e160 22(nm), 优选 12 e160 20。 说 明 书 CN 104039732 A 4 3/10 页 5 0026 对于金属功能层。
20、的这些厚度范围是其中获得最好结果的范围 : 高的在双层窗玻璃 中的光透射, 低的光反射和较低的太阳因子, 以能够获得高选择性, 具有从外部看和从内部 看是中性的在蓝 - 绿色中的反射颜色。 0027 在一个优选的变型中, 四个金属功能层的总厚度为 30 至 70nm, 包括端值, 甚至这 种总厚度为 35 至 65nm。 0028 重要的是, 在这里注意到 : 在该四个功能层的厚度的分配中的特定分布与在该堆 叠体的所有层 ( 考虑了抗反射层 ) 的厚度的分配中的分布是不相同的。 0029 除非另作说明, 否则在本文件中提到的厚度是物理或实际厚度 ( 不是光学厚度 )。 0030 措辞 “光学厚。
21、度” 在本发明的意义中通常理解为, 该层的物理 ( 或者实际 ) 厚度乘 以它通常在 550nm 测量的折光指数的乘积。 0031 措辞 “总光学厚度” 在本发明的意义中理解为所考虑的层的所有光学厚度的总和, 其中每个光学厚度如上面解释地是该层的物理 ( 或者实际 ) 厚度乘以它通常在 550nm 测量 的折光指数的乘积。 0032 因此, 与第一金属功能层下邻的第一抗反射涂层 ( 次序 1 的抗反射涂层 ) 的总光 学厚度由这种涂层的所有介电层的光学厚度的总和构成, 所述介电层被设置在基材和第一 金属功能层之间, 或者在基材和第一金属层的下阻隔涂层 ( 如果这种下阻隔涂层存在的 话 ) 之间。
22、。 0033 同样地, 与第四金属功能层上邻的最后抗反射涂层 ( 次序 5 的抗反射涂层 ) 的总 光学厚度由这种涂层的所有介电层的光学厚度的总和构成, 所述介电层被设置在第四金属 功能层的上方, 在与基材相对的侧上, 或者在第四金属功能层的上阻隔涂层 ( 如果这种上 阻隔涂层存在的话 ) 的上方。 0034 与金属功能层上邻的并与后面的金属功能层(远离基材)下邻的中间抗反射涂层 ( 次序 2、 3 和 4 的抗反射涂层 ) 的总光学厚度由这种涂层的介电层的所有光学厚度的总和 构成, 所述介电层被设置在这两个金属功能层之间, 在金属功能层的上阻隔涂层 ( 如果它 存在 ) 的上方并且在后面的金。
23、属功能层的下阻隔涂层 ( 如果它存在 ) 的下方。 0035 此外, 当提到层的垂直定位状态 ( 例如在 . 下方 / 在 . 上方 ) 时, 它总是考虑 该载体基材在底部被水平地放置, 在它上方具有堆叠体。当规定层被直接地沉积在另一个 层上时, 这表示不能存在一个 ( 或多个 ) 被插在这两个层之间的层。功能层的次序在这里 总是从携带该堆叠体的基材(在堆叠体被沉积其面上的基材)开始并且通过参考相同性质 的层进行界定。 0036 在本发明的一个特定的变型中, 每一个抗反射涂层包含至少一个基于氮化硅 ( 任 选地借助于至少一种其它元素, 如铝进行掺杂 ) 的抗反射层。这对于使薄层堆叠体弯曲 / 。
24、淬火或对于可弯曲的 / 可淬火的薄层堆叠体是特别有利的。 0037 在本发明的另一个特定的变型中, 与功能层下邻的每个抗反射涂层的最后层是抗 反射润湿层, 其基于结晶氧化物, 尤其基于氧化锌, 任选地借助于至少一种其它元素, 如铝 进行掺杂, 以促进获得结晶功能层。 0038 本发明此外涉及包括至少一个根据本发明的基材 ( 任选地与至少一个其它基材 结合 ) 的窗玻璃, 尤其双层窗玻璃或三层窗玻璃类型的多层窗玻璃或层压窗玻璃, 特别地 包含用于该薄层堆叠体的电连接的工具 ( 以允许制备加热层压窗玻璃 ) 的层压窗玻璃, 所 说 明 书 CN 104039732 A 5 4/10 页 6 述携带。
