一种铝合金黄绿色三价铬转化膜的制备方法及其成膜液.pdf

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摘要
申请专利号:

CN201210398152.2

申请日:

2012.10.18

公开号:

CN102864445A

公开日:

2013.01.09

当前法律状态:

终止

有效性:

无权

法律详情:

未缴年费专利权终止IPC(主分类):C23C 22/08申请日:20121018授权公告日:20140716终止日期:20151018|||授权|||实质审查的生效IPC(主分类):C23C 22/08申请日:20121018|||公开

IPC分类号:

C23C22/08

主分类号:

C23C22/08

申请人:

广西民族大学

发明人:

余会成; 黄学艺; 雷福厚; 谭学才; 韦贻春; 陈其锋

地址:

530006 广西壮族自治区南宁市大学东路188号

优先权:

专利代理机构:

代理人:

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内容摘要

本发明公开了一种黄绿色铝合金三价铬转化膜的制备方法及其成膜液,该成膜液中加入了镁盐及有机物氨基喹啉类,使用该成膜液处理铝或铝合金工件,能够在铝合金表面形成黄绿色三价铬转化膜。与单一膜层的三价铬转化膜相比,采用本发明可满足客户对黄绿色色调的需求,并且提高了铝合金的防腐蚀性能,可达到六价铬化学转化膜的防腐蚀效果。

权利要求书

权利要求书一种铝合金黄绿色三价铬转化膜的制备方法及其成膜液,其特征在于该成膜液含有:

根据权利要求1所述的铝合金黄绿色三价铬转化膜的成膜液,其特征在于:所述三价铬盐为硫酸铬,所述镁盐为硫酸镁,所述氨基喹啉类为2‑氨基‑8‑羟基喹啉或5‑氨基‑8‑羟基喹啉。
根据权利要求1或2所述的黄绿色三价铬转化膜的制备方法及其成膜液,其特征在于该成膜液的pH值为1.0~3.5,温度为10~50℃。
使用权利要求3所述成膜液的铝合金黄绿色三价铬转化膜的制备方法,其特征在于该方法包括以下步骤:
<1>除油:将铝或铝合金工件表面的油脂去除,并用去离子水清洗干净;
<2>活化:将步骤<1>处理后的铝或铝合金工件在浓度为2~40g/L、温度为10~50℃的氢氧化钠水溶液中活化1~2分钟,并用去离子水清洗干净;
<3>铬化:将步骤<2>处理后的铝或铝合金工件在成膜液中铬化3~10分钟,并用去离子水清洗干净,再干燥即得。
使用权利要求4所述成膜液的铝合金黄绿色三价铬转化膜的制备方法,其特征在于:所述干燥温度为50‑70℃。

说明书

说明书一种铝合金黄绿色三价铬转化膜的制备方法及其成膜液
技术领域
本发明涉及铝合金表面处理,尤其是一种铝合金黄绿色三价铬转化膜的制备方法及其成膜液。
背景技术
为提高铝和其他它金属如锌、钢铁的防腐蚀性能,传统方法是采用六价铬转化膜。然而,六价铬有毒,在电器及电子工业中,欧盟RoHS法规(Restriction of Hazardous Substances,《关于限制在电子电器设备中使用某些有害成分的指令》)禁止使用六价铬化合物。为满足环境友好工艺的需求,人们开发了各种无六价铬转化膜。最近的研究涉及到钛、钨、锡、锌及稀土盐等新型转化膜,由于它们没有颜色,生产可操作性差,实际应用价值不大。三价铬转化膜符合RoHS法规,又具有颜色,生产可操作性强,所以目前国内外对镀锌钢表面三价铬转化膜的工艺研究比较多。可是,不同底材性能不同,镀锌钢表面三价铬转化膜的工艺不能用于铝合金处理。目前有关三价铬铝合金转化膜的报道,如西安建筑科技大学的中国专利“铝合金表面常温快速成膜液及其使用方法”(申请号200710017506.3申请日2007‑03‑15),以及发明人2011年的中国专利“铝合金三价铬复合转化膜的制备方法及其成膜液”(申请号:201110068950.4,申请日期:2011‑03‑22),其转化膜色泽仅为绿色,满足不了客户对其它色调的要求,成份也单一,防腐蚀性能也有待提高。
发明内容
本发明要解决的技术问题是提供一种铝合金黄绿色三价铬转化膜的制备方法及其成膜液,以改善目前三价铬转化膜色彩、成份单一及防腐蚀性能。
为解决上述技术问题本发明采用以下技术方案:一种铝合金黄绿色三价铬转化膜的制备方法及其成膜液,该成膜液含有:

三价铬盐为硫酸铬,镁盐为硫酸镁,氨基喹啉类为2‑氨基‑8‑羟基喹啉或5‑氨基‑8‑羟基喹啉。
该成膜液的pH值为1.0~3.5,温度为10~50℃。
使用上述成膜液的铝合金黄绿色三价铬转化膜的制备方法,该方法包括以下步骤:
<1>除油:将铝或铝合金工件表面的油脂去除,并用去离子水清洗干净;
<2>活化:将步骤<1>处理后的铝或铝合金工件在浓度为2~40g/L、温度为10~50℃的氢氧化钠水溶液中活化1~2分钟,并用去离子水清洗干净;
<3>铬化:将步骤<2>处理后的铝或铝合金工件在成膜液中铬化3~10分钟,并用去离子水清洗干净,再干燥即得黄绿色的三价铬转化膜。
干燥温度为50~70℃。
本发明在铝合金三价铬转化膜成膜液中加入了镁盐及有机物氨基喹啉类,使用该成膜液处理铝或铝合金工件,能够在铝合金表面形成黄绿色三价铬转化膜。与单一膜层的三价铬转化膜相比,采用本发明提高了铝合金色泽及防腐蚀性能,可达到六价铬化学转化膜的防腐蚀效果(3.5%的NaCl盐水浸泡10天以上不生铝锈),并且使用浓度低、成本低,转化膜为黄绿色,便于生产控制。另外,本发明未使用六铬价,工艺过程和产物都符合环保要求。
附图说明
图1是本发明铝合金采用三价铬与磷酸、镁盐及氨基喹啉类制备黄绿色三价铬转化膜的制备方法的实验或生产工艺流程图。
具体实施方式
图1显示了本发明铝合金黄绿色三价铬转化膜的制备方法工艺流程,其中建立除油浴、活化浴、铬化浴以及清洗等步骤所用的水均为去离子水。
实施例1 2024铝合金三价铬铬化
A.建450L除油浴:在建浴前请将容器彻底清洗干净,对于新的容器或新的生产线,先用10%硫酸溶液50L清洗,再用水清洗2次,每次清水100L,然后加入汉高的除油剂10KGRidoline212,再用去离子水稀释到450L,pH控制在7~8范围内,拌均匀。
B.建活化浴:在建浴前请将容器彻底清洗干净,对于新的容器或新的生产线,先用10%硫酸溶液清洗,然后再用水清洗干净,加入所需3kg的氢氧化钠,再用去离子水溶解并再用去离子水稀释到450L,拌均匀。温度保持在10℃。
C.建450L铬化浴:在建浴前请将容器彻底清洗干净,对于新的容器或新的生产线,先用15%硫酸溶液清洗,然后再用水清洗干净,加入67KG Cr2(SO4)3及磷酸2.5KG,用去离子水溶解,添加0.45KG硫酸镁及4.5KG5‑氨基‑8‑羟基喹啉,再加去离子水至450L,拌均匀得成膜液,用20%氢氧化钠或15%的硫酸调节pH值至1.0,然后调温至10℃。
D.制备黄绿色三价铬转化膜:
<1>除油:将铝或铝合金工件放入不锈钢篮中或挂在挂具上,经除油浴8分钟去除工件表面油脂,并用去离子水清洗2分钟至干净;
<2>活化:将步骤<1>处理后的工件在活化浴中活化2分钟,并用去离子水清洗2分钟至干净;
<3>铬化:将步骤<2>处理后的工件在铬化浴的成膜液中铬化10分钟,并用去离子水清洗2分钟至干净,再50℃下干燥30分钟即得黄绿色的三价铬转化膜。
实施例2 3003铝合金三价铬铬化
A.建450L除油浴:在建浴前请将容器彻底清洗干净,对于新的容器或新的生产线,先用10%硫酸溶液50L清洗,再用水清洗2次,每次清水100L,然后加入汉高的除油剂8KGRidoline212,再用去离子水稀释到450L,pH控制在7‑8范围内,拌均匀。
B.建活化浴:在建浴前请将容器彻底清洗干净,对于新的容器或新的生产线,先用10%硫酸溶液清洗,然后再用水清洗干净,加入所需6KG的氢氧化钠,再用去离子水溶解并再用去离子水稀释到450L,拌均匀。温度保持在50℃。
C.建450L铬化浴:在建浴前请将容器彻底清洗干净,对于新的容器或新的生产线,先用15%硫酸溶液清洗,然后再用水清洗干净,加入14KG Cr2(SO4)3及磷酸13KG,用去离子水溶解,添加9.4KG硫酸镁及0.045KG 2‑氨基‑8‑羟基喹啉,再加去离子水至450L,拌均匀得成膜液,用20%氢氧化钠或15%的硫酸调节pH值至4.0,然后升温至50℃。
D.制备黄绿色三价铬转化膜:
<1>除油:将铝或铝合金工件放入不锈钢篮中或挂在挂具上,经除油浴8分钟去除工件表面油脂,并用去离子水清洗2分钟至干净;
<2>活化:将步骤<1>处理后的工件在活化浴中活化1.5分钟,并用去离子水清洗2分钟至干净;
<3>铬化:将步骤<2>处理后的工件在铬化浴的成膜液中铬化3分钟,并用去离子水清洗2分钟至干净,再70℃下干燥30分钟即得。
实施例3 4032铝合金三价铬铬化
A.建450L除油浴:在建浴前请将容器彻底清洗干净,对于新的容器或新的生产线,先用10%硫酸溶液50L清洗,再用水清洗2次,每次清水100L,然后加入汉高的除油剂9KGRidoline212,再用去离子水稀释到450L,pH控制在7‑8范围内,拌均匀。
B.建450L活化浴:在建浴前请将容器彻底清洗干净,对于新的容器或新的生产线,先用10%硫酸溶液清洗,然后再用水清洗干净,加入所需25KG的氢氧化钠,再用去离子水溶解并再用去离子水稀释到450L,拌均匀。温度保持在20℃。
C.建450L铬化浴:在建浴前请将容器彻底清洗干净,对于新的容器或新的生产线,先用15%硫酸溶液清洗,然后再用水清洗干净,加入20KG Cr2(SO4)3及磷酸6KG,用去离子水溶解,添加2KG硫酸镁及0.5KG5‑氨基‑8‑羟基喹啉,再加去离子水至450L,拌均匀得成膜液,用20%氢氧化钠或15%的硫酸调节pH值至1.5,然后度调温至20℃。
D.制备黄绿色三价铬转化膜:
<1>除油:将铝或铝合金工件放入不锈钢篮中或挂在挂具上,经除油浴8分钟去除工件表面油脂,并用去离子水清洗2分钟至干净;
<2>活化:将步骤<1>处理后的工件在活化浴中活化2分钟,并用去离子水清洗2分钟至干净;
<3>铬化:将步骤<2>处理后的工件在铬化浴的成膜液中铬化5分钟,并用去离子水清洗2分钟至干净,再60℃下干燥30分钟即得。
实施例4 5052铝合金三价铬铬化
A.建450L除油浴:在建浴前请将容器彻底清洗干净,对于新的容器或新的生产线,先用10%硫酸溶液50L清洗,再用水清洗2次,每次清水100L,然后加入汉高的除油剂8KGRidoline212,再用去离子水稀释到450L,pH控制在7‑8范围内,拌均匀。
B.建450L活化浴:在建浴前请将容器彻底清洗干净,对于新的容器或新的生产线,先用10%硫酸溶液清洗,然后再用水清洗干净,加入所需12KG的氢氧化钠,再用去离子水溶解并再用去离子水稀释到450L,拌均匀。温度保持在30℃。
C.建450L铬化浴:在建浴前请将容器彻底清洗干净,对于新的容器或新的生产线,先用15%硫酸溶液清洗,然后再用水清洗干净,加入25KG Cr2(SO4)3及磷酸9KG,用去离子水溶解,添加3KG硫酸镁及1.5KG2‑氨基‑8‑羟基喹啉,再加去离子水至450L,拌均匀得成膜液,用20%氢氧化钠或15%的硫酸调节pH值至2.0,然后升温至40℃。
D.制备黄绿色三价铬转化膜:
<1>除油:将铝或铝合金工件放入不锈钢篮中或挂在挂具上,经除油浴8分钟去除工件表面油脂,并用去离子水清洗2分钟至干净;
<2>活化:将步骤<1>处理后的工件在活化浴中活化1分钟,并用去离子水清洗2分钟至干净;
<3>铬化:将步骤<2>处理后的工件在铬化浴的成膜液中铬化5分钟,并用去离子水清洗2分钟至干净,再50℃下干燥30分钟即得黄绿色的三价铬化学转化膜。
实施例5 6061铝合金三价铬铬化
A.建450L除油浴:在建浴前请将容器彻底清洗干净,对于新的容器或新的生产线,先用10%硫酸溶液50L清洗,再用水清洗2次,每次清水100L,然后加入汉高的除油剂12KGRidoline212,再用去离子水稀释到500L,pH控制在7‑8范围内,拌均匀。
B.建450L活化浴:在建浴前请将容器彻底清洗干净,对于新的容器或新的生产线,先用10%硫酸溶液清洗,然后再用水清洗干净,加入所需12KG的氢氧化钠,再用去离子水溶解并再用去离子水稀释到450L,拌均匀。温度保持在40℃。
