聚酯制品及其制造方法.pdf

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摘要
申请专利号:

CN96190060.1

申请日:

1996.01.24

公开号:

CN1145602A

公开日:

1997.03.19

当前法律状态:

终止

有效性:

无权

法律详情:

专利权的终止(未缴年费专利权终止)授权公告日:2002.1.2|||授权||||||公开

IPC分类号:

B29C71/00; B29D31/00; D01F6/62; D06C7/00; D02G1/00; A41D27/06; A41D27/26; A41B1/00; A42B1/00; //B29K67:00 B29L7:00,31:00

主分类号:

B29C71/00; B29D31/00; D01F6/62; D06C7/00; D02G1/00; A41D27/06; A41D27/26; A41B1/00; A42B1/00; //B29K67:00 B29L7:00,31:00

申请人:

东丽株式会社;

发明人:

田口节男; 冈本三宜; 前田行弘

地址:

日本东京都

优先权:

1995.01.24 JP 9166/95; 1995.02.17 JP 29161/95; 1995.04.10 JP 83966/95; 1995.05.10 JP 112126/95

专利代理机构:

中国专利代理(香港)有限公司

代理人:

刘元金;杨丽琴

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内容摘要

本发明涉及有优异的回弹性、形状保持性、形状稳定性的聚酯制品及其制造方法。用熔融聚酯以拉伸速度2000m/分~4000m/分拉伸的聚酯纤维或薄膜制成的制品,在弛缓状态下或不伴随延伸的拘束状态下,进行120℃以上的湿热和/或干热热处理,从而能提供有优异的回弹性、形状保持性、形状稳定性的聚酯制品。这种制品极好地适用于诸如衬衫的衿衬、衬衫布料、妇女用西服料子等。

权利要求书

1: 聚酯制品的制造方法,其特征在于用熔融聚酯以拉伸速度2000m/ 分~4000m/分拉伸的聚酯纤维或聚酯薄膜制成的制品在弛缓状态下或不 伴随延伸的拘束状态下实施120℃以上的湿热和/或干热热处理。
2: 权利要求1的聚酯制品制造方法,其特征在于在140℃以上实施 所述湿热和/或干热热处理。
3: 权利要求1的聚酯制品制造方法,其特征在于在立体形状的拘束 状态下实施所述湿热和/或干热热处理。
4: 聚酯制品的制造方法,其特征在于用熔融聚酯以拉伸速度2000m/ 分~4000m/分拉伸的聚酯纤维或聚酯薄膜制成的制品,在弛缓状态下或 不伴随延伸的拘束状态下,作为第一阶段实施60℃~120℃的湿热和/ 或干热热处理,进而作为第二阶段,在所述第一阶段的处理温度以上但 在聚酯的熔融温度以下实施湿热和/或干热热处理。
5: 聚酯制品的制造方法,其特征在于在测定聚酯纤维的抗张强度伸 长率的负荷伸长曲线中,有一个屈服应力点和一个以比该屈服应力点应 力低的应力就能使聚酯纤维伸长的恒应力伸长区域,而且从该屈服应力 点到该恒应力伸长区域结束点的伸长率不足100%,对含有这样的聚酯 纤维的制品实施120℃以上的湿热和/或干热热处理。
6: 聚酯制品的制造方法,其特征在于在测定聚酯纤维的抗张强度伸 长率的负荷伸长曲线中,有一个屈服应力点和一个以比该屈服应力点应 力低的应力就能使聚酯纤维伸长的恒应力伸长区域,而且从该屈服应力 点到该恒应力伸长区域结束点的伸长率不足100%,对含有这样的聚酯 纤维的制品至少分两个阶段加热,后面的热处理是在第一阶段的温度以 上但在聚酯的熔融温度以下,在120℃以上的湿热和/或干热热处理。
7: 权利要求5或6的聚酯制品制造方法,其特征在于所述聚酯纤维 是用聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚对苯二甲酸丁二醇酯或其共聚合聚酯作 为主成分,用聚苯乙烯类聚合物或者在聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚对苯 二甲酸丁二醇酯或其共聚合聚酯中添加了硼酸或硼化合物的聚酯聚合物 作为次要成分制成的复合纤维。
8: 权利要求7的聚酯制品制造方法,其特征在于所述复合纤维是以 4000m/分~8000m/分拉伸的纤维。
9: 聚酯纤维状物的制造方法,其特征在于它是熔融聚酯以拉伸速度 2000~4000m/分拉伸的聚酯纤维状物,而且在测定该聚酯纤维状物的抗 张强度-伸长率的负荷伸长曲线中有一个屈服应力点和一个以比该屈服 应力点应力低的应力就能使聚酯纤维状物伸长的恒应力伸长区域,从该 屈服应力点到该恒应力伸长区域结束点的伸长率不足100%,对这样的 聚酯纤维状物实施120℃以上的湿热和/或干热热处理。
10: 权利要求9的聚酯纤维状物制造方法,其特征在于所述热处理 是用加热辊实施的。
11: 权利要求9的聚酯纤维状物制造方法,其特征在于所述热处理 是用加热空气实施的。
12: 权利要求9的聚酯纤维状物制造方法,其特征在于所述热处理 是在所述聚酯纤维状物制成编物之后加热而使该编物解开。
13: 权利要求1~8中任何一项的聚酯制品制造方法,其特征在于 聚酯的极限粘度(邻氯苯酚,30℃)是0.55~1.00。
14: 权利要求1~8中任何一项的聚酯制品制造方法,其特征在于 聚酯是聚对苯二甲酸乙二醇酯与聚亚烷基二醇共聚合的共聚物,可在90 ℃~110℃用分散染料染色。
15: 权利要求1~8中任何一项的聚酯制品制造方法,其特征在于 聚酯是与间苯二甲酸-5-磺酸钠共聚的阳离子染料可染型聚酯。
16: 聚酯成形体,其特征在于其小角X射线散射照像法得到的散射 像呈层线状四点散射像,而且从该照片上求出的长周期的Dm值(纤维 轴方向上结晶/非结晶格子的1单元周期)为8nm~15nm,De值(纤 维断面方向上结晶/非结晶格子的1单元周期)为20nm~35nm,进而 满足下列(1)~(5): (1)比重为1.350~1.385; (2)广角X射线衍射测定得到的结晶尺寸,面指数(010)时为 2.0nm~4.0nm,面指数(100)时为2.3nm~4.0nm,面指数(105) 时为1.5nm~4.2nm; (3)广角X射线衍射测定得到的结晶取向度为58%~85%; (4)偏光荧光法得到的非晶取向度为0.088~0.450; (5)双折射率为50×10 -3 ~120×10 -3 。
17: 聚酯成形体,其特征在于其小角X射线散射照像法得到的散射 像呈层线状2点散射像,而且从该照片上的子午线或赤道到散射像中心 的距离r代入下式求出的J值在15nm以下,进而满足下列(1)~(4):           J=λ/2sin[{tan -1 (r/R)}/2] 式中R:照像机半径;λ:X射线波长; J:长周期; (1)比重为1.350~1.385; (2)广角X射线衍射测定得到的结晶尺寸,面指数(010)时为 2.0nm~4.0nm,面指数(100)时为2.3nm~4.0nm,面指数(105) 时为1.5nm~4.2nm; (3)广角X射线衍射测定得到的结晶取向度为58%~85%; (4)偏光荧光法得到的非晶取向度为0.088~0.450。
18: 聚酯成形体,其特征在于其小角X射线散射照像法得到的散 射像呈层线状四点散射像,而且从该照片上求出的长周期的Dm值(纤 维轴方向上结晶/非结晶格子的1单元周期)不足14nm,De值(纤维断 面方向上结晶/非结晶格子的1单元周期)在18nm以上,Dm/De不足 1.0,进而满足下列(1)~(5): (1)比重为1.350~1.385; (2)广角X射线衍射测定得到的结晶尺寸,面指数(010)时为 2.0nm~4.0nm,面指数(100)时为2.3nm~4.0nm,面指数(105) 时为1.5nm~4.2nm; (3)广角X射线衍射测定得到的结晶取向度为58%~85%; (4)偏光荧光法得到的非晶取向度为0.088~0.450; (5)双折射率为50×10 -3 ~120×10 -3 。
19: 权利要求16、17或18的聚酯成形体,其特征在于聚酯的极限 粘度(邻氯苯酚,30℃)为0.55~1.00。
20: 权利要求16、17或18的聚酯成形体,其特征在于聚酯是聚对 苯二甲酸乙二醇酯与聚亚烷基二醇共聚合的共聚物,在90℃~110℃可 用分散染料染色。
21: 权利要求16、17或18的聚酯成形体,其特征在于聚酯是与间 苯二甲酸-5-磺酸钠共聚的阳离子染料可染型聚酯。
22: 权利要求16、17或18的聚酯薄膜,其特征在于聚酯成形体是 薄膜。
23: 权利要求16、17或18的聚酯纤维,其特征在于聚酯成形体是 纤维。
24: 纤维,其特征在于权利要求23的聚酯纤维与从下列选择的至少 一种互捻、混合、复合、混纤、混纺或包纱而成的纤维:熔融聚酯以2000 m/分~4000 m/分拉伸的聚对苯二甲酸乙二醇酯类纤维至少再加以延伸 的纤维,聚对苯二甲酸乙二醇酯类延伸丝、再生纤维素纤维、棉花、麻、 羊毛、醋酸纤维、聚酰胺纤维、芳香族聚酰胺纤维或蚕丝。
25: 纤维片状物,其特征在于权利要求23的聚酯纤维与从下列选择 的至少一种复合或混用的纤维制成织物、编物、无纺布、纸状、网状: 熔融聚酯以2000m/分~4000m/分拉伸的聚对苯二甲酸乙二醇酯类纤维 至少再加以延伸的纤维,聚对苯二甲酸乙二醇酯类延伸丝、再生纤维素 纤维、棉花、麻、羊毛、兽毛、醋酸纤维、聚酰胺纤维、丙烯酸类纤维、 聚氨基甲酸酯类纤维、芳香族聚酰胺纤维或蚕丝。
26: 纤维制品,其特征在于用权利要求23的聚酯纤维制成。
27: 衬布,其特征在于在以含有权利要求23的聚酯纤维的纤维制作 的织物或编物制成的衬布中,含有该聚酯纤维的纤维有800T/m以下的捻 数。
28: 衬垫,其特征在于在以含有权利要求23的聚酯纤维的纤维制成 的织物或编物制成的衬垫中,含有该聚酯纤维的纤维有800T/m以下的捻 数。
29: 肩垫,其特征在于从以2000m/分~4000m/分纺丝而未加以延 伸的聚酯纤维制成的肩垫周围的覆盖坯料和/或肩垫内部的纤维构物保 持某种能形成外向凸部的形状,在120℃以上进行热处理。
30: 襟衬,其特征在于用以2000m/分~4000m/分纺丝而未加以延 伸的聚酯纤维作为经丝或纬丝中一方的丝,用其它纤维作为另一方形成 襟衬,形成能在一个方向上形成凸部的曲面,然后保持某种能形成外向 凸部的形状,在120℃以上进行热处理。
31: 衬布,其特征在于用以2000m/分~4000m/分纺丝而未加以延 伸的聚酯纤维形成衬布,将其保持能在一个方向上形成凸部的曲面形 状,在120℃以上进行热处理。
32: 内衬带,其特征在于用以2000m/分~4000m/分纺丝而未加以 延伸的聚酯纤维形成内衬带,将其保持能在一个方向上形成凸部的曲面 形状,在120℃以上进行热处理。
33: 衬布,其特征在于用以2000m/分~4000m/分纺丝而未加以延 伸且未经受二级转变温度以上的热履历的聚酯纤维作为纬丝,用其它纤 维作为经丝形成衬布,形成能在纬丝方向上形成凸部的曲面,然后保持 某种能形成外向凸部的形状,在120℃进行热处理。
34: 皱加工织物,其特征在于用至少一部分以2000m/分~4000m/ 分纺丝而未加以延伸的聚酯纤维制成的织物、编物或无纺布,先实施皱 加工,然后在120℃以上热处理。
35: 带卷曲的纤维,其特征在于用一部分或全部以2000m/分~4000 m/分纺丝而未加以延伸的聚酯纤维形成带卷曲的纤维,然后在120℃以 上热处理。
36: 纤维,其特征在于用一部分或全部以2000m/分~4000m/分纺 丝而未加以延伸的聚酯纤维,在无延伸的拘束或弛缓状态下,在120℃ 以上热处理。
37: 织物,其特征在于用一部分或全部以2000m/分~4000m/分纺 丝而未加以延伸的聚酯纤维,在无延伸情况下使之卷曲,然后切断成短 纤维状,其次纺纱并将所得到的纱制成织物后,在拘束或弛缓状态下在 120℃以上热处理。
38: 编物,其特征在于用一部分或全部以2000m/分~4000m/分纺 丝而未加以延伸的聚酯纤维,在无延伸情况下使之卷曲,然后切断成短 纤维状,其次纺纱并将所得到的纱制成编物后,在拘束或弛缓状态下在 120℃以上热处理。
39: 短纤维,其特征在于用一部分或全部以2000m/分~4000m/分 纺丝而未加以延伸的聚酯纤维,在无延伸情况下使之卷曲,然后切断成 短纤维状。
40: 衬衫,其特征在于用权利要求39的短纤维单独纺纱得到的纱或 所述短纤维与其它纤维混纺得到的纱制成织物或编物后,缝制成衬衫, 然后在120℃以上热处理。
41: 帽子,其特征在于用一部分或全部以2000m/分~4000m/分纺 丝而未加以延伸的聚酯纤维,在无延伸情况下制成编物,然后成形为帽 体,然后在120℃以上热处理。
42: 帽体,其特征在于用权利要求41的帽子制成。
43: 地毯,其特征在于用一部分或全部以2000m/分~4000m/分纺 丝而未经受二级转变温度以上的热履历的聚酯纤维,在无热延伸情况下 使之卷曲,然后制成地毯,然后在120℃以上热处理。
44: 充气安全袋,其特征在于用一部分或全部以2000m/分~4000m/ 分纺丝而未加以延伸的聚酯纤维,在无热延伸情况下制成充气安全袋, 然后在120℃以上热处理。
45: 带子,其特征在于用一部分或全部以2000m/分~4000m/分纺 丝而未加以延伸的聚酯纤维,在无热延伸情况下制成织物、编物、绦子 或无纺布并裁成带子,然后在120℃以上热处理。
46: 聚酯复合纤维,其特征在于它是以2000m/分~8000m/分拉伸 的,用聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚对苯二甲酸丁二醇酯或其共聚合聚酯 作为主成分,用聚苯乙烯类聚合物或在聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚对苯 二甲酸丁二醇酯或其共聚合聚酯中添加了硼酸或硼化合物的聚酯聚合物 作为次要成分制成的复合纤维,在测定该复合纤维的抗张强度-伸长率 的负荷伸长曲线中,有一个屈服应力点和一个以比该屈服应力点应力低 的应力就能使纤维伸长的恒应力伸长区域,而且从该屈服应力点到该恒 应力伸长区域结束点的伸长率不足100%。
47: 权利要求46的聚酯纤维,其特征在于除去了所述复合纤维的所 述次要成分,而剩下所述主成分。