25、该堆叠体的基材可以进行弯曲和 / 或淬火。 0039 该窗玻璃的每个基材可以是透亮的或着色的。 至少一个基材尤其可以用本体着色 玻璃制成。着色类型的选择将取决于对于该窗玻璃 ( 一旦已经完成它的制备 ) 来说希望的 光透射的水平和 / 或比色外观。 0040 根据本发明的窗玻璃可以具有层压结构, 尤其通过至少一个热塑性聚合物片材使 至少两个玻璃类型的刚性基材结合, 以便具有以下类型的结构 : 玻璃 / 薄层堆叠体 / 片材 ( 一个或多个 )/ 玻璃。该聚合物尤其可以基于聚乙烯醇缩丁醛 (PVB), 乙烯 - 醋酸乙烯酯 (EVA), 聚对苯二酸亚乙酯 (PET) 或聚氯乙烯 (PVC)。 0。
26、041 该窗玻璃这时可以具有以下类型的结构 : 玻璃 / 薄层堆叠体 / 聚合物片材 ( 一个 或多个 )/ 玻璃。 0042 根据本发明的窗玻璃可以经受热处理而不伤害该薄层堆叠体。 它因此任选地进行 弯曲和 / 或淬火。 0043 该窗玻璃可以进行弯曲和 / 或淬火, 当它由提供有该堆叠体的单一基材构成时。 这时它是 “ 单片 “ 窗玻璃。如果该窗玻璃进行弯曲, 尤其为了构成用于交通工具的窗玻璃, 该薄层堆叠体优选在为至少部分非平坦的面上。 0044 该窗玻璃还可以是多层窗玻璃, 尤其双层窗玻璃, 至少该携带堆叠体的基材可以 进行弯曲和 / 或淬火。优选地在多层窗玻璃构造中该堆叠体进行设置以。
27、便面对中间充气腔 侧。在层压结构中, 携带该堆叠体的基材可以与聚合物片材接触。 0045 该窗玻璃还可以是由三个被充气腔成对地分开的玻璃片材组成的三层窗玻璃。 在 三层窗玻璃结构中, 携带该堆叠体的基材可以在面 2 上和 / 或在面 5 上, 当考虑日光的入射 方向以它们的编号提高的顺序穿过所述面时。 0046 当窗玻璃是单片窗玻璃或双层窗玻璃、 三层窗玻璃类型的多层窗玻璃或层压窗玻 璃时, 至少携带堆叠体的基材可以由经弯曲或淬火的玻璃制成, 这种基材可以在沉积该堆 叠体之前或之后进行弯曲或淬火。 0047 本发明还涉及根据本发明的基材用于制备具有高能量反射窗玻璃和 / 或具有非 常低辐射率的。
28、窗玻璃和 / 或具有通过焦耳效应加热的透明涂层的加热窗玻璃的用途。 0048 本发明还涉及根据本发明的基材用于制备电致变色窗玻璃的或照明装置的或显 示装置的或光伏面板的透明电极的用途。 0049 根据本发明的基材可以特别地用于制备具有高能量反射的基材和 / 或具有非常 低辐射率的基材和 / 或加热窗玻璃的加热透明涂层。 0050 根据本发明的基材可以, 特别地, 用于制备电致变色窗玻璃 ( 这种窗玻璃是单片 窗玻璃或是双层窗玻璃或三层窗玻璃类型的多层窗玻璃或层压窗玻璃 ) 的或照明装置的 或显示屏的或光伏面板的透明电极。( 术语 “ 透明的 “ 在这里应该理解为表示 “ 非 - 不透 明的 “。
29、)。 0051 根据本发明的堆叠体允许获得用堆叠体涂覆的基材, 并且其具有高光透射 (55%, 甚至 60%), 低的光反射 ( 14%), 高太阳因子和不是非常明显的的反射颜色 ( 在 LAB 体系 中具有接近于零的 a* 和 b* 值 ) 而且反射颜色根据观察角度改变很小。 0052 根据本发明的堆叠体因此允许获得大于 2.1 的高选择性。 0053 本发明的细节和有利特征将从以下非限制性实施例显露出来, 该实施例借助于附 说 明 书 CN 104039732 A 6 5/10 页 7 图进行说明 : - 附图 1 举例说明根据本发明的具有四个金属功能层的堆叠体的结构的实例 ; - 附图 。
