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1、(10)申请公布号 CN 102863922 A (43)申请公布日 2013.01.09 CN 102863922 A *CN102863922A* (21)申请号 201210236049.8 (22)申请日 2012.07.06 2011-152192 2011.07.08 JP C09J 7/02(2006.01) C09J 133/00(2006.01) C09J 133/08(2006.01) C09J 11/04(2006.01) (71)申请人 日东电工株式会社 地址 日本大阪 (72)发明人 椿裕行 井口伸儿 小川拓磨 (74)专利代理机构 中原信达知识产权代理有限 责任公司。
2、 11219 代理人 王海川 穆德骏 (54) 发明名称 接合体及接合体的制造方法 (57) 摘要 本发明提供提高被粘物与粘合剂层的胶粘可 靠性的技术。本发明涉及接合体及接合体的制造 方法。接合体 (10) 具有被粘物 (12)、 在被粘物 (12) 上形成的底漆层 (14) 和在底漆层 (14) 上设 置的粘合剂层 (16)。底漆层 (14) 含有氯化聚丙 烯和氯化聚乙烯中的至少一种作为有效成分, 并 且其每单位面积的量为 0.5mg/cm2以下。被粘物 (12) 的表面可以由聚丙烯 (PP)、 聚氯乙烯 (PVC) 和乙烯-丙烯-二烯橡胶(EPDM)中的至少任意一 种材料构成。 (30)优。
3、先权数据 (51)Int.Cl. 权利要求书 1 页 说明书 22 页 附图 2 页 (19)中华人民共和国国家知识产权局 (12)发明专利申请 权利要求书 1 页 说明书 22 页 附图 2 页 1/1 页 2 1. 一种接合体, 其特征在于, 具有被粘物、 在所述被粘物上形成的底漆层和在所述底漆层上设置的粘合剂层, 所述底漆层含有氯化聚丙烯和氯化聚乙烯中的至少一种作为有效成分, 并且其每单位 面积的量为 0.5mg/cm2以下。 2. 如权利要求 1 所述的接合体, 其特征在于, 所述被粘物的表面由聚丙烯(PP)、 聚氯乙烯(PVC)和乙烯-丙烯-二烯橡胶(EPDM)中 的至少任意一种材料。
4、构成。 3. 如权利要求 1 或 2 所述的接合体, 其特征在于, 所述粘合剂层由含有微粒和 / 或气泡的丙烯酸类粘合剂组合物构成。 4. 如权利要求 1 或 2 所述的接合体, 其特征在于, 将所述粘合剂层从所述被粘物上剥离时, 所述粘合剂层的至少一部分残留在所述被粘 物的表面。 5. 一种接合体的制造方法, 包括如下工序 : 在被粘物的表面涂布含有氯化聚丙烯和氯化聚乙烯中的至少一种作为有效成分的底 漆溶液而形成底漆层的工序, 和 在所述底漆层上粘贴粘合剂层的工序, 其特征在于, 在所述形成底漆层的工序中, 设定底漆溶液的涂布量使得底漆层的有效成分的每单位 面积的量为 0.5mg/cm2以下。
5、。 6. 如权利要求 3 所述的接合体, 其特征在于, 将所述粘合剂层从所述被粘物上剥离时, 所述粘合剂层的至少一部分残留在所述被粘 物的表面。 权 利 要 求 书 CN 102863922 A 2 1/22 页 3 接合体及接合体的制造方法 技术领域 0001 本发明涉及接合体及接合体的制造方法。 背景技术 0002 以往, 进行了可以应用于难胶粘的被粘物的胶粘方法的开发。例如, 在专利文献 1 中, 为了在橡胶制品与其它部件之间实现具有耐久性的结合, 公开了在压敏胶粘剂层与橡 胶制品之间具备具有底涂层的热活化胶粘材料成分的集成材料。另外, 在专利文献 2 中, 公 开了在通过胶粘剂将缺乏胶。
6、粘性的由聚烯烃材料构成的基材与其它构件接合时, 在基材的 表面涂布底漆的方法。 0003 现有技术文献 0004 专利文献 0005 专利文献 1 : 日本特表 2001-525481 号公报 0006 专利文献 2 : 日本特开 2008-184542 号公报 发明内容 0007 但是, 根据底漆的种类、 涂布方法、 涂布量等, 有可能得不到适当的胶粘性能。 0008 本发明鉴于这样的状况而创立, 其目的在于提供提高被粘物与粘合剂层的胶粘可 靠性的技术。 0009 为了解决上述课题, 本发明的某一方式的接合体, 具有被粘物、 在被粘物上形成的 底漆层和在底漆层上设置的粘合剂层。 底漆层含有氯。
