间、对位混合双（叔丁基过氧化异丙基）苯的缩合方法.pdf

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1、(10)申请公布号 CN 102796035 A (43)申请公布日 2012.11.28 CN 102796035 A *CN102796035A* (21)申请号 201210327922.4 (22)申请日 2012.09.07 C07C 409/16(2006.01) C07C 407/00(2006.01) (71)申请人 金魏 地址 200040 上海市静安区乌鲁木齐北路 480 号万泰国际 20 楼 (72)发明人 金魏 (74)专利代理机构 上海东亚专利商标代理有限 公司 31208 代理人 董梅 (54) 发明名称 间、 对位混合双 -（叔丁基过氧化异丙基） 苯 的缩合方法 。

2、(57) 摘要 本发明一种间、 对位混合双 -（叔丁基过氧化 异丙基）苯的缩合方法， 以二 -（2- 羟基 -2- 丙 基）苯和叔丁基过氧化氢为起始原料， 用浓度为 50% 52%wt 的高氯酸作为催化剂， 以 6# 溶剂 油为溶剂， 各物料配比为 ： 二 -（2- 羟基 -2- 丙 基）苯 ： 叔 丁 基 过 氧 化 氢 （mol 比） 1:2.30 2.90 ； 二 -（2- 羟基 -2- 丙基） 苯 ： 高氯酸 ( 重量 比 )100:0.35 0.75 ； 二 - （2- 羟基 -2- 丙基） 苯 ： 6#溶剂油 ( 重量比 )100 :250 410， 控制反应温 度3956， 控制。

3、反应压力0-0.056MPa， 进行 “减压、 氮气鼓泡” 脱水回流缩合反应， 反应达终点 时， 加碱中止反应， 反应液经碱洗、 水洗得缩合液， 将缩合液提浓得到双 - （叔丁基过氧化异丙基） 苯。 具有反应易控制、 缩合反应时间短、 副产品少、 收 率高的特点。 (51)Int.Cl. 权利要求书 1 页 说明书 5 页 附图 1 页 (19)中华人民共和国国家知识产权局 (12)发明专利申请 权利要求书 1 页 说明书 5 页 附图 1 页 1/1 页 2 1. 一种间、 对位混合双 - （叔丁基过氧化异丙基） 苯的缩合方法， 以二 - （2- 羟基 -2- 丙 基） 苯和叔丁基过氧化氢为。

4、起始原料， 其特征在于 ： 采用重量百分比浓度为 50% 52% 的高 氯酸作为催化剂， 以 6# 溶剂油为溶剂， 至少包括以下步骤 ： （1） 按下述配方称量各物料， 各物料配比为 ： 二 -（2- 羟基 -2- 丙基） 苯 ： 叔丁基过氧化氢 （mol 比） 1:2.30 2.90 ； 二 -（2- 羟基 -2- 丙基） 苯 ： 高氯酸 ( 重量比 ) 100:0.35 0.75 ； 二 -（2- 羟基 -2- 丙基） 苯 ： 6#溶剂油 ( 重量比 ) 100:250 410 ； （2） 在缩合釜中按配方量先加入溶剂 6#溶剂油后， 开始搅拌并加入 TBHP， 经搅拌 20 30 分钟，。

5、 控制温度 20 30， 萃取、 静置分层除水 ； （3） 在搅拌状态下， 室温条件下按配料比例投入计量好的 DC 投入缩合反应釜， 然后投 入高氯酸， 开启缩合釜夹套热水升温， 控制釜温在 39 56， 开真空泵抽真空， 保持反应压 力 0 -0.056MPa， 同时进行釜底 N2鼓泡， 完成回流脱水反应 ； （4） 缩合反应气相经缩合冷凝器冷凝后， 不凝气体高空排放， 凝液进油水分离器分离， 溶剂 6#溶剂油自上部溢流入油水分离器分离， 溶剂 6#溶剂油回流进缩合釜， 循环使用 ； （5） 反应 3 小时后， 取样分析， 监测中间体单体过氧化物的含量， 当单过氧化物 TBHP 含 量 3.。