C.建450L铬化浴:在建浴前请将容器彻底清洗干净,对于新的容器或新的生产线,先用15%硫酸溶液清洗,然后再用水清洗干净,加入40KG Cr2(SO4)3及磷酸10KG,用去离子水溶解,添加3KG硫酸镁及2.5KG5‑氨基‑8‑羟基喹啉,再加去离子水至450L,拌均匀得成膜液,用20%氢氧化钠或15%的硫酸调节pH值至3.2,然后升温至35℃。
D.制备黄绿色三价铬转化膜:
<1>除油:将铝或铝合金工件放入不锈钢篮中或挂在挂具上,经除油浴8分钟去除工件表面油脂,并用去离子水清洗2分钟至干净;
<2>活化:将步骤<1>处理后的工件在活化浴中活化1分钟,并用去离子水清洗2分钟至干净;
<3>铬化:将步骤<2>处理后的工件在铬化浴的成膜液中铬化8分钟,并用去离子水清洗2分钟至干净,再60℃下干燥30分钟即得。
实施例6 6063铝合金三价铬铬化
A.建450L除油浴:在建浴前请将容器彻底清洗干净,对于新的容器或新的生产线,先用10%硫酸溶液50L清洗,再用水清洗2次,每次清水100L,然后加入汉高的除油剂10KGRidoline212,再用去离子水稀释到450L,pH控制在7‑8范围内,拌均匀。
B.建450L活化浴:在建浴前请将容器彻底清洗干净,对于新的容器或新的生产线,先用10%硫酸溶液清洗,然后再用水清洗干净,加入所需12KG的氢氧化钠,再用去离子水溶解并再用去离子水稀释到450L,拌均匀。温度保持在25℃。
C.建450L铬化浴:在建浴前请将容器彻底清洗干净,对于新的容器或新的生产线,先用15%硫酸溶液清洗,然后再用水清洗干净,加入40KG Cr2(SO4)3及磷酸12KG,用去离子水溶解,添加5KG硫酸镁及3KG2‑氨基‑8‑羟基喹啉,再加去离子水至450L,拌均匀得成膜液,用20%氢氧化钠或15%的硫酸调节pH值至2.8,然后升温至40℃。
D.制备黄绿色三价铬转化膜:
<1>除油:将铝或铝合金工件放入不锈钢篮中或挂在挂具上,经除油浴8分钟去除工件表面油脂,并用去离子水清洗2分钟至干净;
<2>活化:将步骤<1>处理后的工件在活化浴中活化2分钟,并用去离子水清洗2分钟至干净;
<3>铬化:将步骤<2>处理后的工件在铬化浴的成膜液中铬化8分钟,并用去离子水清洗2分钟至干净,再60℃下干燥30分钟即得。
实施例7 7075铝合金三价铬铬化
A.建450L除油浴:在建浴前请将容器彻底清洗干净,对于新的容器或新的生产线,先用10%硫酸溶液50L清洗,再用水清洗2次,每次清水100L,然后加入汉高的除油剂10KGRidoline212,再用去离子水稀释到450L,pH控制在7‑8范围内,拌均匀。
B.建450L活化浴:在建浴前请将容器彻底清洗干净,对于新的容器或新的生产线,先用10%硫酸溶液清洗,然后再用水清洗干净,加入所需12KG的氢氧化钠,再用去离子水溶解并再用去离子水稀释到450L,拌均匀。温度保持在38℃。
C.建450L铬化浴:在建浴前请将容器彻底清洗干净,对于新的容器或新的生产线,先用15%硫酸溶液清洗,然后再用水清洗干净,加入50KG Cr2(SO4)3及磷酸6KG,用去离子水溶解,添加7KG硫酸镁及4KG5‑氨基‑8‑羟基喹啉,再加去离子水至450L,拌均匀得成膜液,用20%氢氧化钠或15%的硫酸调节pH值至3.2,然后升温至45℃。
D.制备黄绿色三价铬转化膜:
<1>除油:将铝或铝合金工件放入不锈钢篮中或挂在挂具上,经除油浴8分钟去除工件表面油脂,并用去离子水清洗2分钟至干净;
<2>活化:将步骤<1>处理后的工件在活化浴中活化2分钟,并用去离子水清洗2分钟至干净;
<3>铬化:将步骤<2>处理后的工件在铬化浴的成膜液中铬化6分钟,并用去离子水清洗2分钟至干净,再60℃下干燥30分钟即得。
实施例8铝合金压铸件三价铬铬化
A.建300L除油浴:在建浴前请将容器彻底清洗干净,对于新的容器或新的生产线,先用10%硫酸溶液50L清洗,再用水清洗2次,每次清水60L,然后加入汉高的除油粉Ridoline2126KG释到300L,再用去离子水稀释到300L,pH控制在7‑8范围内,拌均匀。B.建300L活化浴:在建浴前请将容器彻底清洗干净,对于新的容器或新的生产线,先用10%硫酸溶液清洗,然后再用水清洗干净,加入所需8KG的氢氧化钠,再用去离子水溶解并再用去离子水稀释到300L,拌均匀。温度保持在45℃。
C.建300L铬化浴:在建浴前请将容器彻底清洗干净,对于新的容器或新的生产线,先用15%硫酸溶液清洗,然后再用水清洗干净,加入26KG KCr(SO4)2及磷酸6KG,添加2KG硫酸镁及2KG2‑氨基‑8‑羟基喹啉,用去离子水溶解,再加去离子水至300L,拌均匀得成膜液,用20%氢氧化钠或15%的硫酸调节pH值至2.5,然后升温至45℃。
D.制备黄绿色三价铬转化膜:
<1>除油:将铝或铝合金工件放入不锈钢篮中或挂在挂具上,经除油浴8分钟去除工件表面油脂,并用去离子水清洗2分钟至干净;
<2>活化:将步骤<1>处理后的工件在活化浴中活化2分钟,并用去离子水清洗2分钟至干净;
<3>铬化:将步骤<2>处理后的工件在铬化浴的成膜液中铬化8分钟,并用去离子水清洗2分钟至干净,再60℃下干燥30分钟即得黄绿色的三价铬转化膜。
对照例1铝合金三价铬铬化按专利201110068950.4实施
6063铝合金三价铬铬化
2.1)建400L除油浴:在建浴前请将容器彻底清洗干净,对于新的容器或新的生产线,先用10%硫酸溶液40L清洗,再用水清洗2次,每次清水80L,然后加入汉高的除油粉Ridoline2128KG释到400L,再用去离子水稀释到400L,pH控制在7‑8范围内。
2.2)建活化浴::在建浴前请将容器彻底清洗干净,对于新的容器或新的生产线,先用10%硫酸溶液清洗,然后再用水清洗干净,加入所需20KG的氢氧化钠,再用去离子水溶解并再用去离子水稀释到400L,拌均匀。温度保持在25摄氏度。
2.3)建400L铬化浴:在建浴前请将容器彻底清洗干净,对于新的容器或新的生产线,先用15%硫酸溶液清洗,然后再用水清洗干净,加入15KG Cr2(SO4)3及磷酸6KG,添加280g硫酸锰及100g乙醇胺,用去离子水溶解,再加去离子水至400L,拌均匀,测量其pH值,如果pH值不在1.8‑4.0范围内,则将用20%氢氧化钠或15%的硫酸调整至范围内。然后升温至40‑50摄氏度。
2.4)待上述工作准备好后再将工件放入不锈钢篮中或挂在挂具上,经过除油6分钟,清洗2分钟,活化2分钟,清洗2分钟,铬化6分钟,最后清洗2分钟,80摄氏度下干燥30分钟,即获得绿色的三价铬复合转化膜。
对照例2常规铝合金六价铬铬化
6063铝合金六价铬铬化
2.1)建400L除油浴:在建浴前请将容器彻底清洗干净,对于新的容器或新的生产线,先用10%硫酸溶液40L清洗,再用水清洗2次,每次清水80L,然后加入汉高的除油粉Ridoline2128KG释到400L,再用去离子水稀释到400L,pH控制在7‑8范围内。
2.2)建400L活化浴::在建浴前请将容器彻底清洗干净,对于新的容器或新的生产线,先用10%硫酸溶液清洗,然后再用水清洗干净,加入所需20KG的氢氧化钠,再用去离子水溶解并再用去离子水稀释到400L,拌均匀。温度保持在30摄氏度。
2.3)建400L铬化浴:在建浴前请将容器彻底清洗干净,对于新的容器或新的生产线,先用15%硫酸溶液清洗,然后再用水清洗干净,加入20KG K2Cr2O7及磷酸8KG,用去离子水溶解,再加去离子水至400L,拌均匀,测量其pH值,如果pH值不在1.8‑4.0范围内,则将用20%氢氧化钠或15%的硫酸调整至范围内。然后升温至50‑60摄氏度。
2.4)待上述工作准备好后再将工件放入不锈钢篮中或挂在挂具上,经过除油6分钟,清洗2分钟,活化2分钟,清洗2分钟,铬化6分钟,最后清洗2分钟,100摄氏度下干燥30分钟,即获得金黄色的六价铬化学转化膜。
对上述经实施例1至8和对照例1至2处理所得铝合金工件进行质量检测,其防腐蚀性能技术指标结果如表1所示。
表1:防腐蚀性能技术指标比较表