7、化聚丙烯和氯化聚乙烯中的至少一种 作为有效成分, 并且其每单位面积的量为 0.5mg/cm2以下。 0010 根据该方式, 可以提高被粘物与粘合剂层的胶粘可靠性。 0011 被粘物的表面可以由聚丙烯 (PP)、 聚氯乙烯 (PVC) 和乙烯 - 丙烯 - 二烯橡胶 (EPDM)中的至少任意一种材料构成。 粘合剂层可以由含有微粒和/或气泡的丙烯酸类粘合 剂组合物构成。将粘合剂层从被粘物上剥离时, 粘合剂层的一部分可以残留在被粘物的表 面。 0012 本发明的另一方式, 为接合体的制造方法。 该方法包括如下工序 : 在被粘物的表面 涂布含有氯化聚丙烯和氯化聚乙烯中的至少一种作为有效成分的底漆溶液而。
8、形成底漆层 的工序, 和在底漆层上粘贴粘合剂层的工序, 其中, 在形成底漆层的工序中, 设定底漆溶液 的涂布量使得底漆层的有效成分的每单位面积的量为 0.5mg/cm2以下。 0013 根据该方式, 可以制造被粘物与粘合剂层的胶粘可靠性提高的接合体。 0014 发明效果 0015 根据本发明, 可以提高被粘物与粘合剂层的胶粘可靠性。 附图说明 0016 图 1 是表示实施方式的接合体的构成的概略剖视图。 说 明 书 CN 102863922 A 3 2/22 页 4 0017 图 2 是表示实施方式的粘合剂层的构成的一例的概略剖视图。 0018 图 3 是表示各实施例和各比较例的接合体中底漆层。
9、的每单位面积的量与剥离强 度的关系的图表。 0019 标号说明 0020 10 接合体 0021 12 被粘物 0022 14 底漆层 0023 16 粘合剂层 0024 18 剥离衬垫 0025 20 粘合带 0026 22 芯层 0027 24 表层 0028 26 粘合剂组合物 0029 28 微粒 0030 30 气泡 具体实施方式 0031 以下, 参考附图和表对用于实施本发明的方式进行详细说明。 另外, 图中各层的厚 度或大小的比率不一定准确地表示实际的形式, 而是为了方便说明而适当变更。 0032 ( 接合体 ) 0033 图 1 是表示实施方式的接合体 10 的构成的概略剖视图。
10、。接合体 10 具有被粘物 12、 在被粘物12上形成的底漆层14、 设置在底漆层14上的粘合剂层16、 设置在粘合剂层16 上的剥离衬垫 18。粘合剂层 16 和剥离衬垫 18 构成粘合带 20。 0034 接合体 10 例如是在家电制品或汽车用装饰部件的组装中, 为了使将被粘物 12 粘 贴到作为接合对象的部件上时的作业性容易而预先将粘合剂层16设置在被粘物12上而得 到的物体。 0035 (1 : 被粘物 ) 0036 本实施方式的技术, 特别适合包含与粘合剂层难以胶粘的材料的被粘物。这样的 材料的被粘物, 可以有各种, 例如有表面能低的材料。具体而言, 为适合于其表面的至少一 部分由聚。
11、丙烯(PP)、 聚氯乙烯(PVC)和乙烯-丙烯-二烯橡胶(EPDM)、 丙烯腈-丁二烯-苯 乙烯 (ABS)、 丙烯腈 - 乙烯丙烯二烯 - 苯乙烯等材料构成的被粘物的技术。 0037 (2 : 底漆层 ) 0038 底漆层 14 由特征在于含有氯化聚烯烃作为有效成分的底漆形成。底漆含有氯化 聚烯烃作为有效成分, 优选均匀地分散到有机溶剂中的状态。底漆可以含有含脂肪族异氰 酸酯的化合物以及含有机官能团的非卤代烃聚合物。更优选地, 底漆可以含有氯化聚丙烯 和氯化聚乙烯中的至少一种作为有效成分。 有机溶剂可以使用包括脂肪族酯、 脂肪族烃、 芳 香族烃和卤代芳香族或脂肪族烃的广泛种类的有机溶剂。 0。
12、039 作为示例, 没有特别限制, 可以列举 : 环己烷、 二甲苯、 庚烷、 甲苯、 己烷、 乙酸乙酯、 异丙醇和甲乙酮。氯化聚烯烃优选以相对于底漆组合物的总重量为约 0.25 重量 % 约 25 说 明 书 CN 102863922 A 4 3/22 页 5 重量 % 的量含有, 更优选以约 1 重量 % 约 10 重量 % 的量含有。有机溶剂相对于组合物的 总重量优选以底漆组合物的至少约 75 重量 % 的量含有。底漆层 14 除了具有提高粘合带 20 的粘合剂层 16 与被粘物 12 的化学结合力或胶粘力的功能以外, 还具有保护粘合带 20 免受 从被粘物 12 渗出的低分子量成分影响的。