6、0%wt 时， 反应结束， 降温至 45以下后， 缓慢向釜内加入 3 5% 碱液终止反应 ； （6） 终止反应后， 降温至反应液 40以下， 再加入碱液进行碱洗及水洗， 至缩合液 pH 值 达 6.5 7.5， 洗涤的碱水放入缩合废碱槽， 洗涤水放入缩合废水槽， 缩合液放至粗 DBP 槽 ； （7） 将缩合液提浓 ： 缩合液投入提浓器中， 采用与水共沸减压脱溶剂和减压氮气鼓泡工 艺进行提浓， 控制提浓液相温度在5080， 压力-0.095MPa常压， 脱出溶剂经冷凝器冷 凝后， 进提浓顶液槽回收， 提浓系统真空由提浓真空泵提供 ； （8） 提浓液放至出料釜进行提浓液的保温， 供成品处理岗进行 。

7、BIPB 刨片， 得到间、 对位混合双 -（叔丁基过氧化异丙基） 苯。 2. 根据权利要求 1 所述的间、 对位混合双 -（叔丁基过氧化异丙基） 苯的缩合方法， 其 特征在于 ： 所述的步骤 （6） 中所述的水洗， 水量 200 500kg 后关闭进水阀， 搅拌 20 30 分钟后， 停搅拌， 静置 20 30 分钟后， 排水。 3. 根据权利要求 1 所述的间、 对位混合双 -（叔丁基过氧化异丙基） 苯的缩合方法， 其 特征在于 ： 所述的提浓过程分23次补加自来水， 单釜提浓的整个过程自来水的加入量不 大于提浓液总重量 10。 权 利 要 求 书 CN 102796035 A 2 1/5 。

8、页 3 间、 对位混合双 -（叔丁基过氧化异丙基） 苯的缩合方法 技术领域 0001 本发明涉及有机物的化学合成方法， 尤其是指一种间、 对位混合双 -（叔丁基过氧 化异丙基） 苯的缩合方法。 背景技术 0002 目前以二 -（2- 羟基 -2- 丙基） 苯 （简称 DC） 是有机过氧化物双 -（叔丁基过氧化 异丙基） 苯 （Di-(2-tert-butyl peroxy isopropyl)benzene, 以下简称 DBP） 和中间体单体 过氧化物叔丁基过氧化氢 （简称 TBHP） 的重要起始原料， 间、 对位混合双 -（叔丁基过氧化异 丙基） 苯普遍采用的缩合合成技术是使用浓硫酸作为催化。

9、剂， 它的缺点是反应温度低， 一般 需控制在 0 15， 超温容易引起分解， 降低 DBP 收率 ； 同时由于浓硫酸酸性强， 缩合反应 较难控制， 在反应中物料逐步碳化， 颜色变黑， 降低产品品质和收率。 0003 同时， 作为上述反应中使用的TBHP中含有30%左右的水分， 而生产中， 并未在反应 前去除 TBHP 中的水分， 并且在缩合反应中没有采取氮气鼓泡去除反应水， 使得反应时间延 长和降低收率。 发明内容 0004 本发明的目的在于提供一种间、 对位混合双 - （叔丁基过氧化异丙基） 苯缩合方法， 克服现有工艺的缺点， 使得缩合反应较易控制， 缩短反应时间、 减少副反应、 提高收率和。

10、提 高产品品质。 0005 本发明目的通过下述技术方案实现 ： 一种间、 对位混合双 - （叔丁基过氧化异丙基） 苯的缩合方法， 以 DC 和 TBHP 为起始原料， 特点是采用重量百分比浓度为 50% 52% 的高氯 酸作为催化剂， 以 6# 溶剂油 （又称为橡胶溶剂油， 沸程 80120） 为溶剂， 至少包括以下步 骤 ： （1） 各物料配比 ： DC ： TBHP （mol比） 1:2.30 2.90 ； DC ： 高氯酸(重量比) 100:0.35 0.75， DC ： 6#溶剂油 ( 重量比 ) 100:250 410 ； （2） 在缩合釜中按配方量先加入溶剂 6#溶剂油后， 开始搅。