说明书


聚酯制品及其制造方法

    【技术领域】

    本发明涉及具有优异形状稳定性等的聚酯制品及其制造方法。此外,本发明还涉及具有良好回弹性和形状稳定性的聚酯纤维,使用了具有回弹性或形状保持性的聚酯纤维的衬布、填充料,以及使用了这些东西的衣料和各种应用制品。

    背景技术

    尼龙或聚酯等合成纤维,由于具有高性能,早已广泛用于衣料或工业应用领域。由尼龙或聚酯组成的纤维片状物,作为衣服用衬布、乳罩、胸垫或肩垫等立体状制品,已被大量使用。而且,最近,对于由聚酯与棉花的混纺丝制成的衬衣的形态稳定化,也做了大量工作。

    然而,尼龙吸水时伸长、干燥时收缩,因而干湿变化时尺寸稳定性很差,是无法用于重视尺寸稳定性的领域的素材。因此,近年来,作为衣服用纤维,几乎完全被聚酯所取代。

    另一方面,虽然聚酯干湿变化时尺寸稳定性良好,但回弹性弱,对于重复挠曲有容易疲劳的缺点。因此,聚合物成本并不比尼龙6或尼龙66低,几乎不用于牙刷或人工矮草地、地毯等用途。

    此外,特开平2-289101号公报公开了用螺旋卷曲状复合纤维制成的衬布,特开平3-130434号公报公开了从毛圈织物制成的衬布,特开平3-152203号公报公开了利用卷缩性丝制成地粘接衬布。

    然而,由于先有聚酯纤维回弹性差,在衬布等用途需要良好回弹性的情况下,还要设法与具有高回弹性的马毛或人毛等兽毛复合使用。此外,由于回弹性越高的衬布越难以顺应衣服的形状,因而有需要高超的缝制技术等方面的缺点。

    发明公开

    当前的现状是,周先有纤维难以得到兼备良好回弹性和尺寸稳定性并具有优异形状保持性的纤维构造体。尤其具有立体形状的纤维构造体更是如此。

    以西服的衬里为例,衬里用于保持西服的形状和优美地表现出人体的线条,其曲面形成是将以平面形式制造的多层纤维片材重叠并缝制成具有曲面的立体形状的,但要么缝制加工繁杂,要么由于纤维会记忆其原来的形状,强制性地使之变形后随着时间的推移还会回到原来的形状,因而难以赋与持久的形状。这会使制品的形状破坏,从而大大降低其品位。而且,衬里的特性在纵向上可以是先有普通丝的特性,但在横向上要有向外凸出弯曲的曲面。

    另一方面,最近,通过使纤维素交联改性大大提高了衬衫的形态稳定性,但也有形状稳定化处理药品残留(尤其甲醛不适合于与皮肤接触)、强度下降或形状稳定化效果小等问题。

    本发明的目的是解决上述缺点,提供兼备良好回弹性和尺寸稳定性并具有优异形状保持性的聚酯制品及其制造方法。

    本发明的聚酯制品制造方法的一个方面,是对使用了熔融聚酯以2000m/分~4000m/分的拉伸速度拉伸的聚酯纤维或聚酯薄膜的制品,在弛缓状态下或在不伴随延伸的拘束状态下,实施120℃以上的湿热和/或干热热处理的聚酯制品制造方法。

    此外,本发明的聚酯制品制造方法的另一方面,是对使用了熔融聚酯以2000m/分~4000m/分的拉伸速度拉伸的聚酯纤维或聚酯薄膜的制品,在弛缓状态下或在不伴随拉伸的拘束状态下,作为第一阶段,实施60℃~120℃的湿热和/或干热热处理,进而作为第二阶段,实施在上述第一阶段的处理温度以上但在聚酯的熔融温度以下的湿热和/或干热热处理的聚酯制品制造方法。

    此外,本发明的聚酯制品制造方法的再另一个方面,是这样一种聚酯制品制造方法,其特征在于在测定聚酯纤维抗张强度的负荷伸长曲线中有一个屈服应力点和一个以比该屈服应力点应力低的应力就能使聚酯纤维伸长的恒应力伸长区域,而且对含有从该屈服应力点至该恒应力伸长区域结束点的伸长率不足100%的聚酯纤维的制品实施120℃以上的湿热和/或干热热处理。

    此外,本发明的聚酯制品制造方法的又一个方面,是这样一种聚酯制品制造方法,其特征在于在测定聚酯纤维抗张强度的负荷伸长曲线中有一个屈服应力点和一个以比该屈服应力点应力低的应力就能使聚酯纤维伸长的恒应力伸长区域,而且对含有从该屈服应力点至该恒应力伸长区域结束点的伸长率不足100%的聚酯纤维的制品分至少两阶段加热,后面的热处理是在第一阶段的温度以上但在聚酯的熔融温度以下的120℃以上湿热和/或干热热处理。

    本发明的聚酯成形体的一个方面,是聚酯纤维或聚酯薄膜等的聚酯成形体,其小角X射线散射照像法得到的散射像呈层线状四点散射像,而且从该照片上求出的长周期Dm值(纤维轴方向上结晶/非结晶格子的1单位周期)是8nm~15nm,De值(纤维断面方向上结晶/非结晶格子的1单位周期)是20nm~35nm,进而满足以下(1)~(5):

    (1)比重是1.350~1.385;

    (2)广角X射线衍射测定得到的结晶尺寸,在面指数(010)为2.0nm~4.0nm,在面指数(100)为2.3nm~4.0nm,在面指数(105)为1.5nm~4.2nm;

    (3)广角X射线衍射测定得到的结晶取向度为58~85%;

    (4)偏光荧光法测定的非结晶取向度为0.088~0.450;

    (5)双折射率为50×10-3~120×10-3。

    此外,本发明的聚酯成形体的另一个方面是聚酯纤维或聚酯薄膜等的聚酯成形体,其小角X射线散射照像法得到的散射像呈层线状二点散射像,而且从该照片上的子午线或赤道至散射像中心的距离r代入下式求出的J值在15nm以下,进而满足上述(1)~(4):

             J=λ/2sin[{tan-1(r/R)}/2]式中R为照像机半径,λ为X射线波长,J为长周期。

    此外,本发明的聚酯成形体的又一个方面是聚酯纤维或聚酯薄膜等的聚酯成形体,其小角X射线散射照像法得到的散射像呈层线状四点散射像,而且从该照片上求出的长周期的Dm值(纤维轴方向上结晶/非结晶格子的1单位周期)不足14nm,De值(纤维断面方向上结晶/非结晶格子的1单位周期)在18nm以上,Dm/De小于1.0,进而满足上述(1)~(5)。

    本发明的纤维的一个方面,是上述任何一种聚酯纤维与从下列中选择的至少一种捻合、混合、复合、混纤、混纺或包纱而形成的纤维:使熔融聚酯以2000m/分~4000m/分拉伸的聚对苯二甲酸乙二醇酯类纤维至少进一步延伸而成的纤维,聚对笨二甲酸乙二醇酯类的延伸丝、再生纤维素纤维、棉花、麻、羊毛、醋酸纤维、聚酰胺纤维、芳族聚酰胺纤维或蚕丝。

    本发明的纤维片状物的一个方面,是上述任何一种聚酯纤维与从下列中选择的至少一种复合或混用的纤维制成织物、编物、无纺布、纸状、网状的纤维片状物:使熔融聚酯以2000m/分~4000m/分拉伸的聚对苯二甲酸乙二醇酯类纤维至少进一步延伸而成的纤维,聚对苯二甲酸乙二醇酯类的延伸丝、再生纤维素纤维、棉花、麻、羊毛、兽毛、醋酸纤维、聚酰胺纤维、丙烯酸类纤维、聚氨基甲酸酯类纤维、芳族聚酰胺纤维或蚕丝。