30、2 举例说明对于实施例 1 在 LAB 体系中的从外部 (“外” ) 和从内部 (“内” ) 观 察到的反射颜色根据角度的变化, - 附图 3 举例说明对于实施例 2 在 LAB 体系中的从外部 (“外” ) 和从内部 (“内” ) 观 察到的反射颜色根据角度的变化, - 附图 4 举例说明对于实施例 3 在 LAB 体系中的从外部 (“外” ) 和从内部 (“内” ) 观 察到的反射颜色根据角度的变化 ; - 附图 5 举例说明对于实施例 4 在 LAB 体系中的从外部 (“外” ) 和从内部 (“内” ) 观 察到的反射颜色根据角度的变化 ; -附图6举例说明对于国际专利申请WO2005/。
31、051858的实施例24在LAB体系中的从外 部 (“外” ) 和从内部 (“内” ) 观察到的反射颜色根据角度的变化。 0054 在附图 1 中, 没有遵循在不同元素之间的比例以使得它们更容易观察 ; 对于附图 2 至6, 箭头指示从相对于外表面的法线0(弯曲的起始)直至相对于外表面的法线70的 角度 ( 沿着箭头的方向的弯曲的结束 ) 获得的变化。 0055 附图 1 举例说明了具有四个金属功能层 40, 80, 120, 160 的堆叠体结构, 这种结构 被沉积在透明玻璃基材 10 上。 0056 每个功能层40, 80, 120, 160被设置在两个抗反射涂层20, 60, 100, 。
32、140, 180之间使 得从基材开始的第一功能层 40 被设置在抗反射涂层 20, 60 之间, 第二功能层 80 被设置在 抗反射涂层 60, 100 之间, 第三功能层 120 被设置在抗反射涂层 100, 140 之间和第四功能层 160 被设置在抗反射涂层 140 和 180 之间。 0057 这些抗反射涂层 20, 60, 100, 140, 180 每个包括至少一个介电抗反射层 24, 28 ; 62, 64, 68 ; 102, 104, 108 ; 142, 144, 148 ; 182, 184。 0058 任选地, 一方面每个功能层 40, 80, 120, 160 可以被。
33、沉积在被设置在与该功能层下 邻的该抗反射涂层和该功能层之间的下阻隔涂层 ( 未图示 ) 上方, 另一方面, 每个功能层 40, 80, 120, 160 可以被直接地沉积在设置在功能层和与该功能层上邻的抗反射涂层之间的 上阻隔层涂层 55, 95, 135, 175 的下方。 0059 在该堆叠体的抗反射涂层的光学定义中不考虑这些阻隔涂层。 0060 实施了第一系列四个实施例。这些实施例在下文从 1 至 4 进行编号。 0061 对于这些实施例, 该抗反射涂层 20, 60, 100, 140, 180 仅仅通过它们的光学厚度进 行定义 ( 同时考虑组成该抗反射涂层的抗反射材料的折光指数在 5。
34、50 纳米进行测量, 按照 惯例 )。 0062 在下面表1总结了构成堆叠体的每个层或涂层根据它们相对于携带堆叠体(在表 的底部的最后行 ) 的基材的位置的厚度 ( 纳米 ) ; 第一栏的厚度的下标对应于附图 1 的标 记。 实施例 1 实施例 2 实施例 3 实施例 4 e180介电 5 91867585 e160Ag417.117.117.215.5 e140介电 4 181178176175 e120Ag315.715.813.317.1 说 明 书 CN 104039732 A 7 6/10 页 8 e100介电 3 168167141172 e80Ag215.214.38.615.1。
