用于水硬粘合剂组合物的减水混合物 【技术领域】
本发明涉及基于水硬粘合剂的用于制备混凝土部件和结构的组合物。更具体地， 本发明涉及基于水硬粘合剂的其中混合有至少一种减水剂的组合物。例如， 该组合物为包 含与细集料 ( 例如砂 ) 和任选的粗集料 ( 例如磨碎的岩石 ) 相混合的水硬粘合剂的混凝土。背景技术
当混凝土的组分与水混合时会获得组合物， 该组合物的凝固和硬化归因于水合反 应及水合过程， 并且在硬化以后， 该组合物即使在水中仍保持其强度和稳定性。在凝固以 前， 所述混凝土在一段有限的时期内是可加工的， 通常将该时期称为施工时段。 所述施工时 段可被定义为所述水泥组合物的摊铺或坍落大于给定值的时间长度。
在混凝土制备过程中， 需要考虑的问题涉及到拌和水的用量。拌和水的量应当足 以能够适当地处理所述混凝土。然而， 所述拌和水的量的增加趋于使硬化后所得混凝土的 抗压强度降低。 所述混凝土可包含一种或多种添加剂 ( 称作增流剂或减水剂 )， 从而在施工时段 中获得具有符合要求的流动性的混凝土而不使用过量的水。
减水剂的例子对应于在 Chryso 名下提交的 EP 0 663 892 号专利中描述的化合 物。该化合物为包含聚氧基烷基链和膦酸氨 - 亚烷基的化合物。虽然这些添加剂使得有效 地降低混凝土的粘度成为可能， 但是这些添加剂在所述混凝土中的用量可能对于获得该预 期效果而言是重要的。由于这些添加剂的制备成本高， 这可能会成为不利条件。此外， 这些 添加剂能够引起凝固延迟， 该凝固延迟随着所述添加剂用量的增加而延长。
发明内容 本发明的目的在于提供基于水硬粘合剂的具有至少 90 分钟的施工时段的组合 物， 在所述施工时段内， 该组合物具有降低的粘度， 并且该组合物的凝固时间也并不太长。
为此目的， 本发明提供了水硬组合物， 其包括 ：
- 至少一种水硬粘合剂 ；
- 至少一种包含至少一个膦酸氨 - 亚烷基的第一减水添加剂 ；
- 至少一种包含至少一种梳状结构聚合物的第二减水添加剂， 所述第二添加剂以 干燥提取物重量计的浓度为所述第一添加剂以干燥提取物重量计的浓度的 25％至 100％。
有利地， 与单独使用所述第一添加剂时为了获得相同的初始摊铺度或坍落度所应 当使用的用量相比， 根据本发明的所述组合物中的所述第一添加剂的用量更少。所述水硬 组合物的制备成本也随之降低。本发明有可能同时实现 ：
- 坍落度与仅使用所述第一添加剂的情况下可以获得的坍落度相类似 ；
- 所述水硬组合物中所述增流混合物的用量明显少于 ( 特别是减少量超过 50％ ) 仅使用所述第一添加剂的情况下可以达到的用量 ；
- 凝固延迟明显小于 ( 特别是减少量超过 50％ ) 仅使用所述第一添加剂的情况下
可以达到的凝固延迟 ； 和
- 粘度明显低于 ( 特别是减少量超过 15％ ) 仅使用所述第一添加剂的情况下可以 达到的粘度。
根据本发明， “水硬粘合剂” 的表述可被理解为粉状物料， 其与水混合会形成由于 水合反应和水合过程而凝固并硬化的糊状物， 并且在硬化以后， 其即使在水中其仍能够保 持其强度和稳定性。 “水硬组合物” 的表述理解为包含水硬粘合剂的任意组合物。该水硬组 合物例如为混凝土。
术语 “混凝土” 理解为水硬粘合剂、 集料、 水、 任选的添加剂和任选的矿物外加剂的 混合物， 例如高效混凝土、 极高效混凝土、 自浇混凝土、 自平混凝土、 自压混凝土、 纤维混凝 土、 预拌混凝土或着色混凝土。术语 “混凝土” 还理解为用于修整工序的混凝土， 例如石锤 修琢混凝土、 曝露或经洗涤的混凝土或经抛光的混凝土。 通过此限定， 还理解为预应力混凝 土。术语 “混凝土” 包括砂浆， 在这种特殊情况下， 所述混凝土包含水硬粘合剂、 砂、 水和任 选的添加剂以及任选的矿物外加剂的混合物。根据本发明的术语 “混凝土” 不严格地指新 拌混凝土或经硬化的混凝土。
根据本发明， 术语 “集料” 理解为碎石、 粗集料和 / 或砂。