结论:本转化膜的色调为黄绿色,防腐性能超过过去的常规的铝合金三价铬转化膜,与六价铬转化膜相当。

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1、(10)申请公布号 CN 102864445 A (43)申请公布日 2013.01.09 CN 102864445 A *CN102864445A* (21)申请号 201210398152.2 (22)申请日 2012.10.18 C23C 22/08(2006.01) (71)申请人 广西民族大学 地址 530006 广西壮族自治区南宁市大学东 路 188 号 (72)发明人 余会成 黄学艺 雷福厚 谭学才 韦贻春 陈其锋 (54) 发明名称 一种铝合金黄绿色三价铬转化膜的制备方法 及其成膜液 (57) 摘要 本发明公开了一种黄绿色铝合金三价铬转化 膜的制备方法及其成膜液, 该成膜液中加。

2、入了镁 盐及有机物氨基喹啉类, 使用该成膜液处理铝或 铝合金工件, 能够在铝合金表面形成黄绿色三价 铬转化膜。 与单一膜层的三价铬转化膜相比, 采用 本发明可满足客户对黄绿色色调的需求, 并且提 高了铝合金的防腐蚀性能, 可达到六价铬化学转 化膜的防腐蚀效果。 (51)Int.Cl. 权利要求书 1 页 说明书 7 页 附图 1 页 (19)中华人民共和国国家知识产权局 (12)发明专利申请 权利要求书 1 页 说明书 7 页 附图 1 页 1/1 页 2 1. 一种铝合金黄绿色三价铬转化膜的制备方法及其成膜液, 其特征在于该成膜液含 有 : 2. 根据权利要求 1 所述的铝合金黄绿色三价铬转。

3、化膜的成膜液, 其特征在于 : 所述 三价铬盐为硫酸铬, 所述镁盐为硫酸镁, 所述氨基喹啉类为 2- 氨基 -8- 羟基喹啉或 5- 氨 基 -8- 羟基喹啉。 3. 根据权利要求 1 或 2 所述的黄绿色三价铬转化膜的制备方法及其成膜液, 其特征在 于该成膜液的 pH 值为 1.0 3.5, 温度为 10 50。 4. 使用权利要求 3 所述成膜液的铝合金黄绿色三价铬转化膜的制备方法, 其特征在于 该方法包括以下步骤 : 除油 : 将铝或铝合金工件表面的油脂去除, 并用去离子水清洗干净 ; 活化 : 将步骤处理后的铝或铝合金工件在浓度为240g/L、 温度为1050 的氢氧化钠水溶液中活化 。