    本发明的纤维制品的一个方面,是用上述任何一种聚酯纤维制成的纤维制品。

    本发明衬布的一个方面,是利用以含有上述任何一种聚酯纤维的纤维形成的织物或编物制成的衬布,其中含有该聚酯纤维的纤维的捻数在800T/m以下。

    本发明衬垫的一个方面,是利用以含有上述任何一种聚酯纤维的纤维形成的织物或编物制成的衬垫,其中含有该聚酯纤维的纤维的捻数在800T/m以下。

    本发明肩垫的一个方面,是由以2000m/分~4000m/分纺丝而未加以延伸的聚酯纤维形成肩垫,使其周围的覆盖层毛坯和/或其内部的纤维构造物形成外向凸部,并在120℃以上进行热处理,以保持一定形状。

    本发明的襟芯的一个方面,是利用以2000m/分~4000m/分纺丝而未加以延伸的聚酯纤维作为经丝或纬丝中一方的丝,并利用其它纤维作为另一方的丝,从而形成襟芯,并在一个方向上形成能形成凸部的曲面,然后形成外向凸部,在120℃以上进行热处理,以保持一定形状。

    本发明衬布的另一个方面,是用以2000m/分~4000m/分纺丝而未加以延伸的聚酯纤维形成衬布,并使之在一个方向上形成凸部,在120℃以上进行热处理,以保持曲面形状。

    本发明的内衬带(inside belt)的一个方面,是用2000m/分~4000m/分纺丝而未加以延伸的聚酯纤维形成内衬带,并使之在一个方向上形成凸部,在120℃以上进行热处理,以保持曲面形状。

    本发明衬布的又一个方面,是用以2000m/分~4000m/分纺丝而未加以延伸且未在二次转变温度以上受热的聚酯纤维作为纬线、用其它纤维作为经丝形成衬布,并在纬线方向上形成能形成凸部的曲面,然后形成外向凸部,在120℃以上进行热处理,以保持一定形状。

    本发明的皱加工布料(fabric)的一个方面,是对用至少一部分以2000m/分~4000m/分纺丝而未加以延伸的聚酯纤维形成的织物、编物或无纺布实施皱加工,然后在120℃进行热处理的皱加工布料。

    本发明的卷曲纤维的一个方面,是用一部分或全部以2000m/分~4000m/分纺丝而未加以延伸的聚酯纤维形成卷曲纤维,然后在120℃以上对其进行热处理。

    本发明的纤维的其它方面,是用一部分或全部以2000m/分~4000m/分纺丝而未加以延伸的聚酯纤维,先不拉伸并在拘束或弛缓状态下,在120℃以上进行热处理,然后拉伸而得到的纤维。

    本发明的织物的一个方面,是用一部分或全部以2000m/分~4000m/分纺丝而未加以延伸的聚酯纤维,在无拉伸状态下使之卷曲,然后切成短纤维状,然后纺纱制成织物,然后在拘束或弛缓状态下在120℃以上进行热处理而得到的织物。

    本发明的编物的一个方面,是用一部分或全部以2000m/分~4000m/分纺丝而未加以延伸的聚酯纤维,在无拉伸状态下使之卷曲,然后切成短纤维状,然后纺纱制成编物,然后在拘束或弛缓状态下在120℃以上进行热处理而得到的编物。

    本发明的短纤维的一个方面,是用一部分或全部以2000m/分~4000m/分纺丝而未加以延伸的聚酯纤维,在无拉伸状态下使之卷曲,然后切成短纤维状而得到的短纤维。

    本发明的衬衫的一个方面,是用上述短纤维单独纺纱或上述短纤维与其它纤维的混纺纱制成织物或编物后缝制成衬衫,然后在120℃以上进行热处理而得到的衬衫。

    本发明的帽子的一个方面,是用一部分或全部以2000m/分~4000m/分纺丝而未加以延伸的聚酯纤维,未经拉伸就制成编物,然后成形为帽体,然后在120℃以上进行热处理而得到的帽子。

    本发明的帽体的一个方面,是以用来形成上述帽子为特征的帽体。

    本发明的地毯的一个方面,是用一部分或全部以2000m/分~4000m/分纺丝而未在二次转变温度以上受热的聚酯纤维,未经热拉伸就使之卷曲,然后制成地毯,然后在120℃以上进行热处理而得到的地毯。

    本发明的充气安全袋(air bag)的一个方面,是用一部分或全部以2000m/分~4000m/分纺丝而未加以延伸的聚酯纤维,未经热拉伸就制成充气安全袋,然后在120℃以上进行热处理而得到的充气安全袋。

    本发明的带子的一个方面,是用一部分或全部以2000m/分~4000m/分纺丝而未加以延伸的聚酯纤维,未经热拉伸就制成织物、编物、绦子或无纺布,将其切割成带子,然后在120℃以上进行热处理而得到的带子。

    本发明的聚酯复合纤维的一个方面,是以2000m/分~8000m/分纺丝的、用聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚对苯二甲酸丁二醇酯或其共聚合聚酯作为主成分、用聚苯乙烯类聚合物、聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚对苯二甲酸丁二醇酯或其共聚多酯中添加了硼酸或硼化合物的聚酯聚合物作为次要成分制成的复合纤维,在测定该复合纤维的抗张强度的负荷伸长曲线中有一个屈服应力点和一个以比该屈服应力点应力低的应力就能使纤维伸长的恒应力伸长区域,而且从该屈服应力点到该恒应力伸长区域结束点的伸长率不足100%的聚酯复合纤维。

    此外,本发明的聚酯纤维的一个方面,是上述复合纤维除去上述次要成分而残存上述主要成分的聚酯纤维。

    本发明产生如下效果:

    (1)能提供兼备良好回弹性和尺寸稳定性并具有优异形状保持性的聚酯制品。

    (2)尤其容易得到的具有立体形状的聚酯制品,其形状耐久性良好。

    (3)与先有形状保持加工制品相比,由于不使用药品,因而不会残留有毒药品,而且强度也不会下降。

    (4)立毛布帛或刷子中立毛的耐屈曲性良好,因而难以倒伏。

    附图简单说明:

    图1表示有一级特定区域的聚酯纤维负荷伸长曲线之一例。

    图2表示先有聚酯延伸丝的负荷伸长曲线。

    图3表示先有聚酯未延伸丝的负荷伸长曲线。

    图4表示按照本发明得到的、构成聚酯制品的聚酯纤维的负荷伸长曲线之一例。

    图5表示实施例6中原丝的负荷伸长曲线。

    此外,图中的符号表示如下含义:

    A:屈服应力点

    B:恒应力伸长区域结束点。

    本发明的最佳实施形态

    本发明的一个方面,是熔融聚酯以2000m/分~4000m/分的拉伸速度拉伸成聚酯纤维或聚酯薄膜,用它制成的制品在弛缓状态下或在不伴随延伸的拘束状态下实施120℃以上的湿热和/或干热热处理,可以提供兼备良好回弹性和尺寸稳定性并具有优异形状保持性的聚酯制品。

    本发明的要点是,例如,在熔融纺丝中,首先以拉伸速度2000m/分~4000m/分的条件拉伸制成纤维(以下称之为有一级特定区域的纤维),不像先有技术那样一边进行热处理一边又假捻又延伸,而是把这种有一级特定区域的纤维制成任意特定形状,然后在有可能发生结晶的温度加热进行结晶和取向,使之成为具有与有一级特定区域的纤维不同的结晶度和取向的区域的纤维(以下称之为有二级特定区域的纤维)。因此,可以提供兼备良好回弹性和尺寸稳定性并具有优异形状保持性的聚酯制品。    

    为了得到有一级特定区域的纤维或薄膜,使用了聚酯。具体地说,较好使用聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚对苯二甲酸丁二醇酯等芳香族聚酯或以其为主体的共聚物。

    然后,将熔融聚酯以2000m/分~4000m/分的拉伸速度拉伸。拉伸速度较好是2500m/分~3500m/分。

    无论是比2000m/分低的速度还是比4000m/分高的速度,都不能得到有一级特定区域的纤维或薄膜。

    另一方面,先有技术已知的纤维或薄膜,由于是对以上述拉伸速度范围得到的纤维或薄膜进一步进行热拉伸,因而不能达到本发明的效果。此外,本发明只能用聚酯来实现,而不能用尼龙来实现。

    把这样的有一级特定区域的聚酯纤维或聚酯薄膜制成所希望的聚酯制品形状,然后固定成任意形状,并在该聚酯的二级转变温度以上的气氛中处理,就可以制成有二级特定区域的聚酯纤维或聚酯薄膜。

    通过使聚酯纤维或聚酯薄膜从一级特定区域转变成二级特定区域,在聚酯纤维的情况下,像尼龙纤维那样的高弹性和对重复弯曲的耐挠曲性变得出类拔萃,还可以兼备聚酯本来有优势的、干湿条件下的尺寸稳定性。即,本发明所涉及的聚酯制品可以达到同时具有尼龙和聚酯的长处这样一种前所未有的划时代效果。

    旨在从一级特定区域向二级特定区域转变的处理,可以通过在聚酯的二级转变温度以上的气氛中处理来达到,但较好可以在比二级转变温度高20℃以上、更好的是高40℃以上的气氛中进行。例如,在聚对苯二甲酸乙二醇酯的情况下,由于二级转变温度是约72℃,因而较好在92℃以上的气氛中处理、更好的是在120℃以上,还要好的是在140℃以上。因此处理的温度范围较好是92~230℃,更好的是120~230℃、还要好的是140~230℃。而且,加热手段可以是湿热和干热中的任何一种。如果考虑工业生产性,则较好在120℃以上的温度处理。

    此外,较好的是,用聚酯纤维或聚酯薄膜制成的制品在弛缓状态下或不伴随延伸的拘束状态下,作为第一阶段实施60℃~120℃的湿热和/或干热热处理,进而作为第二阶段,在上述第一阶段的处理温度以上但在聚酯的熔融温度以下实施湿热和/或干热的热处理,这样可以使回弹性和形态稳定性变得更加优异。

    本发明中所用的聚酯纤维的粗细没有特别限定,但一般较好是使用单纤维纤度为0.1~200旦,总纤度为20~1000旦的丝。

    而且,从获得高强度、高弹性、防缩性的观点来看,聚酯的极限粘度(邻氯苯酚,30℃)较好为0.55~1.00。

    此外,从容易进行染色的观点来看,若聚酯是聚对苯二甲酸乙二醇酯与聚亚烷基二醇共聚得到的共聚物,则较好是在90℃~110℃可用分散染料染色。在利用这种聚酯制成的聚酯纤维的情况下,也可以与天然纤维混用、染色。

    再进一步,从产生浓厚、鲜明的染色的观点来看,聚酯较好是与间苯二甲酸与硫酸酯钠共聚的阳离子可染型聚酯。

    本发明中,所谓聚酯制品,包括纤维、丝(线)、纤维状物、织物、编物、无纺布、纤维材料、网类、带子、薄膜、片状物等各种形态。而且,其形状没有特别限制,包括所有物体的形状,也包括衣服的形态。具体地说,本发明可以适用于在保持衣服用衬里、乳罩、胸垫或肩垫类、襟芯等立体形状时发挥较好的效果。在这种情况下,通常使这些物品暴露于能按目标形态定形的加热处理气氛中。