11、拌并加入 TBHP， 经搅拌 20 30 分钟， 控制温度 20 30， 萃取、 静置分层除水 ； （3） 在搅拌状态下， 室温条件下按配料比例投入计量好的 DC 投入缩合反应釜， 然后投 入高氯酸， 开启缩合釜夹套热水升温， 控制釜温在 39 56， 开真空泵抽真空， 保持反应压 力 0 -0.056MPa， 同时进行釜底 N2鼓泡， 完成回流脱水反应 ； （4） 缩合反应气相经缩合冷凝器冷凝后， 不凝气体高空排放， 凝液进油水分离器分离， 溶剂 6#溶剂油自上部溢流入油水分离器分离， 溶剂 6#溶剂油回流进缩合釜， 循环使用 ； （5） 反应 3 小时后， 取样分析， 监测中间体单体过氧化。

12、物的含量， 当单过氧化物 TBHP 含 量 3.0%wt 时， 反应结束， 降温至 45以下后， 缓慢向釜内加入 3 5% 碱液终止反应 ； （6） 终止反应后， 降温至反应液 40以下， 再加入碱液进行碱洗及水洗， 至缩合液 pH 值 达 6.5 7.5， 洗涤的碱水放入缩合废碱槽， 洗涤水放入缩合废水槽， 缩合液放至粗 DCB 槽 ； 说 明 书 CN 102796035 A 3 2/5 页 4 （7） 将缩合液投入提浓器中提浓 ： 采用与水共沸减压脱溶剂和减压氮气鼓泡工艺进行 提浓， 控制提浓液相温度在 50 80， 压力 -0.095MPa 常压， 脱出溶剂经冷凝器冷凝后， 进提浓顶液。

13、槽回收， 提浓系统真空由提浓真空泵提供 ； （8） 提浓液放至出料釜进行提浓液的保温， 供成品处理岗进行 BIPB 刨片。得到间、 对位 混合双 -（叔丁基过氧化异丙基） 苯 （简称 DBP） 。 0006 本发明原理如下 ： （1） 缩合原理 ： 主反应 （以 p-DC 为例） ： 副反应 （以 p-DC 为例） ： （2） 提浓原理 ： 利用不同液相物质沸点的差异， 在5080温度下、 压力-0.095常压条件下将混合 液体中的轻组分挥发出以达到提纯的目的。得到双 - （叔丁基过氧化异丙基） 苯 （简称 DBP） 。 0007 使用低高氯酸代替浓硫酸作为可以减少副反应， 将 DBP 收率从。

14、 85% 提高到 95% 以 上。用氮气鼓泡脱除反应水， 可以提高系统的安全性， 同时缩短反应时间。 0008 其中， 步骤 （6） 中所述的水洗， 水量 200 500kg 后关闭进水阀， 搅拌 20 30 分 钟后， 停搅拌， 静置 20 30 分钟后， 排水。 0009 在上述方案基础上， 所述的提浓过程分23次补加自来水， 单釜提浓的整个过程 自来水的加入量不大于提浓液总量 10。 0010 本发明有益效果 ： 使得缩合反应较易控制， 缩短反应时间、 减少副反应、 提高收率 和提高产品品质。使用低浓度 50% 52% 高氯酸代替浓硫酸作为催化剂， 可以减少副反应， 将 DBP 收率从 。