13、功能。 0040 (3 : 粘合带 ) 0041 如前所述, 粘合带 20 具有粘合剂层 16 和剥离衬垫 18。图 2 是表示实施方式的粘 合剂层 16 的构成的一例的概略剖视图。 0042 (3-1 : 粘合剂层 ) 0043 粘合剂层 16 具有芯层 22、 设置在芯层 22 的一个面上的表层 24a 和设置在芯层 22 的另一个面上的表层 24b。以下, 将表层 24a、 24b 统称为表层 24。芯层 22 具有粘合剂组合 物 26、 粘合剂组合物 26 中含有的微粒 28 和在粘合剂组合物 26 的内部形成的气泡 30。另 外, 粘合剂组合物26可以含有微粒28和气泡30中的任意一。
14、种。 本实施方式的粘合剂层16, 从得到胶粘可靠性更高的接合体的观点考虑, 优选由含有微粒和 / 或气泡的丙烯酸类粘合 剂组合物构成。以下, 对芯层 22 的各构成要素进行说明。 0044 (3-1-1 : 粘合剂组合物 ) 0045 作为构成芯层 22 的粘合剂组合物 26, 使用丙烯酸类聚合物 (A)。丙烯酸类聚合物 (A) 例如含有约 50 重量 % 以上具有碳原子数 120 的直链或支链烷基的 ( 甲基 ) 丙烯酸烷 基酯作为单体单元。另外, 丙烯酸类聚合物 (A) 可以设定为具有碳原子数 120 的直链或支 链烷基的 ( 甲基 ) 丙烯酸烷基酯单独或者两种以上组合而得到的构成。丙烯酸。
15、类聚合物 (A) 可以通过在聚合引发剂的存在下使 ( 甲基 ) 丙烯酸烷基酯聚合 ( 例如, 溶液聚合、 乳液 聚合、 UV 聚合 ) 来得到。 0046 具有碳原子数 120 的 ( 甲基 ) 丙烯酸烷基酯的比例, 相对于用于制备丙烯酸类聚 合物 (A) 的单体成分总量为约 50 重量 % 以上且约 99.9 重量 % 以下, 优选约 60 重量 % 以上 且约 95 重量 % 以下, 更优选约 70 重量 % 以上且约 93 重量 % 以下。 0047 作为具有碳原子数120的(甲基)丙烯酸烷基酯, 可以列举例如 : (甲基)丙烯酸 甲酯、 ( 甲基 ) 丙烯酸乙酯、 ( 甲基 ) 丙烯酸。
16、丙酯、 ( 甲基 ) 丙烯酸异丙酯、 ( 甲基 ) 丙烯酸丁 酯、 ( 甲基 ) 丙烯酸异丁酯、 ( 甲基 ) 丙烯酸仲丁酯、 ( 甲基 ) 丙烯酸叔丁酯、 ( 甲基 ) 丙烯 酸戊酯、 ( 甲基 ) 丙烯酸异戊酯、 ( 甲基 ) 丙烯酸己酯、 ( 甲基 ) 丙烯酸庚酯、 ( 甲基 ) 丙烯 酸辛酯、 ( 甲基 ) 丙烯酸 -2- 乙基己酯 (2- 乙基己基 ( 甲基 ) 丙烯酸酯 )、 ( 甲基 ) 丙烯酸 异辛酯、 ( 甲基 ) 丙烯酸壬酯、 ( 甲基 ) 丙烯酸异壬酯、 ( 甲基 ) 丙烯酸癸酯、 ( 甲基 ) 丙烯 酸异癸酯、 ( 甲基 ) 丙烯酸十一烷酯、 ( 甲基 ) 丙烯酸十二烷。
17、酯、 ( 甲基 ) 丙烯酸十三烷酯、 ( 甲基 ) 丙烯酸十四烷酯、 ( 甲基 ) 丙烯酸十五烷酯、 ( 甲基 ) 丙烯酸十六烷酯、 ( 甲基 ) 丙 烯酸十七烷酯、 ( 甲基 ) 丙烯酸十八烷酯、 ( 甲基 ) 丙烯酸十九烷酯、 ( 甲基 ) 丙烯酸二十烷 酯等 ( 甲基 ) 丙烯酸 C1-20烷基酯 优选 ( 甲基 ) 丙烯酸 C2-14烷基酯, 更优选 ( 甲基 ) 丙烯 酸 C2-10烷基酯, 最优选 ( 甲基 ) 丙烯酸 C4-8烷基酯 等。其中, 可以适合使用丙烯酸丁酯、 丙烯酸 -2- 乙基己酯、 丙烯酸辛酯。另外, ( 甲基 ) 丙烯酸烷基酯是指丙烯酸烷基酯和 / 或 甲基丙烯。
18、酸烷基酯,“( 甲基 )” 全部具有同样的含义。 0048 作为 ( 甲基 ) 丙烯酸烷基酯以外的 ( 甲基 ) 丙烯酸酯, 可以列举例如 : 具有脂环烃 基的 ( 甲基 ) 丙烯酸酯, 如 ( 甲基 ) 丙烯酸环戊酯、 ( 甲基 ) 丙烯酸环己酯、 ( 甲基 ) 丙烯酸 说 明 书 CN 102863922 A 5 4/22 页 6 异冰片酯等 ; 具有芳烃基的 ( 甲基 ) 丙烯酸酯, 如 ( 甲基 ) 丙烯酸苯酯等 ; 由萜类化合物的 醇衍生物得到的 ( 甲基 ) 丙烯酸酯 ; 等。 0049 另外, 为了改进凝聚力、 耐热性、 交联性等, 丙烯酸类聚合物 (A) 根据需要可以含 有能够。