    所谓网类没有特别限定,包括蛙股结节、双重蛙股结节等渔网类、捕虫用网类、洗涤网、布团包覆网、窗帘、帽子网等。通过将本发明运用于这些物品,可以有效地保持各种各样的立体形状,从而使这些物品非常便于使用。

    作为衣服用衬里,可以在制成所谓“作芯”这样的衬里部件之后或在缝制成衣服之后,通过进行加热处理,赋予有本发明之效果的形状保持性。以前,衬里为了保持西服形状和美观地表现出人体线条,都是将多层纤维片材重叠在一起缝制成立体的曲面形状,但如果采用本发明,则由于即使没有制成多层构造也能保持立体的曲面形状,因而有可能达到轻量化或清凉化。不管衬里的构造或组织如何,只要较好地运用于所谓“网络编”或“透孔目编”这样的粗目编物,就能更加有效地发挥本发明的效果。其它,即使是乳罩、胸垫或肩垫类等各种立体形状物,也没有特别限定。

    即使对于地毯、人工草地、餐巾(mocket)等立毛布帛,或牙刷、清洁用刷等刷类成型品,也能达到显著的形状保持性和耐久挠曲性,可以得到难以倒伏的立毛品。

    再者,将上述聚酯纤维单独或与嫘萦、棉花、麻混合或混纺成纱,将其制成无纺布、织物或编物等后,用其一部分或全部制成衬衫,然后在聚酯纤维的二级转变温度以上以0.5~10℃/秒的温度梯度进行急剧热处理,可以制成有较好形状保持性的衬衫。在这种情况下,与用先有的VP加工或各种树脂加工进行的形状稳定化加工相比,都没有造成甲醛等有毒药品残留或造成纤维强度降低等问题。

    通常,聚酯纤维/棉花混纺品的形态稳定加工是使棉花的纤维素成分交联或改性,但本发明是使聚酯纤维本身保持其形状,有效果好,不会造成纤维脆化或不必进行繁加工等优点。而且,在聚酯纤维/棉花混纺品中,也可以对棉花部分进一步实施先有技术已知的形态稳定加工,当然能达到更高性能的形状稳定化。

    此外,对于本发明得到的纤维构造体实施染色或抗水性加工或者层压或上胶等各种精加工,效果上也会更好。

    其次,本发明的另一方面,是在测定纤维抗张强度的负荷伸长曲线中有一个屈服应力点和一个恒应力伸长区域,而且从屈服应力点到恒应力伸长区域结束点的伸长范围也可以用比屈服应力点低的应力使之伸长,恒应力伸长区域结束时的伸长率不足100%,用这样一种特定的熔融纺丝聚酯纤维制成制品并固定成任意形状,然后在聚酯的二级转变温度以上的气氛下处理,可以提供兼备良好回弹性和尺寸稳定性并具有优异形状保持性的聚酯制品。

    其中,所谓屈服应力点,系指在如图1所示的,以纵轴为应力、以横轴为伸长率的负荷伸长曲线中,越过了初期上升边,曲线便下行而形成的峰(A)。另一方面,所谓恒应力伸长区域结束时,系指越过了屈服点之后显示比屈服点低的应力的区域结束并再次急剧上升的部分(B)。

    在本发明的这一方面,上述恒应力伸长区域结束时伸长率不足100%这样的熔融纺丝聚酯纤维(同上述一样,以下称之为一级特定区域的纤维),是如图1所示在测定纤维抗张强度而得到的负荷伸长曲线中,在伸长初期有极大的屈服应力点(A),有以比屈服应力点(A)低的应力就能伸长的区域,还有直至恒应力伸长区域结束点(B)的负荷伸长曲线,此外,恒应力伸长区域结束时伸长率不足100%、较好不足80%。换言之,存在着在A与B连成的直线之下的负荷伸长曲线,在直线AB与负荷伸长曲线之间构成了如图1中所示的斜线区。因此,图2所示的先有聚酯拉伸丝(98旦,24根单丝)这样没有极大屈服应力点(A)的,或没有以比屈服应力点低的应力就能伸长的区域的,或图3所示先有聚酯未拉伸丝(275旦,96根单丝)这样在恒应力伸长区域结束时伸长率超过100%的纤维,均排除在外。

    此外,这里所说的负荷伸长曲线,系指按照JIS-L 1013 7.5(抗张强度与伸长率)的试验法测定的曲线。图1~3的测定是在下列条件下测定的:

    试样长(夹头间隔):5cm

    拉伸速度:100mm/分

    记录纸速度:100mm/分

    温度:20℃±2

    湿度:65%RH±5

    试验机:Autograph(岛津制作所)

    数据整理:纵轴为应力,横轴为伸长率(第一象限)

    得到有一级特定区域的纤维的方法是使用聚酯。较好使用聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚对苯二甲酸丁二醇酯等芳香族聚酯或以其为主体的共聚物。熔融纺丝的拉伸速度较好是2000m/分~4000m/分、更好的是2500~3500m/分。例如,拉伸速度1500m/分的聚对苯二甲酸乙二醇酯纤维实质上可以说是未拉伸丝,若不伴随拉伸就实施热处理,会变得极其脆弱而失去产业上的利用价值。此外,拉伸速度5000m/分的聚对苯二甲酸乙二醇酯纤维没有上述的屈服应力点和恒应力伸长区域结束点,不能通过热处理转变成二级特定区域,已发现其回弹性或形状保持性显著劣化。然而,即使是以2000m/分的低速纺丝得到的低倍度延伸(也包括加捻拉伸)纤维,也会具有上述的负荷伸长曲线的特性。

    这一方面的本发明是以含有聚酯纤维为必要条件的,但也可以采用其它成分如尼龙或聚烯烃等复合而成的、先有技术已知的所谓复合纤维,如分割型、菊花型、海岛型等纤维,这一方面因用途而异也有较好的情况。

    此外,作为聚酯纤维,若采用以聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚对苯二甲酸丁二醇酯或其共聚合聚酯为主成分、以聚乙烯类聚合物或在聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚对苯二甲酸丁二醇酯或其共聚合聚酯中添加了硼酸或硼化合物的聚酯聚合物为次要成分制成的复合纤维,则即使拉伸速度是超过4000m/分的高速,也会由于纺丝应力主要对其它成分产生影响而抑制作为主成分的聚酯的取向,因而可以制成有一级特定区域的聚酯纤维。也有可能使拉伸速度达到4000m/分~8000m/分。

    例如,以聚苯乙烯为芯成分,以聚对苯二甲酸乙二醇酯为鞘与之配合,即使以拉伸速度4500m/分进行复合纺丝,也能得到接近于以拉伸速度2000m/分~4000m/分得到的所谓POY(预取向丝)的纤维。聚对苯二甲酸乙二醇酯单独纺丝时,若超过4500m/分就会成为进行了结晶化的纤维,但若像上述那样使用了聚苯乙烯成分,则由于聚苯乙烯承受了纺丝应力,因而可以认为能得到接近于POY的纤维。如果采用这样制成的复合纤维,则可以利用4000m/分~8000m/分拉伸的纤维实施本发明的聚酯制品制造方法。在这种情况下,作为用于芯成分的聚合物,可以使用将硼酸或硼化合物等添加到聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚对苯二甲酸丁二醇酯或其共聚合聚酯中增粘的聚酯聚合物。此外,这里所说的芯成分和鞘成分即使反过来构成也无妨,但较好是让主成分成为鞘成分,这样,从染色性。起霜(frosting)、纤维化等观点来看,更能发挥主成分的特性。

    把这样的,有一级特定区域的纤维制成所希望的聚酯制品,然后固定成任意形状,再用其聚酯的二次转变温度以上的气氛进行热处理,就可以成为有二级特定区域的聚酯纤维或聚酯薄膜。因此,这里所说的聚酯制品包括纤维、丝、纤维状物、织物、编物、无纺布、纤维材料、网类、带子、片状物等各种形态。而且,其形状没有特别限定,包括所有物体的形态,也包括衣服的形态。

    热处理较好可以用比聚酯的二级转变温度高20℃以上,更好的是高40℃以上的气氛进行。由于聚对苯二甲酸乙二醇酯的二级转变温度是约72℃,因而较好在92℃以上的气氛下处理,尤其好的是在120℃以上。因此,处理温度范围较好是92~230℃、更好的是120~230℃、还要好的是140~230℃。而且,加热手段可以是干热和/或湿热中的任何一种。

    通过这样的热处理,便成为如图4中所示的负荷伸长曲线(190旦,24根单丝)。这样制成的纤维有优异的回弹性和形状保持性。此外,在图4中,恒应力伸长区域结束点实质上已经消失,但有二级特定区域的聚酯纤维或聚酯薄膜即使有恒应力伸长区域存在也无妨,在这种情况下,屈服应力点与恒应力伸长区域结束点的伸长率差较好在20%以下。更好的情况是这种伸长率差实质上变成0%。

    此外,为了更好实现本发明,把熔融纺丝的有一级特定区域的纤维制成所希望的聚酯制品,固定成任意形状,较好是三维立体形状,并在聚酯的二级转变温度以上的温度进行热处理。此时,制品化或固定成任意形状之前的热履历α和二次制品化或固定成该任意形状之后的热履历β较好是α<β,α与β之差越大越好。这里所说的热履历,是作为熔融纺丝而拉伸之后的纤维所受的热量表示为α,而用这样的纤维制成制品(制品化)、固定成任意形状以后所受的热量表示为β。热履历的比较可通过研究负荷伸长曲线得到。

    因此,本发明可以达到的效果,由于是在制品化或固定成任意形状之后在二级转变温度以上的温度热处理而达到的效果,因而,较好不要让α成为二级转变温度以上的温度的热履历。而且,在纤维形态下不受热履历的条件,例如室温拉伸,也不会显著降低本发明的效果。

    从抑制皱纹发生,提高回弹性和形状保持性的观点来看,从一级特定区域转变成二级特定区域的热处理,可以对含有上述聚酯纤维的制品至少分两阶段加热,后一阶段的热处理可以在第一阶段的温度以上但在聚酯的熔融温度以下,实施120℃以上的湿热和/或干热的热处理。

    而且,熔融聚酯以拉伸速度2000~4000m/分拉伸的、有一级特定区域的聚酯纤维状物,在上述热处理时,若在卷取前采用加热辊,则可以纺丝步骤同时实施上述热处理,因而可以提高生产率。

    此外,也可以采用加热空气实施上述热处理,例如,也可以进行空气交络。

    再者,上述热处理是在上述聚酯纤维状物制成编物后加热的,也可以通过将其编物解开再进行。

    其次,本发明的聚酯成形体的一个方面,是小角X射线散射照像法得到的散射像呈层线状四点散射像,而且从该照片上求出的长周期的Dm值(纤维轴方向上结晶/非结晶格子的1单位周期)为8nm~15nm,De值(纤维断面方向上结晶/非结晶格子的1单位周期)为20nm~35nm,进而满足下列(1)~(5):

    (1)比重为1.350~1.385;

    (2)广角X射线衍射测定得到的结晶尺寸是:面指数(010)为2.0nm~4.0nm,面指数(100)为2.3nm~4.0nm,面指数( 105)为1.5nm~4.2nm;

    (3)广角X射线衍射测定得到的结晶取向度为58%~85%;

    (4)偏光荧光法测定的非结晶取向度为0.088~0.450;

    (5)双折射率为50×10-3~120×10-3。

    此外,本发明的聚酯成形体的另一个方面,是小角X射线散射照像法得到的散射像呈层线状二点散射像,而且由该照片上的子午线或赤道到散射像中心的距离r用下式求出的J值在15nm以下,进而满足上述(1)~(4)的聚酯纤维或聚酯薄膜等聚酯成形体:

      J=λ/2sin[{tan-1(r/R)}/2]式中R:照像机半径;λ:X射线波长;J:长周期。

    此外,本发明的聚酯成形体的又一个方面,是小角X射线散射照像法得到的散射像呈层线状四点散射像,而且从该照片上求出的长周期的Dm值(纤维轴方向上结晶/非结晶格子的1单位周期)为不足14nm,De值(纤维断面方向上结晶/非结晶格子的1单位周期)为18nm以上,Dm/De小于1.0,进而满足上述(1)~(5)的聚酯纤维或聚酯薄膜等聚酯成形体。

    本发明中,小角X射线散射照像方法和条件是按通常进行的X射线散射测定进行的,但本发明者等人进行的方法和条件如下:

    X射线发生装置:理学电机社(株)制;RU-200型

        X射线源:CuKα线(使用Ni滤光器)

        出力:50kV,200mA

        狭缝径:0.5mm径

    摄影条件

        照像机半径:400mm

        曝光时间:120分

        胶片:Kodak DEF-5

    此外,各种特性的测定方法与条件如下:(1)比重:按照JIS-L 1013 7,14,2密度梯度管法。(2)广角X射线衍射法结晶尺寸测定:

    (a)广角X射线衍射(Counter法)

      X射线发生装置:理学电机社(株)制

         X射线源:CuKα线(使用Ni滤光器)

         出力:35kV,15mA

      晶体测角计:理学电机社(株)制

         狭缝径:2mm径针孔准直器

         检测器:闪烁计数管

      计数记录装置:RAD-C,在线数据处理系统

         赤道线方向扫描范围:10~35°

         子午线方向扫描范围:30-55°

         扫描方法

             步:2θ/θ

             采样间隔:0.05°/步

             累计时间:2秒

         圆周方向(β)扫描范围:90~270°

             采样间隔:0.5°/步

             累计时间:2秒

    (b)方角平板照像

      X射线发生装置:理学电机社(株)制;4036A2型

         X射线源:CuKα线(使用Ni滤光器)

         出力:35kV,15mA

         狭缝径:使用1mm径针孔准直器

        摄影条件

           照像机半径:40mm

           曝光时间:20分

           胶片:Kodak DEF-5

    结晶尺寸计算是从面指数(010)、(100)和(105)的峰高半值用如下Scherrer式计算的:

          L(hkl)=Kλ/β0cosθB式中L(hkl):微晶(hkl)面垂直方向的平均大小;

    K:1.0;λ:X射线波长;β0=(βE2-β12)1/2

    βE:表观峰高半值(测定值)

    β1:1.05×10-2rad、θB:布拉格角(3)广角X射线衍射测定得到的结晶取向度

    对2θ=17.5附近观察到的(010)面和2θ=25.7附近观察到(100)面进行圆周方向扫描得到的强度分布,从其半值波幅H用下式算出:

     结晶取向度(%)=[(180-H)/180]×100(4)双折射:用Na灯发射D线色光,以塞纳尔蒙法和补偿法测定。(5)偏光荧光法测定的非晶取向度

    装置:日本分光工业制FOM-1

    光学系统:透射法(励起光波长:365nm,荧光波长:420nm)

    测定系统:旋转偏光子∥检光子,和偏光子⊥检光子,得到了面内偏光荧光强度(I∥、I⊥)的角度分布。这里∥表示平行,⊥表示垂直。

    非晶取向度是用下式的单轴取向系数f2求出的:

          f2=3/2[{I∥(0)+2I⊥(0)}/K-1/3]

    但是K={I∥(0)+4I⊥(0)+8/3I∥(90)}

        I∥(0):∥测定的轴方向的相对偏光荧光强度

        I∥(90):∥测定的与上述直交方向的相对偏光荧光强度

        I⊥(0):⊥测定的轴方向的相对偏光荧光强度

    这一方面的本发明聚酯成形体,在纤维的情况下,是制成在特定条件下熔融纺丝的纤维(以下同前述一样,也称之为一级特定区域的纤维),不像先有技术那样边加热边加捻或进行赋与热量的追加延伸,而是实施能带来限定纤维微细构造即结晶、非晶、取向等方面变化的处理,从而成为达到了本发明这一方面必要条件的特定值,有受控取向和结晶化区域的纤维(二级特定区域),可兼备作为本发明之目的的良好回弹性和尺寸稳定性,并具有优异的保形性和形状保持性。

    如果列举这样的制造方法实例,为了得到一级特定区域的纤维,可采用聚酯,较好是聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚对苯二甲酸丁二醇酯等芳香族聚酯或以其为主体的共聚物。加之,是以在熔融纺丝中拉伸速度为2000m/分~4000m/分、尤其较好为2500~3500m/分的条件这样一种限定条件得到的聚酯纤维。

    表1列出后述实施例所述的3种代表性聚酯纤维((1)拉伸速度1500m/分的未延伸丝;(2)拉伸速度3100m/分的POY;(3)拉伸速度3100m/分的POY经1.8倍加热延伸的延伸丝)分别在未处理,不伴随实质性延伸的拘束状态下进行热处理(干热180℃×1分)的纤维的特性值。还列出了POY在不伴随延伸的拘束状态下进行热处理(干热180℃×1分)的热处理品①,和实施热处理(100℃×1分)后再进一步实施热处理(干热180℃×1分)的热处理品②的特性值。此外,在表2中列出了抗张强度以及制成筒编物后进行同样处理的形状稳定性、形状保持性、回弹性等结果。表3中列出了各纤维样品对应的比重、双折射和非晶取向度。

    如表1所示,(1)未延伸丝和(3)延伸丝不能满足本发明所涉及的上述特性值,而且也不能得到较好的形状保持性和回弹性。能达到本发明的是(2)拉伸速度3100m/分的POY进行热处理的2水准纤维及其筒编品。

    聚酯成形体包括从纤维、薄膜等聚酯形成的各种形态。在聚酯纤维的情况下,以包含具有上述特定构造的聚酯纤维为必要条件,但也可以适用于复合了其它成分如尼龙或聚烯烃等先有已知的所谓复合纤维,例如分割型、菊花型、海岛型等纤维,因用途而异,有其各自较好的情况。而且,薄膜也包括与宽度和长度相比厚度小的狭缝状物、丝带状(ribbon)物、带状(tape)物。

    本发明的聚酯纤维也可以对有一级特定区域的纤维和薄膜在其原有形态下进行热处理而转变成有二级特定区域的物品,因而也可以得到从来没有的、富有回弹性的聚酯纤维和薄膜。此外,聚酯纤维或聚酯薄膜制成所希望的制品后固定成任意形状,然后在120℃以上处理,可兼备良好的回弹性和尺寸稳定性并赋予优异的形状保持性。

    通过使纤维或薄膜从一级特定区域转变成二级特定区域,可显示出先有纤维和薄膜所没有的特定值,虽然是聚酯,却像尼龙那样使高弹性和耐受重复弯曲的耐挠曲性变得出类拔萃,还可以兼备作为聚酯纤维和聚酯薄膜本来的长处的干湿尺寸稳定性。这就是说,按照本发明的聚酯纤维和聚酯薄膜具有同时兼备尼龙和聚酯的长处这样一种前所未有的划时代效果和实用物理性能,可以极其有效地在产业上得到应用。

    用于从一级特定区域向二级特定区域转变的处理,可以在聚酯的二级转变温度以上的气氛中进行热处理来实现,但较好可以在比二级转变温度高20℃以上、更好的是高40℃以上的气氛中进行。聚对苯二甲酸乙二醇酯的二级转变温度是约72℃,因而较好在92℃以上的气氛中处理,尤其好的是在120℃以上处理。因此,处理的温度范围较好是92~230℃,更好的是120~230℃,还要好的是140~230℃。而且,加热手段可以是干热和/或湿热中的任何一种。

    其次,本发明的纤维的一个方面,是上述聚酯纤维与从下列中选择的至少一种互捻、混合、复合、混纤、混纺或包纱而形成的纤维:熔融聚酯以2000m/分~4000m/分拉伸的聚对苯二甲酸乙二醇酯类纤维至少再加以延伸的纤维、聚对苯二甲酸乙二醇酯类延伸丝、再生纤维素纤维、棉花、麻、羊毛、醋酸纤维、聚酰胺纤维、芳香族聚酰胺纤维或蚕丝。

    在这种情况下,可以制成更能发挥进行了互捻等的纤维的特性并具有优异的膨松性、柔软性、回弹性的纤维。

    其次,本发明的纤维片状物的一个方面,是上述聚酯纤维与从下列中选择的至少一种复合或混用的纤维制成织物、编物、无纺布、纸状、网状的纤维片状物:熔融聚酯以2000m/分~4000m/分拉伸的聚对苯二甲酸乙二醇酯类纤维至少再加以延伸的纤维、聚对苯二甲酸乙二醇酯类延伸丝、再生纤维素纤维、棉花、麻、羊毛、兽毛、醋酸纤维、聚酰胺纤维、丙烯酸类纤维、聚氨基甲酸酯纤维、芳香族聚酰胺纤维或蚕丝。

    在这种情况下,可以制成更能发挥复合或混用纤维的特性并具有优异的膨松性、柔软性、形状保持性的纤维片状物。

    其次,本发明的纤维制品的一个方面,是用聚酯纤维制成的纤维制品。    

    这里所说的纤维制品包括防水布料、防水衬垫、乳罩衬垫、长袜、尿布夹紧用部件、西服胸衬、衬衫衿衬、使粘合剂成为点状或面状的粘接衬布、从聚酯与棉花的混纺丝组合交织的布料制成的衬衫、衣服、外衣、颜色鲜艳的西服、窗帘、地毯、刷子的毛等。

    在这种情况下,可以制成柔软舒展、挺括、难以产生皱纹、难以破坏造型的纤维制品。

    本发明的衬布的一个方面,是在利用以含有上述聚酯纤维的纤维制作的织物或编物制成的衬布中,含有该聚酯纤维的纤维的捻数在800T/m以下的衬布。

    在这种情况下,可以制成有更高回弹性和形状保持性的衬布。

    此外,本发明的衬垫的一个方面,是在利用以含有上述聚酯纤维的纤维制作的织物或编物制成的衬垫中,含有该聚酯纤维的纤维的捻数在800T/m以下的衬垫。

    在这种情况下,可以制成有更高回弹性和形状保持性的衬垫。

    其次,本发明的肩垫的一个方面,以2000m/分~4000m/分纺丝而未加以延伸的聚酯纤维所制成的肩垫的周围覆盖坯料和/或肩垫的内部纤维构造物形成向外凸部以保持一定形状,然后在120℃以上热处理的肩垫。

    在这种情况下,以2500m/分~3500m/分纺丝的聚酯纤维没有在高温进行热处理就作为肩垫的周围覆盖坯料使用,由于若在此后进行热处理则这一部分在形状保持性和回弹性方面是优异的,因而使这一部分的覆盖变得最合适。

    其次,本发明的襟衬的一个方面,是以2000m/分~4000m/分纺丝而未加以延伸的聚酯纤维用于经丝或纬丝中一方的丝而另一方使用其它纤维形成襟衬,并形成能在一个方向上形成凸部的曲面,然后保持某种能形成外向凸部的形状,在120℃以上热处理的襟衬。