4、1 2 分钟, 并用去离子水清洗干净 ; 铬化 : 将步骤 处理后的铝或铝合金工件在成膜液中铬化 3 10 分钟, 并用去 离子水清洗干净, 再干燥即得。 5. 使用权利要求 4 所述成膜液的铝合金黄绿色三价铬转化膜的制备方法, 其特征在 于 : 所述干燥温度为 50-70。 权 利 要 求 书 CN 102864445 A 2 1/7 页 3 一种铝合金黄绿色三价铬转化膜的制备方法及其成膜液 技术领域 0001 本发明涉及铝合金表面处理, 尤其是一种铝合金黄绿色三价铬转化膜的制备方法 及其成膜液。 背景技术 0002 为提高铝和其他它金属如锌、 钢铁的防腐蚀性能, 传统方法是采用六价铬转化 。

5、膜。然而, 六价铬有毒, 在电器及电子工业中, 欧盟 RoHS 法规 (Restriction of Hazardous Substances,关于限制在电子电器设备中使用某些有害成分的指令 ) 禁止使用六价铬化 合物。为满足环境友好工艺的需求, 人们开发了各种无六价铬转化膜。最近的研究涉及到 钛、 钨、 锡、 锌及稀土盐等新型转化膜, 由于它们没有颜色, 生产可操作性差, 实际应用价值 不大。三价铬转化膜符合 RoHS 法规, 又具有颜色, 生产可操作性强, 所以目前国内外对镀锌 钢表面三价铬转化膜的工艺研究比较多。 可是, 不同底材性能不同, 镀锌钢表面三价铬转化 膜的工艺不能用于铝合金处。

6、理。目前有关三价铬铝合金转化膜的报道, 如西安建筑科技大 学的中国专利 “铝合金表面常温快速成膜液及其使用方法” ( 申请号 200710017506.3 申请 日 2007-03-15), 以及发明人 2011 年的中国专利 “铝合金三价铬复合转化膜的制备方法及 其成膜液” ( 申请号 : 201110068950.4, 申请日期 : 2011-03-22), 其转化膜色泽仅为绿色, 满 足不了客户对其它色调的要求, 成份也单一, 防腐蚀性能也有待提高。 发明内容 0003 本发明要解决的技术问题是提供一种铝合金黄绿色三价铬转化膜的制备方法及 其成膜液, 以改善目前三价铬转化膜色彩、 成份单。

7、一及防腐蚀性能。 0004 为解决上述技术问题本发明采用以下技术方案 : 一种铝合金黄绿色三价铬转化膜 的制备方法及其成膜液, 该成膜液含有 : 0005 0006 三价铬盐为硫酸铬, 镁盐为硫酸镁, 氨基喹啉类为 2- 氨基 -8- 羟基喹啉或 5- 氨 基 -8- 羟基喹啉。 0007 该成膜液的 pH 值为 1.0 3.5, 温度为 10 50。 0008 使用上述成膜液的铝合金黄绿色三价铬转化膜的制备方法, 该方法包括以下步 骤 : 0009 除油 : 将铝或铝合金工件表面的油脂去除, 并用去离子水清洗干净 ; 0010 活化 : 将步骤 处理后的铝或铝合金工件在浓度为 2 40g/L。

8、、 温度为 10 说 明 书 CN 102864445 A 3 2/7 页 4 50的氢氧化钠水溶液中活化 1 2 分钟, 并用去离子水清洗干净 ; 0011 铬化 : 将步骤 处理后的铝或铝合金工件在成膜液中铬化 3 10 分钟, 并 用去离子水清洗干净, 再干燥即得黄绿色的三价铬转化膜。 0012 干燥温度为 50 70。 0013 本发明在铝合金三价铬转化膜成膜液中加入了镁盐及有机物氨基喹啉类, 使用该 成膜液处理铝或铝合金工件, 能够在铝合金表面形成黄绿色三价铬转化膜。与单一膜层的 三价铬转化膜相比, 采用本发明提高了铝合金色泽及防腐蚀性能, 可达到六价铬化学转化 膜的防腐蚀效果 (3。

9、.5的 NaCl 盐水浸泡 10 天以上不生铝锈 ), 并且使用浓度低、 成本低, 转化膜为黄绿色, 便于生产控制。另外, 本发明未使用六铬价, 工艺过程和产物都符合环保 要求。 附图说明 0014 图 1 是本发明铝合金采用三价铬与磷酸、 镁盐及氨基喹啉类制备黄绿色三价铬转 化膜的制备方法的实验或生产工艺流程图。 具体实施方式 0015 图 1 显示了本发明铝合金黄绿色三价铬转化膜的制备方法工艺流程, 其中建立除 油浴、 活化浴、 铬化浴以及清洗等步骤所用的水均为去离子水。 0016 实施例 1 2024 铝合金三价铬铬化 0017 A. 建 450L 除油浴 : 在建浴前请将容器彻底清洗干。

10、净, 对于新的容器或新的生产 线, 先用 10硫酸溶液 50L 清洗, 再用水清洗 2 次, 每次清水 100L, 然后加入汉高的除油剂 10KGRidoline212, 再用去离子水稀释到 450L, pH 控制在 7 8 范围内, 拌均匀。 0018 B. 建活化浴 : 在建浴前请将容器彻底清洗干净, 对于新的容器或新的生产线, 先 用 10硫酸溶液清洗, 然后再用水清洗干净, 加入所需 3kg 的氢氧化钠, 再用去离子水溶解 并再用去离子水稀释到 450L, 拌均匀。温度保持在 10。 0019 C. 建 450L 铬化浴 : 在建浴前请将容器彻底清洗干净, 对于新的容器或新的生产 线,。