19、与所述 ( 甲基 ) 丙烯酸烷基酯共聚的其它单体成分 ( 可共聚单体 )。因此, 丙烯酸类 聚合物 (A) 在含有作为主要成分的 ( 甲基 ) 丙烯酸烷基酯的同时可以含有可共聚单体。作 为可共聚单体, 可以适当地使用具有极性基团的单体。 0050 作为可共聚单体的具体例, 可以列举 : 0051 含羧基单体, 如丙烯酸、 甲基丙烯酸、 丙烯酸羧乙酯、 丙烯酸羧戊酯、 衣康酸、 马来 酸、 富马酸、 巴豆酸、 异巴豆酸等 ; 0052 含羟基单体, 如 ( 甲基 ) 丙烯酸羟烷酯等, 所述 ( 甲基 ) 丙烯酸羟烷酯例如 ( 甲 基 ) 丙烯酸羟乙酯、 ( 甲基 ) 丙烯酸羟丙酯、 ( 甲基 )。
20、 丙烯酸羟丁酯、 ( 甲基 ) 丙烯酸羟己 酯、 ( 甲基 ) 丙烯酸羟辛酯、 ( 甲基 ) 丙烯酸羟癸酯、 ( 甲基 ) 丙烯酸羟基月桂酯、 甲基丙烯 酸 (4- 羟甲基环己基 ) 甲酯等 ; 0053 含酸酐基单体, 如马来酸酐、 衣康酸酐等 ; 0054 含磺酸基单体, 如苯乙烯磺酸、 烯丙磺酸、 2-( 甲基 ) 丙烯酰胺基 -2- 甲基丙磺酸、 ( 甲基 ) 丙烯酰胺基丙磺酸、 ( 甲基 ) 丙烯酸磺丙酯、 ( 甲基 ) 丙烯酰氧基萘磺酸等 ; 0055 含磷酸基单体, 如丙烯酰磷酸 2- 羟基乙酯等 ; 0056 (N- 取代的 ) 酰胺类单体, 如 ( 甲基 ) 丙烯酰胺、 N,。
21、N- 二甲基 ( 甲基 ) 丙烯酰胺、 N,N- 二乙基 ( 甲基 ) 丙烯酰胺、 N,N- 二丙基 ( 甲基 ) 丙烯酰胺、 N,N- 二异丙基 ( 甲基 ) 丙 烯酰胺、 N,N- 二正丁基 ( 甲基 ) 丙烯酰胺、 N,N- 二叔丁基 ( 甲基 ) 丙烯酰胺等 N,N- 二烷基 ( 甲基 ) 丙烯酰胺、 N- 乙基 ( 甲基 ) 丙烯酰胺、 N- 异丙基 ( 甲基 ) 丙烯酰胺、 N- 丁基 ( 甲 基 ) 丙烯酰胺、 N- 正丁基 ( 甲基 ) 丙烯酰胺、 N- 羟甲基 ( 甲基 ) 丙烯酰胺、 N- 羟乙基 ( 甲 基 ) 丙烯酰胺、 N- 羟甲基丙烷 ( 甲基 ) 丙烯酰胺、 N-。
22、 甲氧基甲基 ( 甲基 ) 丙烯酰胺、 N- 甲 氧基乙基 ( 甲基 ) 丙烯酰胺、 N- 丁氧基甲基 ( 甲基 ) 丙烯酰胺、 N- 丙烯酰吗啉等 ; 0057 琥珀酰亚胺类单体, 如 N-( 甲基 ) 丙烯酰氧基亚甲基琥珀酰亚胺、 N-( 甲基 ) 丙烯 酰基 -6- 氧六亚甲基琥珀酰亚胺 (N-( ) -6- )、 N-( 甲基 ) 丙烯酰基 -8- 氧六亚甲基琥珀酰亚胺 (N-( ) -8- ) 等 ; 0058 马来酰亚胺类单体, 如 N- 环己基马来酰亚胺、 N- 异丙基马来酰亚胺、 N- 月桂基马 来酰亚胺、 N- 苯基马来酰亚胺等 ; 0059 衣康酰亚胺类单体, 如 N- 甲。
23、基衣康酰亚胺、 N- 乙基衣康酰亚胺、 N- 丁基衣康酰亚 胺、 N- 辛基衣康酰亚胺、 N-2- 乙基己基衣康酰亚胺、 N- 环己基衣康酰亚胺、 N- 月桂基衣康 酰亚胺等 ; 0060 含氮杂环类单体, 如 N- 乙烯基 -2- 吡咯烷酮、 N- 甲基乙烯基吡咯烷酮、 N- 乙烯基 吡啶、 N- 乙烯基哌啶酮、 N- 乙烯基嘧啶、 N- 乙烯基哌嗪、 N- 乙烯基吡嗪、 N- 乙烯基吡咯、 N- 乙烯基咪唑、 N- 乙烯基唑、 N-( 甲基 ) 丙烯酰基 -2- 吡咯烷酮、 N-( 甲基 ) 丙烯酰基哌 啶、 N-( 甲基 ) 丙烯酰基吡咯烷、 N- 乙烯基吗啉、 N- 乙烯基 -2- 哌。
24、啶酮、 N- 乙烯基 -3- 吗啉、 N- 乙烯基 -2- 己内酰胺、 N- 乙烯基 -1,3-嗪 -2- 酮、 N- 乙烯基 -3,5- 吗啉二酮、 N- 乙烯 基吡唑、 N- 乙烯基异唑、 N- 乙烯基噻唑、 N- 乙烯基异噻唑、 N- 乙烯基哒嗪等 ; 说 明 书 CN 102863922 A 6 5/22 页 7 0061 N- 乙烯基羧酰胺类 ; 0062 内酰胺类单体, 如 N- 乙烯基己内酰胺等 ; 0063 氰基丙烯酸酯单体, 如丙烯腈、 甲基丙烯腈等 ; 0064 ( 甲基 ) 丙烯酸氨基烷基酯类单体, 如 ( 甲基 ) 丙烯酸氨基乙酯、 ( 甲基 ) 丙烯酸 N,N- 二甲。