    在这种情况下,以2500m/分~3500m/分纺丝而未延伸的聚酯纤维用于经丝或纬丝中一方的丝,另一方不使用这种聚酯纤维而使用其它纤维形成襟衬,形成能在一个方向上形成凸部的曲面,然后保持某种能形成外向凸部的形状,在120℃进行热处理。这样的襟衬在一个方向上向外弯曲的形状保持性以及以该形状为基础的回弹性都变得优异。因此,使得有可能对应于对横向弯曲有高回弹性而对纵向弯曲极其柔软。

    其次,本发明的衬布的另一方面,是用以2000m/分~4000m/分纺丝而未加以延伸的聚酯纤维形成衬布,使其保持能在一个方向上形成凸部的曲面形状,在120℃以上进行热处理的衬布。

    此外,本发明的内衬带的一个方面,是用以2000m/分~4000m/分纺丝而未加以延伸的聚酯纤维形成内衬带,使其保持能在一个方向上形成凸部的曲面形状,在120℃以上进行热处理的内衬带。

    在这种情况下,用以2500m/分~3500m/分纺丝而未延伸的聚酯纤维形成衬布(包括身量衬、胸衬)或内衬带,保持能在一个方向上形成凸部的曲面状进行热处理,能使胸部挺起,或使带部带有外向圆角而变得非常美观大方。

    其次,本发明的衬布的另一方面,是使以2000m/分~4000m/分纺丝而不加以延伸而且没有受到二级转变温度以上的热履历的聚酯纤维用于纬丝、用其它纤维作为经丝形成衬布,形成能在横向上形成凸部的曲面,然后保持某种能形成外向凸部的形状,在120℃以上进行热处理的衬布。

    在这种情况下,用以2500m/分~3500m/分纺丝而未延伸的聚酯纤维作为衬布(包括身量衬、胸衬)的纬丝、用羊毛、棉花、嫘萦、麻或合成纤维等作为经丝进行交织等形成衬布。将其保持能在横向上形成凸部的曲面,在120℃以上进行热处理,从而可以形成纵向上下落良好、横向上舒张膨起、非常良好的衬布。因此,使用这种衬布的衣服的外观变得极其美观。

    其次,本发明的皱加工织物的一个方面,是对使用至少一部分以2000m/分~4000m/分纺丝而未加以延伸的聚酯纤维制成的织物、编物或无纺布实施皱加工,然后在120℃以上进行热处理的皱加工织物。

    在这种情况下,用一部分或全部以2500m/分~3500m/分纺丝而未延伸的聚酯纤维形成织物(fabric),进行皱加工、热处理,便成为形状保持性和以其形状为基础的回弹性优异、即使随后进行染色也难以使之丧失的、优异的皱加工织物。

    其次,本发明的卷曲纤维的一个方面,是用一部分或全部以2000m/分~4000m/分纺丝而未加以延伸的聚酯纤维形成带卷曲的纤维,然后在120℃以上进行热处理而得到的卷曲纤维。

    在这种情况下,用一部分或全部以2500m/分~3500m/分纺丝而未延伸的聚酯纤维形成带卷曲的纤维,然后在120℃以上进行热处理,可保持其状态并具有优异的回弹性。而且,如果与尼龙6或尼龙66、聚丙烯等一起送入卷曲机中,则可以使两者都卷曲。

    其次,本发明的纤维的另一方面,是用一部分或全部以2000m/分~4000m/分纺丝而未加以延伸的聚酯纤维,不进行延伸就在拘束或弛缓状态下在120℃以上进行热处理,然后再延伸的纤维。

    在这种情况下,唯其收缩率低,才使之成为收缩应力极高的纤维。这种纤维一旦实施热处理就有可能延伸。而且,由于能充分记忆实施这种热处理的状态,因而成为富于收缩应力的物品。

    其次,本发明的织物的一个方面,是用一部分或全部以2000m/分~4000m/分纺丝而未加以延伸的聚酯纤维,不进行延伸就使之卷曲,然后切成短纤维状,然后将纺成的纱制成织物后,在拘束或弛缓状态下在120℃以上进行热处理而成的织物。此外,本发明的编物的一个方面,是用一部分或全部以2000m/分~4000m/分纺丝而未加以延伸的聚酯纤维,不进行延伸就使之卷曲,然后切成短纤维状,然后将纺成的纱制成编物后,在拘束或弛缓状态下在120℃以上热处理而成的编物。

    在这种情况下,作为构成织物或编物的纤维,由于采用的是能充分记忆实施卷曲的状态的卷曲纤维,因而体积大手感优异。

    其次,本发明的短纤维的一个方面,是用一部分或全部以2000m/分~4000m/分纺丝而未加以延伸的聚酯纤维,不进行延伸就使之卷曲,然后切成常产纤维状的短纤维。

    在这种情况下,便成为能充分记忆实施了卷曲状态的短纤维。而且,用它做成被褥或垫子之后,如果进行热定形,就会变成非常轻的被褥。

    其次,本发明的衬衫的一个方面,是将上述短纤维单独纺成纱或上述短纤维与其它纤维混纺成的纱,用来制成织物或编物后,缝制成衬衫,然后在120℃以上进行热处理得到的衬衫。

    在这种情况下,成为形状稳定性和回弹性优异的衬衫。

    其次,本发明的帽子的一个方面,是用一部分或全部以2000m/分~4000m/分纺丝而未加以延伸的聚酯纤维,不进行延伸就制成编物,然后成形为帽体,然后在120℃以上进行热处理的帽子。此外,本发明的帽体是用来制成上述帽子的帽体。

    在这种情况下,作为帽体,尤其在“深绞”这一点上产生了效果。能保持其形状,也能保持在该形状的回弹性。

    其次,本发明的地毯的一个方面,是用一部分或全部以2000m/分~4000m/分纺丝而未经受二级转变温度以上的热履历的聚酯纤维,没有进行热延伸就使之卷曲,然后制成地毯,然后在120℃以上进行热处理而得到的地毯。

    在这种情况下,并非只是单纯地使用上述特定纤维来制作地毯。其特征是,产生了卷曲的丝不进行热定形就形成地毯,或者不进行热定形而使之卷曲之后再实施热定形,然后制成地毯。

    其次,本发明的充气安全袋的一个方面,是用一部分或全部以2000m/分~4000m/分纺丝而未加以延伸的聚酯纤维,不进行热延伸就制成充气安全袋,然后在120℃以上进行热处理得到的充气安全袋。

    在这种情况下,成为能记忆膨胀时的形状的充气安全袋。由于必须立即达到能保护乘员的膨胀程度,因此,通过使充气安全袋记忆膨胀时的形状便很容易瞬时就膨胀起来,因而成为优异的充气安全袋。

    其次,本发明的带子的一个方面,是用一部分或全部以2000m/分~4000m/分纺丝而未加以延伸的聚酯纤维,不进行热延伸就制成织物、编物、组带或无纺布,切割成细带,然后在120℃以上进行热处理而得到的带子。

    在这种情况下,由于形状稳定性和形状保持性优异,因而可用来代替用于乳罩中的形状记忆合金丝。也可用于皮箱等的周围部分。这种带子由于还具有自己硬化性和相互熔粘性,因而还可以用于各种用途。

    实施例

    实施例1、比较例1、比较例2

    聚对苯二甲酸乙二醇酯(IV=0.72)以纺丝温度285℃、拉伸速度3100m/分熔融纺丝,得到160旦、48根单丝的原丝。其原丝的强度为3.0g/d、伸长率165%。使用这样的原丝用筒编机制作筒编物,套装固定在长方形模型板外周,在180℃干热处理60秒,制作了模型板形状的纤维构造体(实施例1)。

    作为比较例1,与实施例1相同的聚对苯二甲酸乙二醇酯以纺丝温度285℃、拉伸速度1200m/分熔融纺丝,用以常法延伸得到的延伸丝(150旦,48根单丝,4.9g/d,46%)另一方面作为比较例2,用尼龙以拉伸速度3000m/分熔融纺丝的尼龙丝(200旦,24根单丝,强度3.2g/d,伸长率175%),进行与实施例1同样的处理。

    其结果,实施例1得到了具有与长方体模型板相同形状的物品。而且,5次水洗和干洗后,长方体形状也没有破坏。此外,20次压曲试验后也没有发现倒伏。另一方面,比较例1和比较例2都出现松软状态,不能成为长方体形状。

    实施例2、3、4,比较例3、4

    聚对苯二甲酸乙二醇酯(IV=0.68)以纺丝温度285℃、拉伸速度3000m/分熔融纺丝,得到200旦、24根单丝的原丝。其原丝的强度为2.8g/d,伸长率175%。使用这样的原丝,以18纱、4杼的罗塞尔棱纹呢编机,编成表组织1/1的4经线双阿特拉斯、里组织1/3的4经线双阿拉斯的网格编物。用这种编物制作(1)西服的前片衬布(实施例2)、(2)乳罩(实施例3)、(3)泳装胸垫(实施例4),固定成各自的立体形状造型,在180℃干热处理30秒,制作了各造型形状的纤维构造体。

    作为比较例3,使上述熔融纺丝的原丝进一步通过150℃加热辊进行1.7倍延伸,用由此得到的延伸丝;作为比较例4,以尼龙为原料,以拉伸速度3000m/分熔融纺丝,得到200旦、24根单丝、强度3.2g/d、伸长率175%的丝,使用由此得到的丝;用与实施例2、实施例3和实施例4相同的造型进行相同的处理。

    其结果是,本发明的纤维构造体全部都是形状保持性极好的,(1)的西服有可以表现出沿身体线条的优美曲面的立体形状。进而,这样的西服与先有西服比较,是重量轻、透气性好、穿着舒适的。此外,经过5次水洗和干洗也不会使其形状破坏。即使是(2)和(3),其立体形状保持性也是良好的,无论是含有汗还是水,在尺寸变化这一点上都不会产生任何问题。

    另一方面,在比较例3和比较例4的情况下,形状保持性都不太好,无法制成其目标形状。

    实施例5

    聚对苯二甲酸乙二醇酯(IV=0.68)在纺丝温度285℃以拉伸速度3000m/分熔融纺丝,得到75旦、36根单丝的原丝。将这种原丝合股达到约十万旦之后通过卷曲机使之卷曲(卷曲数12个/英寸),然后切断成长51mm纤维,制作聚对苯二甲酸乙二醇酯原棉(T)。该原棉(T)与棉花的原棉(C)按T/C=65/35的比例用混棉机混棉。用这样的混棉原棉纺纱,用这种纱得到平织物、缝制成衬衫。然后穿着固定在体形模板上,在热风干燥机内于170℃处理60秒。这样制作得到的衬衫难以产生皱纹,具有沿身体形状的立体形状,其形状保持性极其良好。洗涤后也无需熨烫。即使与用福尔马林处理的市售形状稳定化衬衫相比也毫不逊色,效果良好。

    实施例6、比较例5、比较例6

    聚对苯二甲酸乙二醇酯(IV=0.68)在纺丝温度285℃以拉伸速度3100m/分熔融纺丝,得到185旦、24根单丝的原丝。这种原丝的负荷伸长曲线如图5所示,是有屈服应力点A,若越过此点以低应力就能伸长,直至恒应力伸长区域结束点B的曲线。其原丝的强度为2.3g/d、伸长率170%。使用这样的原丝,用筒编机制作筒编物,套装固定在长方体模型板上,在180℃干热处理60秒,制作了模型板形状的聚酯制品。

    作为比较例5,使用上述原丝进一步通过150℃加热辊延伸1.4倍的丝。作为比较例6,使用以尼龙为原料、以拉伸速度3000m/分熔融纺丝的、200旦、24根单丝、强度3.2g/d、伸长率175%的丝,进行与实施例6一样的处理。