35、 e60介电 2 175165118165 e40Ag17.76.76.29.5 e20介电 1 89456780 玻璃 表 1。 0063 下面的表 2 总结了该功能层的厚度的比率 : 实施例 1 实施例 2 实施例 3 实施例 4 e160/e1201.091.081.300.91 e120/e801.031.101.551.13 e80/e401.982.131.391.60 (e80+e120+e160)/3)/e402.082.352.101.67 表 2。 0064 表 3 对于这些实施例 1 至 4 总结了对于该携带该堆叠体的基材测量的主要光学特 征, 该基材被集成到具有以下结构。
36、的双层窗玻璃中 : 6 毫米玻璃 /15 毫米中间充氩空间 /6 毫米玻璃, 该堆叠体被设置在面 2 上 ( 该窗玻璃的面 1 是该窗玻璃的最外部的面, 按照惯 例 )。 实施例 1 实施例 2 实施例 3 实施例 4 TL%60.059.859.961.7 a*T -8.4-8.0-7.2-11.4 b*T 3.34.03.14.2 RL 外%12.512.612.19.1 a*R 外 -1.9-3.7-3.09.4 b*R 外 -4.8-9.2-3.1-12.4 a*R 外 -45 -1.0-1.0-1.312.1 b*R 外 -45 3.2-2.1-1.9-1.5 a*R 外 -60 -。
37、2.5-1.5-1.19.2 b*R 外 -60 3.50.0-1.81.2 RL 内%14.014.116.111.0 a*R 内 0.4-0.7-1.59.1 b*R 内 -5.7-5.3-1.1-10.3 FS%26.426.428.326.6 表 3。 0065 对于这种双层窗玻璃, -TL指示 : 在可见光中的光透射 (%), 其按照标准光源 A 以 10观察器进行测量 ; -a*T和 b*T指示在 LAB 体系中的透射颜色 a* 和 b*, 其按照光源 D65 以 10观测器进 行测量, 并因此基本上垂直于窗玻璃进行测量 ; -RL外指示 : 在可见光中的光反射(%), 其按照标准。
38、光源A以10观测器从最外面(面1) 的一侧进行测量 ; -a*R 外和 b*R 外指示在 LAB 体系中的反射颜色 a* 和 b*, 其按照光源 D65 以 10观测器 从最外部面的一侧进行测量并因此基本上垂直于该窗玻璃进行测量 ; -a*R 外 -45和 b*R 外 -45指示在 LAB 体系中的反射颜色 a* 和 b*, 其按照光源 D65 以 10 观测器从最外部面的一侧进行测量并基本上以相对于该窗玻璃的垂直的 45的角度进行 测量 ; -a*R 外 -60和 b*R 外 -60指示在 LAB 体系中的反射颜色 a* 和 b*, 其按照光源 D65 以 10 说 明 书 CN 10403。
39、9732 A 8 7/10 页 9 观测器从最外部面的一侧进行测量并基本上以相对于该窗玻璃的垂直的 60的角度进行 测量 ; -RL 内指示该在可见光中的光反射 (%), 按照标准光源 A 以 10观测器从最内部面 ( 面 4) 的一侧进行测量 ; -a*R 内和 b*R 内指示在 LAB 体系中的反射颜色 a* 和 b*, 按照标准光源 D65 以 10观测 器从最内部面的一侧进行测量, 并因此基本上垂直于该窗玻璃进行测量 ; -FS 指示太阳因子, 即穿过该窗玻璃进入该房间的总能量相对于总入射太阳能的百分 比, 其根据标准 EN 410 进行计算。 0066 对于根据本发明的实施例 1 和。