25、氨基乙酯、 ( 甲基 ) 丙烯酸 N,N- 二甲氨基乙酯、 ( 甲基 ) 丙烯酸叔丁基氨基乙酯 等 ; 0065 ( 甲基 ) 丙烯酸烷氧基烷基酯类单体, 如 ( 甲基 ) 丙烯酸甲氧基乙酯、 ( 甲基 ) 丙 烯酸乙氧基乙酯等 ; 0066 苯乙烯类单体, 如苯乙烯、 - 甲基苯乙烯等 ; 0067 含环氧基的丙烯酸类单体, 如 ( 甲基 ) 丙烯酸缩水甘油酯等 ; 0068 二醇类丙烯酸酯单体, 如(甲基)丙烯酸聚乙二醇酯、 (甲基)丙烯酸聚丙二醇酯、 ( 甲基 ) 丙烯酸甲氧基乙二醇酯、 ( 甲基 ) 丙烯酸甲氧基聚丙二醇酯等 ; 0069 具有杂环、 卤素原子、 硅原子等的丙烯酸酯类单。
26、体, 如(甲基)丙烯酸四氢糠酯、 含 氟 ( 甲基 ) 丙烯酸酯、 聚硅氧烷 ( 甲基 ) 丙烯酸酯等 ; 0070 烯烃类单体, 如异戊二烯、 丁二烯、 异丁烯等 ; 0071 乙烯基醚类单体, 如甲基乙烯基醚、 乙基乙烯基醚等 ; 0072 乙烯基酯类, 如乙酸乙烯酯、 丙酸乙烯酯等 ; 0073 芳香族乙烯基化合物, 如乙烯基甲苯、 苯乙烯等 ; 0074 烯烃或二烯类, 如乙烯、 丁二烯、 异戊二烯、 异丁烯等 ; 0075 乙烯基醚类, 如乙烯基烷基醚等 ; 0076 氯乙烯 ; 0077 含磺酸基单体, 如乙烯基磺酸钠等 ; 0078 含酰亚胺基单体, 如环己基马来酰亚胺、 异丙基。
27、马来酰亚胺等 ; 0079 含异氰酸酯基单体, 如 ( 甲基 ) 丙烯酸 -2- 异氰酸根合乙酯等 ; 0080 含酰胺基的乙烯基单体, 如 N- 丙烯酰吗啉等 ; 0081 等。另外, 这些可共聚单体可以使用一种或两种以上。 0082 作为可共聚单体的使用量, 没有特别限制, 通常相对于用于制备所述丙烯酸类聚 合物 (A) 的单体成分总量可以含有约 0.1 约 40 重量 %、 优选约 0.5 约 30 重量 %、 进一步 优选约 1 约 20 重量 % 的可共聚单体。 0083 通过含有约 0.1 重量 % 以上的可共聚单体, 可以防止构成芯层 22 的丙烯酸类粘合 剂的凝聚力下降, 可以。
28、得到高剪切力。另外, 通过将可共聚单体的含量设定为约 40 重量 % 以下, 可以防止构成芯层22的丙烯酸类粘合剂的凝聚力过高, 可以提高常温(25)下的发 粘感。 0084 另外, 为了调节丙烯酸类粘合带的凝聚力, 丙烯酸类聚合物 (A) 中根据需要可以 含有多官能单体。 0085 作为多官能单体, 可以列举例如 : ( 聚 ) 乙二醇二 ( 甲基 ) 丙烯酸酯、 ( 聚 ) 丙二醇 ( 甲基 ) 丙烯酸酯、 新戊二醇二 ( 甲基 ) 丙烯酸酯、 季戊四醇二 ( 甲基 ) 丙烯酸酯、 季戊四醇 三 ( 甲基 ) 丙烯酸酯、 二季戊四醇六 ( 甲基 ) 丙烯酸酯、 1,2- 乙二醇二 ( 甲基。
29、 ) 丙烯酸酯、 1,6- 己二醇二 ( 甲基 ) 丙烯酸酯、 1,12- 十二烷二醇二 ( 甲基 ) 丙烯酸酯、 三羟甲基丙烷三 说 明 书 CN 102863922 A 7 6/22 页 8 ( 甲基 ) 丙烯酸酯、 四羟甲基甲烷三 ( 甲基 ) 丙烯酸酯、 ( 甲基 ) 丙烯酸烯丙酯、 ( 甲基 ) 丙 烯酸乙烯酯、 二乙烯基苯、 环氧基丙烯酸酯、 聚酯丙烯酸酯、 氨基甲酸酯丙烯酸酯、 丁二醇二 ( 甲基 ) 丙烯酸酯 ( ( ) - )、 己二醇二 ( 甲基 ) 丙烯酸酯 ( ( ) - ) 等。其中, 可以适当地使用三羟甲基丙烷三 ( 甲基 ) 丙烯酸酯、 己二醇二 ( 甲基 ) 丙。
30、烯酸酯、 二季戊四醇六 ( 甲基 ) 丙烯酸酯。多官能 ( 甲基 ) 丙烯酸酯 可以单独使用或者两种以上组合使用。 0086 作为多官能单体的使用量, 根据其分子量或官能团数等而不同, 相对于用于制备 丙烯酸类聚合物 (A) 的单体成分总量, 添加约 0.01 约 3.0 重量 %、 优选约 0.02 约 2.0 重 量 %、 进一步优选约 0.03 约 1.0 重量 %。 0087 多官能单体的使用量相对于用于制备丙烯酸类聚合物 (A) 的单体成分总量超过 约 3.0 重量 % 时, 例如, 有时存在构成芯层 22 的丙烯酸类粘合剂的凝聚力过高, 从而胶粘力 下降等情况。另一方面, 低于约 。