11、 先用 15硫酸溶液清洗, 然后再用水清洗干净, 加入 67KG Cr2(SO4)3及磷酸 2.5KG, 用去 离子水溶解, 添加0.45KG硫酸镁及4.5KG5-氨基-8-羟基喹啉, 再加去离子水至450L, 拌均 匀得成膜液, 用 20氢氧化钠或 15的硫酸调节 pH 值至 1.0, 然后调温至 10。 0020 D. 制备黄绿色三价铬转化膜 : 0021 除油 : 将铝或铝合金工件放入不锈钢篮中或挂在挂具上, 经除油浴 8 分钟去除 工件表面油脂, 并用去离子水清洗 2 分钟至干净 ; 0022 活化 : 将步骤 处理后的工件在活化浴中活化 2 分钟, 并用去离子水清洗 2 分钟至干净 。

12、; 0023 铬化 : 将步骤 处理后的工件在铬化浴的成膜液中铬化 10 分钟, 并用去离 子水清洗 2 分钟至干净, 再 50下干燥 30 分钟即得黄绿色的三价铬转化膜。 0024 实施例 2 3003 铝合金三价铬铬化 0025 A. 建 450L 除油浴 : 在建浴前请将容器彻底清洗干净, 对于新的容器或新的生产 线, 先用 10硫酸溶液 50L 清洗, 再用水清洗 2 次, 每次清水 100L, 然后加入汉高的除油剂 说 明 书 CN 102864445 A 4 3/7 页 5 8KGRidoline212, 再用去离子水稀释到 450L, pH 控制在 7-8 范围内, 拌均匀。 0。

13、026 B. 建活化浴 : 在建浴前请将容器彻底清洗干净, 对于新的容器或新的生产线, 先 用 10硫酸溶液清洗, 然后再用水清洗干净, 加入所需 6KG 的氢氧化钠, 再用去离子水溶解 并再用去离子水稀释到 450L, 拌均匀。温度保持在 50。 0027 C. 建 450L 铬化浴 : 在建浴前请将容器彻底清洗干净, 对于新的容器或新的生产 线, 先用 15硫酸溶液清洗, 然后再用水清洗干净, 加入 14KG Cr2(SO4)3及磷酸 13KG, 用去 离子水溶解, 添加9.4KG硫酸镁及0.045KG 2-氨基-8-羟基喹啉, 再加去离子水至450L, 拌 均匀得成膜液, 用 20氢氧化。

14、钠或 15的硫酸调节 pH 值至 4.0, 然后升温至 50。 0028 D. 制备黄绿色三价铬转化膜 : 0029 除油 : 将铝或铝合金工件放入不锈钢篮中或挂在挂具上, 经除油浴 8 分钟去除 工件表面油脂, 并用去离子水清洗 2 分钟至干净 ; 0030 活化 : 将步骤 处理后的工件在活化浴中活化 1.5 分钟, 并用去离子水清洗 2 分钟至干净 ; 0031 铬化 : 将步骤 处理后的工件在铬化浴的成膜液中铬化 3 分钟, 并用去离子 水清洗 2 分钟至干净, 再 70下干燥 30 分钟即得。 0032 实施例 3 4032 铝合金三价铬铬化 0033 A. 建 450L 除油浴 :。

15、 在建浴前请将容器彻底清洗干净, 对于新的容器或新的生产 线, 先用 10硫酸溶液 50L 清洗, 再用水清洗 2 次, 每次清水 100L, 然后加入汉高的除油剂 9KGRidoline212, 再用去离子水稀释到 450L, pH 控制在 7-8 范围内, 拌均匀。 0034 B. 建 450L 活化浴 : 在建浴前请将容器彻底清洗干净, 对于新的容器或新的生产 线, 先用 10硫酸溶液清洗, 然后再用水清洗干净, 加入所需 25KG 的氢氧化钠, 再用去离子 水溶解并再用去离子水稀释到 450L, 拌均匀。温度保持在 20。 0035 C. 建 450L 铬化浴 : 在建浴前请将容器彻底。

16、清洗干净, 对于新的容器或新的生产 线, 先用 15硫酸溶液清洗, 然后再用水清洗干净, 加入 20KG Cr2(SO4)3及磷酸 6KG, 用去离 子水溶解, 添加 2KG 硫酸镁及 0.5KG5- 氨基 -8- 羟基喹啉, 再加去离子水至 450L, 拌均匀得 成膜液, 用 20氢氧化钠或 15的硫酸调节 pH 值至 1.5, 然后度调温至 20。 0036 D. 制备黄绿色三价铬转化膜 : 0037 除油 : 将铝或铝合金工件放入不锈钢篮中或挂在挂具上, 经除油浴 8 分钟去除 工件表面油脂, 并用去离子水清洗 2 分钟至干净 ; 0038 活化 : 将步骤 处理后的工件在活化浴中活化 。

17、2 分钟, 并用去离子水清洗 2 分钟至干净 ; 0039 铬化 : 将步骤 处理后的工件在铬化浴的成膜液中铬化 5 分钟, 并用去离子 水清洗 2 分钟至干净, 再 60下干燥 30 分钟即得。 0040 实施例 4 5052 铝合金三价铬铬化 0041 A. 建 450L 除油浴 : 在建浴前请将容器彻底清洗干净, 对于新的容器或新的生产 线, 先用 10硫酸溶液 50L 清洗, 再用水清洗 2 次, 每次清水 100L, 然后加入汉高的除油剂 8KGRidoline212, 再用去离子水稀释到 450L, pH 控制在 7-8 范围内, 拌均匀。 0042 B. 建 450L 活化浴 :。

18、 在建浴前请将容器彻底清洗干净, 对于新的容器或新的生产 线, 先用 10硫酸溶液清洗, 然后再用水清洗干净, 加入所需 12KG 的氢氧化钠, 再用去离子 说 明 书 CN 102864445 A 5 4/7 页 6 水溶解并再用去离子水稀释到 450L, 拌均匀。温度保持在 30。 0043 C. 建 450L 铬化浴 : 在建浴前请将容器彻底清洗干净, 对于新的容器或新的生产 线, 先用 15硫酸溶液清洗, 然后再用水清洗干净, 加入 25KG Cr2(SO4)3及磷酸 9KG, 用去离 子水溶解, 添加 3KG 硫酸镁及 1.5KG2- 氨基 -8- 羟基喹啉, 再加去离子水至 450。