15、85% 提高到 95% 以上。用氮气鼓泡脱除反应水， 可以提高系统的安全性， 同时 缩短了反应时间。 附图说明 说 明 书 CN 102796035 A 4 3/5 页 5 0011 图 1 反应式 1， 为主反应 ； 图 2 反应式 2 为副反应。 具体实施方式 0012 一种间、 对位混合双 -（叔丁基过氧化异丙基） 苯的缩合方法， 以 DC 和 TBHP 为起 始原料， 采用重量百分比浓度为 50% 52% 的高氯酸作为催化剂， 以 6# 溶剂油 （又称为橡胶 溶剂油， 沸程 80120） 为溶剂， 各物料配比为 ： DC ： TBHP（mol 比） 1:2.30 2.90 ； DC ：。

16、 高氯酸 ( 重量比 ) 100:0.35 0.75 ； DC ： 6#溶剂油 ( 重量比 ) 100:250 410。 0013 实施例 1 间、 对位混合双 -（叔丁基过氧化异丙基） 苯 （DBP） 的缩合合成方法探险以下步骤 ： 按配方先将 900kg6#溶剂油投入缩合釜中， 开启搅拌 ； 按配方将 178kgTBHP 投入缩合釜， 控制温度 23， 搅拌 25 分钟， 沉降 30 分钟， 排除水 分， 因为， 市场购买的含量 701 % TBHP 含水量高， 必须经过萃取除水 ； 按配方在釜温 20左右， 在缩合反应釜中依序投入 300kg 精 DC、 1.2kg 高氯酸， 由 高温热。

17、水槽经热水泵提供的夹套热水进行升温， 开启缩合釜夹套热水升温， 控制釜温在 421 ； 开缩合真空泵抽真空， 反应压力控制在 -0.052MPa， 来自装置 N2缓冲罐 （P 0.15MPa） 经针形阀、 现场流量计控制进行釜底 N2鼓泡， 进行 “减压、 N2鼓泡” 回流脱水反应 ； 缩合反应气相经缩合冷凝器冷凝后， 不凝气体高空排放， 凝液进油水分离器分离， 溶剂 6#溶剂油自上部溢流入油水分离器分离， 溶剂 6#溶剂油回流进缩合釜 ； 反应 3 小时后， 取样分析， 监测中间体单过氧化物的含量， 根据取样分析数据来概算达 到缩合反应终点的时间， 反应 4.5 小时后单过氧化物含量 1.9。

18、%Wt， 达反应终点， 缩合釜内 由鼓入的氮气泄至常压后， 由内盘管冷却水冷却反应液， 降温至 45以下时缓慢自缩合碱 液槽中加入浓度为 3 5%wt 的氢氧化钠水溶液 100kg 终止反应 ； 终止反应后， 由内盘管冷却水继续降温至反应液 40以下， 再加入缩合碱液槽中碱液 进行碱洗， 搅拌 23 分钟后， 停搅拌， 静置 30 分钟后， 打开釜底阀排碱， 洗涤的碱水放入缩合 废碱槽 ； 加水洗涤， 水量 300kg 后关闭进水阀， 搅拌 23 分钟后， 停搅拌， 静置 30 分钟后， 排水至 缩合废水槽中， 按此进行第二次或第三次水洗， 测洗涤水层 PH 7.1， 经碱洗和水洗的缩合 液放。

19、至粗 DBP 槽中 ； 将 300kg 缩合液从粗 DBP 槽中用氮气压至提浓器中， 由高温热水槽经热水泵提供的热 水进夹套加热， 采用与水共沸减压脱溶剂和减压氮气鼓泡工艺进行提浓， 提浓液相温度在 50 80， 压力 -0.095MPa 常压， 在提浓过程中， 分 3 次补加自来水， 单釜提浓的整个过 程自来水的加入量不大于提浓液总量 10， 得到 DBP， 脱出溶剂经冷凝器冷凝后， 进提浓顶 液槽回收。提浓系统真空由提浓真空泵提供。 0014 提浓液放至出料釜进行提浓液的保温， 供成品处理岗进行DBP刨片,得到间、 对位 混合双 -（叔丁基过氧化异丙基） 苯。 说 明 书 CN 10279。