    其结果,实施例6得到了具有与长方体模型板相同形状的制品。而且,5次水洗和干洗后长方体形状没有被破坏。此外,20次压曲试验后也没有发现倒伏。另一方面,比较例5和比较例6都有松软状态,不能成为长方体形状。

    实施例7、8、9,比较例7、比较例8

    用实施例6的原丝,以18纱、4杼的罗塞尔棱纹呢编机,编成表组织1/1的4经线双阿特拉斯、里组织1/3的4经线双阿特拉斯的网格编物。用这种编物制作西服的前片衬布(实施例7)、乳罩(实施例8)、泳装胸垫(实施例9),固定成各自的立体形状造型,在180℃干热处理30秒,制作各造型形状的聚酯制品。

    作为比较例7,用上述熔融纺丝的原丝进一步以150℃加热辊进行1.4倍延伸的延伸丝;作为比较例8,用尼龙以3000m/分熔融纺丝的200旦、24根单丝、强度3.2g/d、伸长率175%的丝,用与实施例7、实施例8和实施例9相同的造型进行相同的处理。

    其结果,本发明的聚酯制品都是形状保持性极其良好,实施例的西服有能表现出沿身体线条的优美曲面的立体形状。此外,这样的西服与先有西服比较,是重量轻、透气性好、十分舒适的。而且,即使经过5次水洗和干洗,也没有使其形状破坏。即使对于实施例8和实施例9,立体形状保持性也是良好的;即使含有汗或水,在尺寸变化这一点上也没有产生任何问题。

    另一方面,比较例7和比较例8,其形状保持性都不太好,都不能制成其目标形状。

    实施例10

    聚对苯二甲酸乙二醇酯(IV=0.68)在纺丝温度285℃以拉伸速度3000m/分熔融纺丝,得到75旦、36根单丝的原丝。这种原丝合股制成约10万旦后通过卷曲机使之卷曲(卷曲数12个/英寸),然后切断成长51mm的纤维制作聚对苯二甲酸乙二醇酯原棉(T)。该原棉(T)和棉花的原棉(C)以T/C=65/35的比例用混棉机混棉。用这样的混合原棉纺纱,进而制成平织物,并将其缝制成衬衫。然后,穿着固定在体形模型板上,在热风干燥机内于170℃处理60秒。这样制作得到的衬衫难以起皱纹,使之具有沿身体形状的立体形状的形状保持性是极其良好的。洗涤后也无需熨烫。即使与用福尔马林处理的市售形状稳定化衬衫相比,其良好程度也毫不逊色。

    实施例11

    聚对苯二甲酸乙二醇酯(IV=0.68)熔融纺丝,得到下列原丝:

    (1)拉伸速度1500m/分的未延伸丝,275旦、96根单丝;

    (2)拉伸速度3100m/分的POY,187旦、24根单丝;

    (3)拉伸速度3100m/分的POY进行1.8倍加热延伸的延伸丝,98旦、24根单丝;

    使用这三种原丝,对未处理品和缠绕在模型板上之后用热风干燥机于180℃热处理60秒的物品用小角X射线散射照像法考察散射像和长周期。其结果列于表1中。

    如表1所示,(1)的未延伸丝的未处理品没有观察到散射像,也无法测定长周期。(1)的拘束热处理品,其小角X射线散射像呈圆环状,长周期为12.6nm。(2)的拘束热处理品,其小角X射线散射像呈层线状四点。长周期显示出Dm/De=11.4/30.8nm。(3)的延伸丝的未处理品,其小角X射线散射像呈层线状四点。长周期显示出Dm/De=15.4/7.7nm。(3)的拘束热处理使小角X射线散射像显示出层线状四点,长周期显示出Dm/De=11.9/12.1nm。

    此外,用这些原丝进行筒编,其中插入长方体模型板使之固定,在热风干燥机中于180℃热处理60秒种。其保形性、耐久形状保持性和回弹性只有(2)的POY是良好的。

    以上结果表明,满足本发明要件的特性值并具有较好的形状稳定性、形状保持性和回弹性的,仅限于(2)的原丝及其筒编品经热处理的物品。

    实施例12~15,比较例9~10

    用实施例11的原丝,测定比重、广角X射线衍射测定法的结晶尺寸、广角X射线衍射测定法的结晶取向度,小角X射线散射照像法的散射像、双折射率、偏光荧光法的非晶取向度。结果列于表1或表3中。

    如表1或表3中所示,具有同时满足本发明所说的全部效果和要件的特性值的,是用(2)的原丝经热处理的物品。

    此外,用实施例11(2)的原丝,以18纱、4杼的罗塞尔棱纹呢编机编成表组织1/1的4经线双阿特拉斯、里组织1/3的4经线双阿特拉斯的网格编物。用这种编物制作(a)西服的前片衬布(实施例13)、(b)乳罩(实施例14)、(c)泳装胸垫(实施例15),固定成各自的立体形状造型,在180℃干热处理30秒,制作了各造型形状的聚酯制品。

    作为比较例9,用实施例11(3)的原丝;作为比较例10,用尼龙以拉伸速度3000m/分熔融纺丝的200旦、24根单丝、强度3.2g/d、伸长率175%的丝,用与实施例13、实施例14和实施例15相同的造型进行相同的处理。

    其结果是,本发明的聚酯制品都是形状保持性极其良好的,(a)的西服有能表现出沿身体线条的优美曲面的立体形状。进而,这样的西服与先有西服比较,是重量轻、透气性好、穿着舒适的。而且,即使经过5次水洗和干洗,其形状也不会被破坏。即使对于(b)和(c),立体形状保持性也是良好的,即使含有汗或水,在尺寸变化这一点上也不会产生任何问题。

    另一方面,比较例9和比较例10的形状保持性都不太好,也无法制成其目标形状。而且作为接近于(3)的物品,以1000m/分左右低速纺丝并以3~4.5倍普通延伸进行加热延伸的丝,和以6000~7000m/分左右高速纺丝的丝,就其丝质而言,都没有能同时满足本发明所说的全部效果和要件的特性值。

    实施例16

    聚对苯二甲酸乙二醇酯(IV=0.68)在285℃温度从狭缝式喷头喷出,边用雾状水滴喷雾流急冷边以拉伸速度3000m/分拉伸,使膜斑扩大,得到厚度约25μ、宽约5mm的薄膜。

    该样品在热风干燥机中于180℃热处理5分钟。此薄膜的形状保持性和回弹性都很高。而且,该薄膜用小角X射线散射照像法考察散射像和长周期时,小角X射线散射像呈层线状四点散射像,长周期为Dm/De=10.0~12.5nm/25.0~35.0nm范围的值。

    实施例17~31

    以下列举的实施例17~31所用的原丝是聚对苯二甲酸乙二醇酯熔融纺丝得到的下列原丝:

    (1)拉伸速度1500m/分的未延伸丝,275旦、96根单丝;

    (2)拉伸速度3100m/分的POY,187旦、24根单丝;

    (3)拉伸速度3100m/分的POY进行1.8倍加热延伸的延伸丝,98旦、24根单丝;

    其中(1)、(3)的原丝是比较例。

    实施例17

    用聚酯纤维,即分别在(1)、(2)、(3)的条件下纺丝得到的丝,没有在二级转变温度以上的温度进行热处理就作为肩垫周围的覆盖坯料,或进一步制作用于缝制衣物的肩垫,然后保持某种能形成外向凸部的形状,在185℃进行热处理时,得到了与(1)、(3)相比格外好的肩垫(2)的样品。

    实施例18

    用聚酯纤维,即分别在(1)、(2)、(3)的条件下纺丝得到的丝,没有在二级转变温度以上的温度进行热处理,以40号(支)羊毛纱作为经纱和纬纱中一方的纱,以本纤维为另一方制成襟衫,形成能在一个方向上形成凸部的曲面,然后保持某种能向外形成凸部的形状,在185℃热处理时得到了与(1)、(3)相比格外好的襟衬(2)的样品。

    实施例19

    用聚酯纤维,即分别在(1)、(2)、(3)的条件下纺丝得到的丝,没有在二级转变温度以上的温度进行热处理,制成身量衬布(也包括胸衬),形成能在一个方向上形成凸部的曲面,然后保持某种能向外形成凸部的形状,在185℃热处理时得到了与(1)、(3)相比格外好的身量衬布(2)的样品。

    实施例20

    用聚酯纤维,即分别在(1)、(2)、(3)的条件下纺丝得到的丝,没有在二级转变温度以上的温度进行热处理,以此作为胸衬的纬纱,以40号(支)棉纱作为经纱交织形成衬布,形成能在横向上形成凸部的曲面,然后保持某种能向外形成凸部的形状,在180℃以上进行热处理时,得到了与(1)、(3)相比格外好的胸衬(2)的样品。

    实施例21

    用聚酯纤维,即在(1)、(2)、(3)的条件下纺丝得到的丝,没有在二级转变温度以上的温度进行热处理,以其一部分或全部形成织物或编物或无纺布,实施皱加工然后在185℃进行热处理时,得到了与(1)、(3)相比格外好的皱加工织物(2)的样品。

    实施例22

    用聚酯纤维,即在(1)、(2)、(3)的条件下纺丝得到的丝,没有在二级转变温度以上的温度进行热处理,以其一部分或全部形成带卷曲的纤维,然后在175℃进行热处理时,得到了与(1)、(3)相比格外好的卷曲纤维(2)的样品。

    实施例23

    用聚酯纤维,即在(1)、(2)、(3)的条件下纺丝得到的丝,没有在二级转变温度以上的温度进行热处理,以其一部分或全部在无延伸的拘束或弛缓状态下在180℃以上进行一次热处理,然后进行再次延伸时,得到了与(1)、(3)相比格外好的、收缩应力高的纤维(2)的样品。

    实施例24

    用聚酯纤维,即在(1)、(2)、(3)的条件下纺丝得到的丝,没有在二级转变温度以上的温度进行热处理,以其一部分或全部在无延伸情况下使之卷曲、进而切断成短纤维状、然后纺纱、制成织物或编物后,在拘束或弛缓状态下在180℃热处理时,可以得到与(1)、(3)相比格外好的、形态稳定性和回弹性优异的纱制成的织物或编物(2)的样品。

    实施例25

    用聚酯纤维,即在(1)、(2)、(3)的条件下纺丝得到的丝,没有在二级转变温度以上的温度进行热处理,以其一部分或全部在无延伸情况下使之卷曲、再进一步切断成短纤维状时,得到了与(1)、(3)相比格外好的、形态稳定性和回弹性优异的、适合于制成使用纱的织物或编物的短纤维(2)的样品。

    实施例26

    用聚酯纤维,即在(1)、(2)、(3)的条件下纺丝得到的丝,没有在二级转变温度以上的温度进行热处理,以其一部分或全部在无延伸情况下使之卷曲、进而切断成短纤维状、然后与40%棉花混纺、制成织物或编物后缝制成衬衫,然后在180℃进行热处理时,得到了与(1)、(3)相比格外好的、形态稳定性和回弹性优异的衬衫(2)的样品。

    实施例27

    用聚酯纤维,即在(1)、(2)、(3)的条件下纺丝得到的丝,没有在二级转变温度以上的温度进行热处理,以其一部分或全部在无延伸情况下制成编物,然后成形为帽体,然后在180℃以上进行热处理时,得到了与(1)、(3)相比格外好的、形态稳定性和回弹性优异的帽子或用其制成的帽体(2)的样品。