40、 2, 最远离该基材的三个功能层因此具有几乎相同 的厚度 : 一方面, 第四功能层的厚度 e160与第三功能层的厚度 e120的比率和, 另一方面, 第三 功能层的厚度 e120与第二功能层的厚度 e80的比率是几乎相同的 ; 这些比率为 0.9 至 1.2, 更精确地 1.0 至 1.15。 0067 对于根据本发明的这些实施例 1 和 2, 最靠近该基材的功能层具有为第二功能层 的厚度 e80的约一半甚至低于一半的厚度 e40( 参看表 2 的倒数第二行 ) ; 第二功能层的厚度 e80与第一功能层的厚度 e40的比率为 1.9 至 2.2。 0068 对于根据本发明的这些实施例 1 和 。
41、2, 最靠近该基材的功能层具有的厚度 e40为所 有其它功能层的平均厚度的约一半, 甚至低于一半 ( 参看表 2 的最后行 ) ; 这些比率为 1.9 至 2.5, 更精确地 2.0 至 2.4。 0069 对于不是根据本发明的实施例 3, 功能层的厚度在远离基材同时而逐步提高, 其中 一个功能层的厚度相对于前面功能层 ( 在基材的方向上 ) 的厚度比率为大约 1.3 至 1.5。 0070 对于不是根据本发明的实施例 3, 即使最靠近该基材的功能层具有的厚度 e40为所 有其它功能层的平均厚度 ( 参看表 2 的最后行 ) 的大约一半, 最靠近该基材的功能层不具 有为第二功能层的厚度 e80。
42、的大约一半的厚度 e40( 参看表 2 的倒数第二行 )。 0071 对于不是根据本发明的实施例 4, 最远离该基材的三个功能层具有几乎相同的厚 度 : 一方面, 第四功能层的厚度 e160与第三功能层的厚度 e120的比率和, 另一方面, 第三功能 层的厚度 e120与第二功能层的厚度 e80的比率是几乎相同的 ; 这些比率为 0.9 至 1.2。 0072 对于不是根据本发明的实施例 4, 最靠近该基材的功能层具有的厚度 e40的确小于 第二功能层的厚度 ( 参看表 2 的倒数第二行 ), 但是第二功能层的厚度 e80与第一功能层的 厚度 e40的比率低于 1.9。 0073 对于不是根据。
43、本发明的实施例 4, 最靠近基材的功能层具有的厚度比所有其它功 能层的平均厚度的一半大许多 ( 参看表 2 的最后行 )。 0074 对表 3 的研究显示, 可以制备具有四个功能金属层的堆叠体, 其在整个可见光区 中具有低的并且平坦的光反射, 在 UV 和红外线范围中非常急剧的倾斜度, 其透射谱因此明 显地接近理想方形 - 波带通谱, 因此允许获得非常有利的大约 60/26 的选择性 (TL/FS 比 率 ) ; 这已经由实施例 1 和 2 得到的结果。 0075 此外在外部侧上和在内部侧上的反射颜色被包括在蓝 - 绿色中, 并且随着角度改 变很小, 如在分别地在用于实施例 1 和 2 的附图。
44、 2 和 3 中可以看见的那样。 0076 在附图 2 中, 可以发现, 对于实施例 1, 表 3 的对于外部反射颜色的值 (“外” , 以实 线形式 ), 特别地在 0 ( 即在法线 ) 的外部反射颜色的值为 a*R 外=-1.9 和 b*R 外=-4.8 ; 这 说 明 书 CN 104039732 A 9 8/10 页 10 是实线曲线的起点。 0077 在附图 2 中, 可以发现, 对于实施例 1, 表 3 的对于内部反射颜色的值 (“内” , 以虚 线形式 ), 特别地在 0 ( 即在法线 ) 的内部反射颜色的值为 a*R 外=0.4 和 b*R 外=-5.7 ; 这是 虚线曲线的起。