19、L, 拌均匀得 成膜液, 用 20氢氧化钠或 15的硫酸调节 pH 值至 2.0, 然后升温至 40。 0044 D. 制备黄绿色三价铬转化膜 : 0045 除油 : 将铝或铝合金工件放入不锈钢篮中或挂在挂具上, 经除油浴 8 分钟去除 工件表面油脂, 并用去离子水清洗 2 分钟至干净 ; 0046 活化 : 将步骤 处理后的工件在活化浴中活化 1 分钟, 并用去离子水清洗 2 分钟至干净 ; 0047 铬化 : 将步骤 处理后的工件在铬化浴的成膜液中铬化 5 分钟, 并用去离子 水清洗 2 分钟至干净, 再 50下干燥 30 分钟即得黄绿色的三价铬化学转化膜。 0048 实施例 5 6061。

20、 铝合金三价铬铬化 0049 A. 建 450L 除油浴 : 在建浴前请将容器彻底清洗干净, 对于新的容器或新的生产 线, 先用 10硫酸溶液 50L 清洗, 再用水清洗 2 次, 每次清水 100L, 然后加入汉高的除油剂 12KGRidoline212, 再用去离子水稀释到 500L, pH 控制在 7-8 范围内, 拌均匀。 0050 B. 建 450L 活化浴 : 在建浴前请将容器彻底清洗干净, 对于新的容器或新的生产 线, 先用 10硫酸溶液清洗, 然后再用水清洗干净, 加入所需 12KG 的氢氧化钠, 再用去离子 水溶解并再用去离子水稀释到 450L, 拌均匀。温度保持在 40。 。

21、0051 C. 建 450L 铬化浴 : 在建浴前请将容器彻底清洗干净, 对于新的容器或新的生产 线, 先用 15硫酸溶液清洗, 然后再用水清洗干净, 加入 40KG Cr2(SO4)3及磷酸 10KG, 用去 离子水溶解, 添加 3KG 硫酸镁及 2.5KG5- 氨基 -8- 羟基喹啉, 再加去离子水至 450L, 拌均匀 得成膜液, 用 20氢氧化钠或 15的硫酸调节 pH 值至 3.2, 然后升温至 35。 0052 D. 制备黄绿色三价铬转化膜 : 0053 除油 : 将铝或铝合金工件放入不锈钢篮中或挂在挂具上, 经除油浴 8 分钟去除 工件表面油脂, 并用去离子水清洗 2 分钟至干净。

22、 ; 0054 活化 : 将步骤 处理后的工件在活化浴中活化 1 分钟, 并用去离子水清洗 2 分钟至干净 ; 0055 铬化 : 将步骤 处理后的工件在铬化浴的成膜液中铬化 8 分钟, 并用去离子 水清洗 2 分钟至干净, 再 60下干燥 30 分钟即得。 0056 实施例 6 6063 铝合金三价铬铬化 0057 A. 建 450L 除油浴 : 在建浴前请将容器彻底清洗干净, 对于新的容器或新的生产 线, 先用 10硫酸溶液 50L 清洗, 再用水清洗 2 次, 每次清水 100L, 然后加入汉高的除油剂 10KGRidoline212, 再用去离子水稀释到 450L, pH 控制在 7-。

23、8 范围内, 拌均匀。 0058 B. 建 450L 活化浴 : 在建浴前请将容器彻底清洗干净, 对于新的容器或新的生产 线, 先用 10硫酸溶液清洗, 然后再用水清洗干净, 加入所需 12KG 的氢氧化钠, 再用去离子 水溶解并再用去离子水稀释到 450L, 拌均匀。温度保持在 25。 0059 C. 建 450L 铬化浴 : 在建浴前请将容器彻底清洗干净, 对于新的容器或新的生产 线, 先用 15硫酸溶液清洗, 然后再用水清洗干净, 加入 40KG Cr2(SO4)3及磷酸 12KG, 用去 说 明 书 CN 102864445 A 6 5/7 页 7 离子水溶解, 添加 5KG 硫酸镁及。

24、 3KG2- 氨基 -8- 羟基喹啉, 再加去离子水至 450L, 拌均匀得 成膜液, 用 20氢氧化钠或 15的硫酸调节 pH 值至 2.8, 然后升温至 40。 0060 D. 制备黄绿色三价铬转化膜 : 0061 除油 : 将铝或铝合金工件放入不锈钢篮中或挂在挂具上, 经除油浴 8 分钟去除 工件表面油脂, 并用去离子水清洗 2 分钟至干净 ; 0062 活化 : 将步骤 处理后的工件在活化浴中活化 2 分钟, 并用去离子水清洗 2 分钟至干净 ; 0063 铬化 : 将步骤 处理后的工件在铬化浴的成膜液中铬化 8 分钟, 并用去离子 水清洗 2 分钟至干净, 再 60下干燥 30 分钟。

25、即得。 0064 实施例 7 7075 铝合金三价铬铬化 0065 A. 建 450L 除油浴 : 在建浴前请将容器彻底清洗干净, 对于新的容器或新的生产 线, 先用 10硫酸溶液 50L 清洗, 再用水清洗 2 次, 每次清水 100L, 然后加入汉高的除油剂 10KGRidoline212, 再用去离子水稀释到 450L, pH 控制在 7-8 范围内, 拌均匀。 0066 B. 建 450L 活化浴 : 在建浴前请将容器彻底清洗干净, 对于新的容器或新的生产 线, 先用 10硫酸溶液清洗, 然后再用水清洗干净, 加入所需 12KG 的氢氧化钠, 再用去离子 水溶解并再用去离子水稀释到 4。

26、50L, 拌均匀。温度保持在 38。 0067 C. 建 450L 铬化浴 : 在建浴前请将容器彻底清洗干净, 对于新的容器或新的生产 线, 先用 15硫酸溶液清洗, 然后再用水清洗干净, 加入 50KG Cr2(SO4)3及磷酸 6KG, 用去离 子水溶解, 添加 7KG 硫酸镁及 4KG5- 氨基 -8- 羟基喹啉, 再加去离子水至 450L, 拌均匀得成 膜液, 用 20氢氧化钠或 15的硫酸调节 pH 值至 3.2, 然后升温至 45。 0068 D. 制备黄绿色三价铬转化膜 : 0069 除油 : 将铝或铝合金工件放入不锈钢篮中或挂在挂具上, 经除油浴 8 分钟去除 工件表面油脂, 。