31、0.01 重量 % 时, 例如, 有时存在构成芯层 22 的丙烯酸类粘 合剂的凝聚力下降等情况。 0088 (3-1-2 : 聚合引发剂 ) 0089 在制备丙烯酸类聚合物 (A) 时, 利用使用热聚合引发剂或光聚合引发剂 ( 光引发 剂)等聚合引发剂的热固化或紫外线固化反应, 可以容易地形成丙烯酸类聚合物(A)。 特别 地, 从可以缩短聚合时间的优点等考虑, 可以适合使用光聚合引发剂。 聚合引发剂可以单独 使用或者两种以上组合使用。 0090 作为热聚合引发剂, 可以列举例如 : 偶氮类聚合引发剂 例如, 2,2 - 偶氮二异丁 腈、 2,2 - 偶氮二 -2- 甲基丁腈、 2,2 - 偶氮。
32、二 (2- 甲基丙酸 ) 二甲酯、 4,4 - 偶氮二 -4- 氰 基戊酸、 偶氮二异戊腈、 2,2 - 偶氮二 (2- 脒基丙烷 ) 二盐酸盐、 2,2 - 偶氮二 2-(5- 甲 基 -2- 咪唑啉 -2- 基 ) 丙烷 二盐酸盐、 2,2 - 偶氮二 (2- 甲基丙脒 ) 二硫酸盐、 2,2 - 偶 氮二 (N,N - 二亚甲基异丁脒 ) 二盐酸盐等 、 过氧化物类聚合引发剂 例如, 过氧化二苯 甲酰、 过氧化马来酸叔丁酯、 过氧化月桂酰等 、 氧化还原类聚合引发剂等。 0091 热聚合引发剂的使用量没有特别限制, 只要是以往作为热聚合引发剂可以使用的 范围即可。 0092 作为光聚合引。
33、发剂, 没有特别限制, 可以使用例如 : 苯偶姻醚类光聚合引发剂、 苯 乙酮类光聚合引发剂、 - 酮醇类光聚合引发剂、 芳香族磺酰氯类光聚合引发剂、 光活性肟 类光聚合引发剂、 苯偶姻类光聚合引发剂、 联苯酰类光聚合引发剂、 二苯甲酮类光聚合引发 剂、 缩酮类光聚合引发剂、 噻吨酮类光聚合引发剂、 酰基氧化膦类光聚合引发剂等。 0093 具体地, 作为苯偶姻醚类光聚合引发剂, 可以列举例如 : 苯偶姻甲醚、 苯偶姻乙醚、 苯偶姻丙醚、 苯偶姻异丙醚、 苯偶姻异丁醚、 2,2- 二甲氧基 -1,2- 二苯基乙烷 -1- 酮 商品 名 : 651, 汽巴精化有限公司制 、 茴香醚甲醚等。作为苯乙酮。
34、类光聚合引发 剂, 可以列举例如 : 1- 羟基环己基苯基酮 商品名 : 184, 汽巴精化有限公司 制 、 4- 苯氧基二氯苯乙酮、 4- 叔丁基 - 二氯苯乙酮、 1-4-(2- 羟基乙氧基 ) 苯基 -2- 羟 基 -2- 甲基 -1- 丙烷 -1- 酮 商品名 : 2959, 汽巴精化有限公司制 、 2- 羟 基 -2- 甲基 -1- 苯基丙烷 -1- 酮 商品名 : 1173, 汽巴精化有限公司制 、 甲 氧基苯乙酮等。作为 - 酮醇类光聚合引发剂, 可以列举例如 : 2- 甲基 -2- 羟基苯丙酮、 1-4-(2-羟基乙基)苯基-2-羟基-2-甲基丙烷-1-酮等。 作为芳香族磺酰氯。
35、类光聚合引 说 明 书 CN 102863922 A 8 7/22 页 9 发剂, 可以列举例如 : 2- 萘磺酰氯等。作为光活性肟类光聚合引发剂, 可以列举例如 : 1- 苯 基 -1,2- 丙二酮 -2-(O- 乙氧羰基 ) 肟等。 0094 另外, 苯偶姻类光聚合引发剂中, 例如包含苯偶姻等。联苯酰类光聚合引发剂 中, 例如包含联苯酰等。二苯甲酮类光聚合引发剂中, 例如包含二苯甲酮、 苯甲酰苯甲酸、 3,3 - 二甲基 -4- 甲氧基二苯甲酮、 聚乙烯基二苯甲酮、 - 羟基环己基苯基酮等。缩酮类 光聚合引发剂中, 例如包含联苯酰二甲基缩酮等。噻吨酮类光聚合引发剂中, 例如包含噻 吨酮、 。
36、2- 氯噻吨酮、 2- 甲基噻吨酮、 2,4- 二甲基噻吨酮、 异丙基噻吨酮、 2,4- 二氯噻吨酮、 2,4- 二乙基噻吨酮、 异丙基噻吨酮、 2,4- 二异丙基噻吨酮、 十二烷基噻吨酮等。 0095 作为酰基氧化膦类光聚合引发剂, 可以列举例如 : 双(2,6-二甲氧基苯甲酰基)苯 基氧化膦、 双 (2,6- 二甲氧基苯甲酰基 )(2,4,4- 三甲基戊基 ) 氧化膦、 双 (2,6- 二甲氧基 苯甲酰基 ) 正丁基氧化膦、 双 (2,6- 二甲氧基苯甲酰基 )-(2- 甲基丙烷 -1- 基 ) 氧化膦、 双 (2,6- 二甲氧基苯甲酰基 )-(1- 甲基丙烷 -1- 基 ) 氧化膦、 双。