45、点。 0078 实施例 3 具有比实施例 1 和 2 更差的选择性, 约 60/28。此外, 在该外部侧的和在 该内部侧的反射颜色随着该角度改变很大, 如可以在附图 4 中所见。 0079 实施例 4 具有比实施例 1 和 2 稍微更好的选择性, 约 61/26, 但是具有淡红的反射 颜色, 其随着角度改变很大, 如可以在附图 5 中所见。 0080 来自申请WO2005/051858的实施例24本身还是模拟分析的主题, 使用与上面实施 例 1 至 4 相同的数据处理工具。结果在附图 6 中进行举例说明。 0081 外部反射颜色和内部反射颜色随着角度改变很大。 0082 对于下面的实施例5(其。
46、基于上面实施例2), 薄层堆叠体被沉积在具有6mm厚度的 由透亮的钠钙玻璃 ( 由 SAINT-GOBAIN 销售 ) 制成的基材上。 0083 对于这种实施例, 用于沉积所述层的条件, 所述层已通过溅射(磁控管溅射)进行 沉积, 为以下 : 层使用的靶沉积压力气体在 550nm 的指数 SiAlN Si:Al 为 92:8wt%3.210-3mbarAr/(Ar+N2) 为 55%2.03 ZnOZn:Al 为 98:2wt%1.810-3mbarAr/(Ar+O2) 为 63%1.95 TiTi2.510-3mbarAr 为 100% AgAg310-3mbarAr 为 100% 表 4。。
47、 0084 在下面的表 5 总结了每个层的材料和厚度 ( 纳米 ) 和构成实施例 5 的堆叠体的层 (根据它们相对于携带该堆叠体的基材的位置)的组成(在该表底部的最后行) ; 第一和第 二栏中的数字以及在最后栏中的下标对应于来自附图 1 的标记。 说 明 书 CN 104039732 A 10 9/10 页 11 表 5。 0085 与功能层 40, 80, 120, 160 下邻的每个抗反射涂层 20, 60, 100, 140 包含基于铝 - 掺 杂的结晶氧化锌的最后润湿层 28, 68, 108, 148, 并且其与在正上面沉积的功能层 40, 80, 120, 160 接触。 0086。
48、 每个抗反射涂层 20, 60, 100, 140, 180 包含具有平均指数的层 24, 64, 104, 144, 184, 其基于铝 - 掺杂的氮化硅 ( 在这里被称为 SiAlN, 为了简化起见 ), 虽然该层的真实性 质实际上为如上面所解释的 Si3N4:Al。 0087 这些基于氮化硅的层对于在该热处理期间获得对氧的阻挡作用是重要的。 0088 实施例 5 因此具有为可淬火的和可弯曲的附加优点。 0089 已证实, 这种实施例 5 实际上具有在上面表 3 中对于实施例 2 所指示的特征, 具有 测量误差和不确定性, 和在附图 3 中指示的那些。 0090 由于银层的大的总厚度 ( 。
49、并因此获得的低的薄层电阻 ) 以及优良的光学性质 ( 特 别地在可见光中的光透射 ), 此外可以使用根据本发明的用堆叠体涂覆的基材以制备透明 的电极基材。 0091 这种透明的电极基材可以适合于有机电致发光装置, 特别地通过用导电层 ( 特别 地, 具有低于 105.cm 的电阻率 ) 和尤其基于氧化物的层代替一部分来自实施例 5 的氮化 硅层 184。这种层可以, 例如, 由氧化锡制成或基于氧化锌 ( 其任选地用醛或镓掺杂 ), 或基 于混合氧化物和尤其基于氧化铟锡 ITO, 氧化铟锌 IZO, 氧化锡锌 SnZnO( 其任选地被掺杂 说 明 书 CN 104039732 A 11 10/10 页 12 ( 例如用 Sb, F)。这种有机电致发光装置可以用于制。