20、6035 A 5 4/5 页 6 0015 实施例 2 间、 对位混合双 -（叔丁基过氧化异丙基） 苯 （DBP） 的缩合合成方法至少包括以下步骤 ： 按配方先将 1200kg6#溶剂油投入缩合釜中， 开启搅拌 ； 按配方将 238kgTBHP 投入缩合釜， 控制温度 25， 搅拌 25 分钟， 沉降 30 分钟， 排除水 分 ； 按配方在釜温 20左右将 400kg 精 DC 投入缩合反应釜 ； 按配方在釜温 20左右将 1.6kg 高氯酸投入缩合反应釜 ； 开启缩合釜夹套热水升温， 控制釜温在 451 ； 开真空泵抽真空， 反应压力控制在 -0.053MPa， 同时进行釜底 N2鼓泡， 进。

21、行 “减压、 N2鼓 泡” 回流脱水反应 ； 反应 3 小时后， 取样分析， 根据取样分析数据来概算达到缩合反应终点的时间， 反应 4.8 小时后单过氧化物含量 =2.9%Wt， 反应结束 ； 降温至 45以下后， 向釜内加入 3 5的氢氧化钠水溶液 120kg 终止反应 ； 搅拌 25 分钟后， 停搅拌， 静置 30 分钟后， 打开釜底阀排碱 ； 加水洗涤， 水量350kg后关闭进水阀， 搅拌25分钟后， 停搅拌， 静置30分钟后， 排水。 按 此进行第二次或第三次水洗， 测洗涤水层 PH 6.8 ； 将 350kg 缩合液投入提浓器， 控制提浓液相温度在 50 80， 压力 -0.095M。

22、Pa 常压 。在提浓过程分 3 次补加自来水， 单釜提浓的整个过程自来水的加入量不大于提浓液总量 10。得到 DBP。 0016 实施例 3 间、 对位混合双 -（叔丁基过氧化异丙基） 苯 （DBP） 的缩合合成方法至少包括以下步骤 ： 按配方先将 1500kg6#溶剂油投入缩合釜中， 开启搅拌 ； 按配方将 298kgTBHP 投入缩合釜， 控制温度 28， 搅拌 30 分钟， 沉降 30 分钟， 排除水 分 ； 按配方在釜温 20左右， 在缩合反应釜中依序投入将 500kg 精 DC、 2.0kg 高氯酸 ； 开启缩合釜夹套热水升温， 控制釜温在 481 ； 开真空泵抽真空， 反应压力控制。

23、在 -0.055MPa， 同时进行釜底 N2鼓泡， 进行 “减压、 N2鼓 泡” 回流脱水反应 ； 反应 3 小时后， 取样分析， 根据取样分析数据来概算达到缩合反应终点的时间， 反应 4.9 小时后单过氧化物含量 =2.2%Wt， 反应结束 ； 降温至 45以下后， 向釜内加入 3 5的氢氧化钠水溶液 150kg 终止反应 ； 搅拌 25 分钟后， 停搅拌， 静置 30 分钟后， 打开釜底阀排碱 ； 加水洗涤， 水量 450kg 后关闭进水阀， 搅拌 25 分钟后， 停搅拌， 静置 30 分钟后， 排水， 按 此进行第二次或第三次水洗， 测洗涤水层 PH 6.9 ； 将 450kg 缩合液投入提浓器， 控制提浓液相温度在 50 80， 压力 -0.095MPa 常压 。在提浓过程分 2 次补加自来水， 单釜提浓的整个过程自来水的加入量不大于所述提浓液 总量 10， 得到 DBP。 0017 应当理解， 在阅读了本发明的上述发明内容后， 本领域普通技术人员可以对本发 明作各种改动或修改， 这些等价形式的的修改同样落入本申请所述权利要求书所限定的保 说 明 书 CN 102796035 A 6 5/5 页 7 护范围内。 说 明 书 CN 102796035 A 7 1/1 页 8 图 1 图 2 说 明 书 附 图 CN 102796035 A 8 。