37、 (2,6- 二甲氧基苯甲酰基 ) 叔丁基氧化膦、 双 (2,6- 二甲氧基苯甲酰基 ) 环己基氧化膦、 双 (2,6- 二甲氧基苯甲酰基 ) 辛基氧化膦、 双 (2- 甲氧基苯甲酰基 )(2- 甲基丙烷 -1- 基 ) 氧化膦、 双 (2- 甲氧基苯甲酰 基 )(1- 甲基丙烷 -1- 基 ) 氧化膦、 双 (2,6- 二乙氧基苯甲酰基 )(2- 甲基丙烷 -1- 基 ) 氧 化膦、 双 (2,6- 二乙氧基苯甲酰基 )(1- 甲基丙烷 -1- 基 ) 氧化膦、 双 (2,6- 二丁氧基苯甲 酰基 )(2- 甲基丙烷 -1- 基 ) 氧化膦、 双 (2,4- 二甲氧基苯甲酰基 )(2- 甲基。
38、丙烷 -1- 基 ) 氧化膦、 双 (2,4,6- 三甲基苯甲酰基 )(2,4- 二戊氧基苯基 ) 氧化膦、 双 (2,6- 二甲氧基苯 甲酰基 ) 苄基氧化膦、 双 (2,6- 二甲氧基苯甲酰基 )-2- 苯基丙基氧化膦、 双 (2,6- 二甲氧 基苯甲酰基 )-2- 苯基乙基氧化膦、 双 (2,6- 二甲氧基苯甲酰基 ) 苄基氧化膦、 双 (2,6- 二 甲氧基苯甲酰基 )-2- 苯基丙基氧化膦、 双 (2,6- 二甲氧基苯甲酰基 )-2- 苯基乙基氧化 膦、 2,6- 二甲氧基苯甲酰基苄基丁基氧化膦、 2,6- 二甲氧基苯甲酰基苄基辛基氧化膦、 双 (2,4,6-三甲基苯甲酰基)-2,5。
39、-二异丙基苯基氧化膦、 双(2,4,6-三甲基苯甲酰基)-2-甲 基苯基氧化膦、 双 (2,4,6- 三甲基苯甲酰基 )-4- 甲基苯基氧化膦、 双 (2,4,6- 三甲基苯甲 酰基 )-2,5- 二乙基苯基氧化膦、 双 (2,4,6- 三甲基苯甲酰基 )-2,3,5,6- 四甲基苯基氧化 膦、 双 (2,4,6- 三甲基苯甲酰基 )-2,4- 二正丁氧基苯基氧化膦、 2,4,6- 三甲基苯甲酰基二 苯基氧化膦、 双 (2,6- 二甲氧基苯甲酰基 )-2,4,4- 三甲基戊基氧化膦、 双 (2,4,6- 三甲基 苯甲酰基 ) 异丁基氧化膦、 2,6- 二甲氧基苯甲酰基 -2,4,6- 三甲基苯。
40、甲酰基 - 正丁基氧化 膦、 双 (2,4,6- 三甲基苯甲酰基 ) 苯基氧化膦、 双 (2,4,6- 三甲基苯甲酰基 )-2,4- 二丁氧 基苯基氧化膦、 1,10- 双 双 (2,4,6- 三甲基苯甲酰基 ) 氧化膦 癸烷、 三 (2- 甲基苯甲酰 基 ) 氧化膦等。 0096 光聚合引发剂的使用量, 没有特别限制, 例如, 相对于用于制备丙烯酸类聚合物 (A) 的单体成分 100 重量份以约 0.01 约 5 重量份、 优选约 0.05 约 3 重量份的范围内的量 配合。 0097 在此, 光聚合引发剂的使用量少于 0.01 重量份时, 有时聚合反应不充分。光聚合 引发剂的使用量超过 5。
41、 重量份时, 有时由于光聚合引发剂吸收紫外线而导致紫外线不能达 到粘合剂层内部从而聚合率下降, 或者所生成的聚合物的分子量减少, 由此形成的粘合剂 层的凝聚力下降, 从而将粘合剂层从薄膜上剥离时, 粘合剂层的一部分残留在薄膜上, 从而 薄膜不能再利用。另外, 光聚合引发剂可以单独使用或者两种以上组合使用。 说 明 书 CN 102863922 A 9 8/22 页 10 0098 为了调节凝聚力, 除了所述多官能单体以外还可以使用交联剂。交联剂可以使用 通常使用的交联剂, 可以列举例如 : 环氧类交联剂、 异氰酸酯类交联剂、 聚硅氧烷类交联剂、 唑啉类交联剂、 氮丙啶类交联剂、 硅烷类交联剂、。
42、 烷基醚化的三聚氰胺类交联剂、 金属螯 合物类交联剂等。特别可以适当地使用异氰酸酯类交联剂、 环氧类交联剂。 0099 具体而言, 作为异氰酸酯类交联剂的例子, 可以列举甲苯二异氰酸酯、 1,6- 己二异 氰酸酯、 异佛尔酮二异氰酸酯、 苯二亚甲基二异氰酸酯、 氢化苯二亚甲基二异氰酸酯、 二苯 基甲烷二异氰酸酯、 氢化二苯基甲烷二异氰酸酯、 四甲基苯二亚甲基二异氰酸酯、 萘二异氰 酸酯、 三苯基甲烷三异氰酸酯、 多亚甲基多苯基异氰酸酯及它们与三羟甲基丙烷等多元醇 的加成物。 0100 作为环氧类交联剂, 可以列举双酚 A、 表氯醇型环氧树脂、 亚乙基缩水甘油基醚、 聚 乙二醇二缩水甘油基醚、 。