27、并用去离子水清洗 2 分钟至干净 ; 0070 活化 : 将步骤 处理后的工件在活化浴中活化 2 分钟, 并用去离子水清洗 2 分钟至干净 ; 0071 铬化 : 将步骤 处理后的工件在铬化浴的成膜液中铬化 6 分钟, 并用去离子 水清洗 2 分钟至干净, 再 60下干燥 30 分钟即得。 0072 实施例 8 铝合金压铸件三价铬铬化 0073 A. 建 300L 除油浴 : 在建浴前请将容器彻底清洗干净, 对于新的容器或新的生产 线, 先用 10硫酸溶液 50L 清洗, 再用水清洗 2 次, 每次清水 60L, 然后加入汉高的除油粉 Ridoline2126KG释到300L, 再用去离子水稀。

28、释到300L, pH控制在7-8范围内, 拌均匀。 B.建 300L 活化浴 : 在建浴前请将容器彻底清洗干净, 对于新的容器或新的生产线, 先用 10硫 酸溶液清洗, 然后再用水清洗干净, 加入所需 8KG 的氢氧化钠, 再用去离子水溶解并再用去 离子水稀释到 300L, 拌均匀。温度保持在 45。 0074 C. 建 300L 铬化浴 : 在建浴前请将容器彻底清洗干净, 对于新的容器或新的生产 线, 先用 15硫酸溶液清洗, 然后再用水清洗干净, 加入 26KG KCr(SO4)2及磷酸 6KG, 添加 2KG 硫酸镁及 2KG2- 氨基 -8- 羟基喹啉, 用去离子水溶解, 再加去离子水。

29、至 300L, 拌均匀得 成膜液, 用 20氢氧化钠或 15的硫酸调节 pH 值至 2.5, 然后升温至 45。 0075 D. 制备黄绿色三价铬转化膜 : 说 明 书 CN 102864445 A 7 6/7 页 8 0076 除油 : 将铝或铝合金工件放入不锈钢篮中或挂在挂具上, 经除油浴 8 分钟去除 工件表面油脂, 并用去离子水清洗 2 分钟至干净 ; 0077 活化 : 将步骤 处理后的工件在活化浴中活化 2 分钟, 并用去离子水清洗 2 分钟至干净 ; 0078 铬化 : 将步骤 处理后的工件在铬化浴的成膜液中铬化 8 分钟, 并用去离子 水清洗 2 分钟至干净, 再 60下干燥 。

30、30 分钟即得黄绿色的三价铬转化膜。 0079 对照例 1 铝合金三价铬铬化按专利 201110068950.4 实施 0080 6063 铝合金三价铬铬化 0081 2.1) 建 400L 除油浴 : 在建浴前请将容器彻底清洗干净, 对于新的容器或新的生产 线, 先用 10硫酸溶液 40L 清洗, 再用水清洗 2 次, 每次清水 80L, 然后加入汉高的除油粉 Ridoline2128KG 释到 400L, 再用去离子水稀释到 400L, pH 控制在 7-8 范围内。 0082 2.2) 建活化浴 : 在建浴前请将容器彻底清洗干净, 对于新的容器或新的生产线, 先用 10硫酸溶液清洗, 然。

31、后再用水清洗干净, 加入所需 20KG 的氢氧化钠, 再用去离子水 溶解并再用去离子水稀释到 400L, 拌均匀。温度保持在 25 摄氏度。 0083 2.3) 建 400L 铬化浴 : 在建浴前请将容器彻底清洗干净, 对于新的容器或新的生 产线, 先用 15硫酸溶液清洗, 然后再用水清洗干净, 加入 15KG Cr2(SO4)3及磷酸 6KG, 添加 280g 硫酸锰及 100g 乙醇胺, 用去离子水溶解, 再加去离子水至 400L, 拌均匀, 测量其 pH 值, 如果 pH 值不在 1.8-4.0 范围内, 则将用 20氢氧化钠或 15的硫酸调整至范围内。然后 升温至 40-50 摄氏度。。

32、 0084 2.4) 待上述工作准备好后再将工件放入不锈钢篮中或挂在挂具上, 经过除油 6 分 钟, 清洗 2 分钟, 活化 2 分钟, 清洗 2 分钟, 铬化 6 分钟, 最后清洗 2 分钟, 80 摄氏度下干燥 30 分钟, 即获得绿色的三价铬复合转化膜。 0085 对照例 2 常规铝合金六价铬铬化 0086 6063 铝合金六价铬铬化 0087 2.1) 建 400L 除油浴 : 在建浴前请将容器彻底清洗干净, 对于新的容器或新的生产 线, 先用 10硫酸溶液 40L 清洗, 再用水清洗 2 次, 每次清水 80L, 然后加入汉高的除油粉 Ridoline2128KG 释到 400L, 。

33、再用去离子水稀释到 400L, pH 控制在 7-8 范围内。 0088 2.2) 建 400L 活化浴 : 在建浴前请将容器彻底清洗干净, 对于新的容器或新的生 产线, 先用 10硫酸溶液清洗, 然后再用水清洗干净, 加入所需 20KG 的氢氧化钠, 再用去离 子水溶解并再用去离子水稀释到 400L, 拌均匀。温度保持在 30 摄氏度。 0089 2.3) 建 400L 铬化浴 : 在建浴前请将容器彻底清洗干净, 对于新的容器或新的生产 线, 先用 15硫酸溶液清洗, 然后再用水清洗干净, 加入 20KG K2Cr2O7及磷酸 8KG, 用去离子 水溶解, 再加去离子水至 400L, 拌均匀。

34、, 测量其 pH 值, 如果 pH 值不在 1.8-4.0 范围内, 则将 用 20氢氧化钠或 15的硫酸调整至范围内。然后升温至 50-60 摄氏度。 0090 2.4) 待上述工作准备好后再将工件放入不锈钢篮中或挂在挂具上, 经过除油 6 分 钟, 清洗 2 分钟, 活化 2 分钟, 清洗 2 分钟, 铬化 6 分钟, 最后清洗 2 分钟, 100 摄氏度下干燥 30 分钟, 即获得金黄色的六价铬化学转化膜。 0091 对上述经实施例 1 至 8 和对照例 1 至 2 处理所得铝合金工件进行质量检测, 其防 腐蚀性能技术指标结果如表 1 所示。 说 明 书 CN 102864445 A 8 7/7 页 9 0092 表 1 : 防腐蚀性能技术指标比较表 0093 0094 0095 结论 : 本转化膜的色调为黄绿色, 防腐性能超过过去的常规的铝合金三价铬转化 膜, 与六价铬转化膜相当。 说 明 书 CN 102864445 A 9 1/1 页 10 图 1 说 明 书 附 图 CN 102864445 A 10 。

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