    实施例28

    用聚酯纤维,即在(1)、(2)、(3)的条件下纺丝得到的丝,没有在二级转变温度以上的温度进行热处理,以其一部分或全部在无延伸情况下使之卷曲、制成地毯、然后在140℃以上进行热处理时,得到了与(1)、(3)相比格外好的、形态稳定性和回弹性优异的地毯(2)的样品。

    实施例29

    用聚酯纤维,即在(1)、(2)、(3)的条件下纺丝得到的丝,没有在二级转变温度以上的温度进行热处理,以其一部分或全部在无热延伸情况下制成充气安全袋、然后在140℃进行热处理时,得到了与(1)、(3)相比格外好的、膨胀性和气密性高的充气安全袋(2)的样品。

    实施例30

    用聚酯纤维,即在(1)、(2)、(3)的条件下纺丝得到的丝,没有在二级转变温度以上的温度进行热处理,以其一部分或全部在无热延伸情况下制成织物、编物和绦子进而切成带子,对其进行连续热处理时,得到了直径5mm、与(1)、(3)相比格外好的、非常硬的、有弹性的带子(2)的样品。

    实施例31

    用聚酯纤维,即在(1)、(2)、(3)的条件下纺丝得到的丝,没有在二级转变温度以上的温度进行热处理,以其一部分或全部在无延伸情况下使之卷曲、进而切断成短纤维状时,得到了与(1)、(3)相比格外好的、形态稳定性和回弹性优异的、适合于制成使用了纱的织物或编物的短纤维(2)的样品。

    对实施例17~31的纤维和制品热处理后的特性进行测试时,得到如下结果:

    (1)比重在1.350~1.385的范围;

    (2)广角X射线衍射测定得到的结晶尺寸,面指数(010)时为25~38,面指数(100)时为20~38,面指数( 105)时为20~38的范围;

    (3)广角X射线衍射测定得到的结晶取向度在58~85%的范围;

    (4)小角X射线散射照像法得到的散射像呈层线状四点散射像;

    (5)双折射率在55~120×10-3的范围;

    (6)偏光荧光法的非晶取向度在0.088~0.350的范围;

    (7)长周期Dm/De=100~125/250~350的范围。

    实施例32

    聚对苯二甲酸乙二醇酯(IV=0.68)在纺丝温度285℃以拉伸速度3000m/分熔融纺丝,得到200旦、24根单丝的原丝1。原丝1的断裂强度为2.8g/d、断裂伸长率为175%、屈服应力点为0.6g/d、恒应力伸长区域结束点的伸长率为50%。这样的原丝1进行200T/m加捻,得到原丝2。

    用原丝2,得到经×纬=40×40(根/英寸)的平织织物,在75℃的热水中热处理1分钟使之成为经×纬=60×60(根/英寸),得到衬布A1。这种衬布A1的丝的屈服应力点为0.5g/d,恒应力伸长区域结束点的伸长率为130%。

    用200T/m加捻、300旦、24根单丝、断裂强度5g/d、断裂伸长率15%的常规聚酯延伸丝作为经线。原丝2作为纬线,得到经×纬=40×60(根/英寸)的平织织物,在75℃的热水中热处理1分钟使之成为经×纬=60×60(根/英寸),得到衬布B1。

    用200T/m加捻的上述300旦、24根单丝的常规聚酯延伸丝,得到经×纬=60×60(根/英寸)的平织织物,在75℃的热水中热处理1分钟使之成为经×纬=60×60(根/英寸),得到衬布C1。

    衬布A1在干热烘箱中于180℃热处理5分钟,得到衬布A2。

    衬布B1在干热烘箱中于180℃热处理5分钟,得到衬布B2。

    衬布C1在干热烘箱中于180℃热处理5分钟,得到衬布C2。

    将经20cm×纬20cm大小的衬布A1在经线方向上对折,用2块在180℃预热的22cm×12cm、1.5kg的铁板以使试样不露出的方式将其夹住后,在干热烘箱中于180℃热处理5分钟,得到衬布A1L。

    将经20cm×纬20cm大小的衬布A2在经线方向上对折,用2块在180℃预热的22cm×12cm、1.5kg的铁板以使试样不露出的方式将其夹住后,在干热烘箱中于180℃热处理5分钟,得到衬布A2L。

    将经20cm×纬20cm大小的衬布B1在经线方向上对折,用2块在180℃预热的22cm×12cm、1.5kg的铁板以使试样不露出的方式将其夹住后,在干热烘箱中于180℃热处理5分钟,得到衬布B1L。

    将经20cm×纬20cm大小的衬布B1在纬线方向上对折,用2块在180℃预热的22cm×12cm、1.5kg的铁板以使试样不露出的方式将其夹住后,在干热烘箱中于180℃热处理5分钟,得到衬布B1T。

    将经20cm×纬20cm大小的衬布B2在经线方向上对折,用2块在180℃预热的22cm×12cm、1.5kg的铁板以使试样不露出的方式将其夹住后,在干热烘箱中于180℃热处理5分钟,得到衬布B2L。

    将经20cm×纬20cm大小的衬布B2在纬线方向上对折,用2块在180℃预热的22cm×12cm、1.5kg的铁板以使试样不露出的方式将其夹住后,在干热烘箱中于180℃热处理5分钟,得到衬布B2T。

    将经20cm×纬20cm大小的衬布C1在经线方向上对折,用2块在180℃预热的22cm×12cm、1.5kg的铁板以使试样不露出的方式将其夹住后,在干热烘箱中于180℃热处理5分钟,得到衬布C1T。

    将经20cm×纬20cm大小的衬布C2在经线方向上对折,用2块在180℃预热的22cm×12cm、1.5kg的铁板以使试样不露出的方式将其夹住后,在干热烘箱中于180℃热处理5分钟,得到衬布C2T。

    用衬布A1作为衿衬缝制衬衫,套在型板上,在干热烘箱中于180℃热处理5分钟,得到衬衫A1S。

    用衬布A2作为衿衬缝制衬衫,得到衬衫A2S。

    把衬衫A2S套在型板上,在干热烘箱中于180℃热处理5分钟,得到衬衫A2S2。

    用衬布C1作为衿衬缝制衬衫,套在型板上,在干热烘箱中于180℃热处理5分钟,得到衬衫C1S。

    用衬布C2作为衿衬缝制衬衫,得到衬衫C2S。

    把衬衫C2S套在型板上,在干热烘箱中于180℃热处理5分钟,得到衬衫C2S2。

    用衬布B1作为前身量衬里缝制上衣,在干热烘箱中于180℃热处理5分钟,得到上衣B1J。

    用衬布B2作为前身量衬布缝制上衣,得到上衣B2J。

    将上衣B2J套在型板上,在干热烘箱中于180℃热处理5分钟,得到上衣B2J2。

    用衬布C1作为前身量衬布缝制上衣,在干热烘箱中于180℃热处理5分钟,得到上衣C1J。

    用衬布C2作为前身量衬布缝制上衣,得到上衣C2J。

    将上衣C2J套在型板上,在干热烘箱中于180℃热处理5分钟,得到上衣C2J2。

    分别进行如下评价。(评价:○非常好,△好,×有困难)

    A.回弹性评价

    20cm×20cm的试样用家用洗衣机洗涤1次之后,在与床面垂直的方向上用板状物以1cm的宽度将一边固定,用感官检查法评价布料的回弹性。结果列于表4中。

    B.形状保持性评价

    试样用家用洗衣机洗涤1次后,试样上残存的折痕越强,形状保持性越好,据此用感官检查法进行评价。结果列于表5中。

    C.可缝性评价

    20cm×20cm的试样的一边折叠1cm,用家用缝纫机沿直线进行缝制,进行感官检查。结果列于表6中。

    D.衬衫评价

    用家用洗衣机洗涤1次之后,进行衿的感官评价。结果列于表7中。

    E.上衣评价

    一次干洗后,进行感官评价。结果列于表8中。

    产业上利用的可能性

    由于回弹性、弹性性质、形状稳定性、形状保持性等方面优异,因而可以有效地应用于需要这些特性的领域。例如,可以很好地应用于衣服等衣料的面料、衬布、里料、衬衫、乳罩、衬垫、宽阔罩衣、运动上衣、上衣、ブルゾン、防水衣、运动服、短裤、部分用于尿布、长袜、带绒毛的布料、网、人工矮草地、窗帘、铺的东西(褥垫等)、印字绶带、印字带子、旗、刷子类、伞面等工业用领域,室内装饰领域、土木建筑用品、农业用品、渔业用品、医疗用品等。

                                           表1    试样结晶配向度(%)结晶尺寸(nm) 010     100      105小角X射线散射像    長周期    (nm)未延伸丝    未处理品 - -       -       - -     -未延伸丝    热处理品 53 2.6     2.9     -圆环状    J=12.6特定POY     未处理品 57 1.5     1.6     1.6 -     -特定POY     热处理品① 81 2.8     3.1     3.1层线状四点    Dm/De=11.4/30.8特定POY     热处理品② 66 2.8     2.7     2.1层线状二点    J=10.0延伸丝      未处理品 87 2.2     2.5     4.1层线状四点    Dm/De=15.4/7.7延伸丝     热处理品 93 4.6     3.8     5.2层线状四点    Dm/De=11.9/12.1

                                              表2    试样  抗張强度    (g/d)  形状稳定性形状保持性回弹性    未延伸丝     0.4     良    不良不良特定POY   热处理品①     2.4     良    良良特定POY   热处理品②     0.9     良    良良延伸丝    热处理品     4.9    不良    不良优

                                         表3    试样                  比重双折射率(×10-3)   非晶配取度未延伸丝    未处理品      1.341    9      0.094未延伸丝    热处理品      1.377不可测定      0.073特定POY     未处理品      1.342    33      0.239特定POY     热处理品①      1.381    75      0.179特定POY     热处理品②      1.383不可测定      0.107延伸丝      未处理品      1.362    140      0.547延伸丝      热处理品      1.388    163      0.553

               表4        回弹性经线方向 纬线方向衬布A1    ×    ×衬布B1    ×    ×衬布A2    ○    ○衬布B2    ×    ○衬布C1    ×    ×衬布C2    ×    ×

                  表5  形状保持性衬布A1L    ○衬布A2L    ×衬布B1L    △衬布B1T    ○衬布B2L    △衬布B2T    ×衬布C1T    △衬布C2T    △

           表6        可缝性经线方向纬线方向衬布A1    ○    ○衬布B1    ○    ○衬布A2    ×    ×衬布B2    ○    ×衬布C1    ○    ○衬布C2    ○    ○

               表7    回弹性    形状    A1S    ○    ○    A2S    ○    △    A2S2    ○    △    C1S    ×    ×    C2S    ×    ×    C2S2    ×    ×

               表8   回弹性    形状    B1J    ○    ○    B2J    ○    △    B2J2    ○    △    C1J    ×    ×    C2J    ×    ×    C2J2    ×    ×

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本发明涉及有优异的回弹性、形状保持性、形状稳定性的聚酯制品及其制造方法。用熔融聚酯以拉伸速度2000m/分4000m/分拉伸的聚酯纤维或薄膜制成的制品,在弛缓状态下或不伴随延伸的拘束状态下,进行120以上的湿热和/或干热热处理,从而能提供有优异的回弹性、形状保持性、形状稳定性的聚酯制品。这种制品极好地适用于诸如衬衫的衿衬、衬衫布料、妇女用西服料子等。。

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