43、甘油二缩水甘油基醚、 甘油三缩水甘油基醚、 1,6- 己二醇缩水甘油 基醚、 三羟甲基丙烷三缩水甘油基醚、 二缩水甘油基苯胺、 二胺缩水甘油基胺 ( )、 N,N,N ,N - 四缩水甘油基间苯二甲胺和 1,3- 双 (N,N - 二胺缩水甘 油基氨基甲基 ) 环己烷等。 0101 本实施方式中, 丙烯酸类聚合物 (A) 也可以通过对所述单体成分和聚合引发剂 配合而成的混合物照射紫外线 (UV) 使单体成分部分聚合而得到的部分聚合物 ( 丙烯酸 类聚合物浆料 ) 的形式来制备。另外, 丙烯酸类聚合物 (A) 的重均分子量 (Mw) 例如为 300005000000。 0102 (3-1-3 :。
44、 微粒 ) 0103 本实施方式中, 在构成芯层的丙烯酸类聚合物 (A) 中, 可以添加微粒。作为微粒的 作用效果, 可以列举提高包含丙烯酸类粘合剂的丙烯酸类粘合带或粘合片的剪切胶粘力和 加工性。 0104 作为微粒, 可以列举 : 铜、 镍、 铝、 铬、 铁、 不锈钢等金属的粒子、 金属氧化物粒子 ; 碳化硅、 碳化硼、 碳化氮等碳化物的粒子、 氮化铝、 氮化硅、 氮化硼等氮化物的粒子 ; 以玻璃、 氧化铝、 氧化锆等氧化物为代表的陶瓷粒子 ; 碳化钙、 氢氧化铝、 玻璃、 二氧化硅等的无机微 粒 ; 火山白砂(火山)、 砂等天然原料粒子 ; 聚苯乙烯、 聚甲基丙烯酸甲酯、 酚醛树脂、 苯代。
45、胍胺树脂、 脲醛树脂、 聚硅氧烷树脂、 尼龙、 聚酯、 聚氨酯、 聚乙烯、 聚丙烯、 聚酰胺、 聚酰 亚胺等聚合物的粒子 ; 偏二氯乙烯、 丙烯酸类树脂等的有机中空体、 尼龙微珠、 丙烯酸类树 脂微珠、 聚硅氧烷微珠等有机球状体 ; 等。 0105 作为微粒, 可以优选使用中空微粒体。另外, 在中空微粒体中, 从使用紫外线反应 的效果或重量等观点考虑, 可以优选使用中空的无机微粒体。作为其例子, 可以列举 : 玻璃 制微球, 如中空玻璃微球 ( 也称为中空玻璃微小球 ) 等 ; 金属化合物制的中空微球, 如中空 氧化铝微球等 ; 瓷制中空微球, 如中空陶瓷微球等 ; 等。通过使用所述中空玻璃微。
46、球可以在 不损害剪切力、 保持力等其它特性的情况下提高高温胶粘力。 0106 作为中空玻璃微球 ( 中空玻璃微小球 ), 可以列举例如 : 商品名 “ - ” ( 富士化学株式会社制 )、 商品名 “ -Z-20” 、“ -Z-27” 、 “ -CZ-31T” 、“ -Z-36” 、“ -Z-39” 、“ -Z-39” 、“ -T-36” 、“ -PZ-6000” ( 均为东海工业株式会社制 )、 商品名 “ - ” ( - ( 有限公司 ) 制 ) 等。 说 明 书 CN 102863922 A 10 9/22 页 11 0107 作为微粒的粒径 ( 平均粒径 ), 没有特别限制, 例如, 。
47、可从 1500m、 优选 5 200m、 进一步优选 10 150m 的范围内选择。 0108 作为微粒的比重, 没有特别限制, 例如, 可以从 0.1 1.8g/cm3、 优选 0.2 1.5g/ cm3、 进一步优选 0.2 0.5g/cm3的范围内选择。 0109 微粒的比重小于 0.1g/cm3时, 在将微粒配合并混合到丙烯酸类粘合剂中时, 上浮 情况增多, 有时难以均匀地分散。另外, 玻璃强度低容易破裂。相反, 超过 1.8g/cm3时, 紫 外线的透射率下降, 因此有可能紫外线反应的效率下降。另外, 丙烯酸类粘合剂变重, 作业 性变差。 0110 微粒的使用量没有特别限制, 例如,。
48、 为相对于芯层的总体积低于 10 体积 % 的使用 量时, 添加微粒的效果低, 另一方面, 为相对于芯层的总体积超过 50 体积 % 时的使用量时, 胶粘力下降。 0111 (3-1-4 : 气泡 ) 0112 本实施方式中, 在构成芯层的丙烯酸类聚合物 (A) 中, 可以添加气泡。通过在芯层 中含有气泡, 丙烯酸类粘合剂(丙烯酸类粘合带)可以对曲面或凹凸面发挥良好的胶粘性, 另外, 可以发挥良好的耐回弹性。 0113 芯层中所含的气泡, 希望基本上为独立气泡型的气泡, 但是, 也可以是独立气泡型 的气泡与连续气泡型的气泡混合存在。 0114 另外, 气泡通常具有球形 ( 特别是正球形 ) 的形状, 但是, 也可以为在球状上存 在凹凸等非正球形。所述气泡的平均气泡径 ( 直径 ) 没有特别限制, 例如, 可以从 1 1000m、 优选。