根据本发明， “矿物外加剂” 的表述理解为用于混凝土以便改进特定性质或赋予该 混凝土特殊性质的精磨矿物材料。矿物外加剂的例子是飘尘 ( 如标准 EN 450 所定义 )、 硅 灰 ( 如标准 prEN 13263 ： 标准 1998 或 NF P 18-502 所定义 )、 矿渣 ( 如标准 NF P 18-516 所 定义 )、 石灰岩外加剂 ( 如标准 NF P 18-508 所定义 ) 和含硅外加剂 ( 如标准 NF P 18-509 所定义 )。
根据本发明， 术语 “凝固” 理解为通过所述粘合剂的化学水合反应而转变成固态。 所述凝固通常继以硬化阶段。
根据本发明， 术语 “硬化” 理解为水硬粘合剂的机械性质在所述凝固结束后的变化 过程。
“减水剂” 的表述理解为用于使制备混凝土所需的水量减少至少 5％的添加剂。作 为例子， 基于木质素磺酸、 羧基含氧酸或经处理的碳水化合物的所述减水剂能使制备混凝 土所需的水减少大约 10％至 15％。
“超增塑剂” 或 “超增流剂” 或 “超减水剂” 的表述理解为能够使制备混凝土所需的 水量减少超过 12％的减水剂。所述超增塑剂已被广泛地分为四组 ： 磺化萘甲醛 ( 或 SNF， sulphonated naphthaleneformaldehyde 的英文首字母缩略语 ) 的浓缩物 ； 磺化三聚氰胺 甲醛 ( 或 SMF， sulphonated melamine formaldehyde 的英文首字母缩略语 ) 的浓缩物 ； 经 改性的木质素磺酸盐 ( 或 MLS， modified lignosulfonates 的英文首字母缩略语 ) ； 以及其 他。最近的超增塑剂包括聚羧酸酯 (“PC” ) 聚合物类型的分散化合物。特定的 PC 超增塑 剂可具有包含至少一个主链并包含侧链的梳状结构。采用常规首字母缩略法， 这种超增塑 剂被称为 PCP。例如， 这些超增塑剂带有羧酸和 / 或磺酸和 / 或膦酸类型的离子官能团， 优 选地在主链和侧链级别上带有羧酸类型的离子官能团， 该主链和侧链为聚乙二醇链、 聚丙 二醇链、 乙二醇和丙二醇的共聚物链或其他链， 该其他链优选地为水溶性的。
“聚亚氧烷基聚羧酸酯” 的表述理解为主链中带有接枝的聚亚氧烷基侧链的梳状 共聚物。聚合物的 “酯含量” 的表述理解为， 在所述主链中带有由本文的以下通式所限定的 酯官能团的单体单元的比例 ：
其中 R1 代表带有至少一个碳原子的基团， R1 通过该碳原子连接至所述酯官能团 的氧原子， 而 * 是所述主链的标志。特别地， R1 可为烷基或聚亚氧烷基接枝。酯的水平以 摩尔百分数表示， 并通过用所述主链上酯官能团的数目除以所述主链上单体单元的总数来 计算。
作为例子， 所述水硬粘合剂可以是卜特兰水泥。根据标准 NF EN197-1“水泥” ， 其 可以是 CEM I、 CEM II、 CEM III、 CEM IV 或 CEMV 型水泥。
根据具体实施方式中的一项实施例， 所述第二添加剂以干燥提取物重量计的浓度 严格地大于所述第一添加剂以干燥提取物重量计的浓度的 25％， 并且严格地小于所述第一 添加剂以干燥提取物重量计的浓度的 100％， 优选地占所述第一添加剂以干燥提取物重量 计的浓度的 26％至 99％， 更优选地占所述第一添加剂以干燥提取物重量计的浓度的 30％ 至 95％。
所述第二添加剂是减水剂， 其使得有可能使制备混凝土所需的水量减少超过 12％。根据具体实施方式中的一项实施例， 所述第二添加剂是聚羧酸酯聚合物或 PC 型减水 剂。作为实施例， 例如通过聚亚氧烷基 ( 甲基 ) 丙烯酸酯单体和羧酸单体 ( 任选地， 以及与 这些单体共聚的其他单体 ) 的共聚反应来获得所述第二添加剂。
所述第二添加剂可对应于 PCP， 并且具有包含至少一个主链并包含侧链的梳状结 构。所述第二添加剂可为聚亚氧烷基聚羧酸酯型聚合物。根据本发明具体实施方式中的一 项实施例， 所述第二添加剂对应于由 Chryso 公司销售的 CHRYSO Fluid Optima 206 添加 剂。根据本发明具体实施方式中的另一项实施例， 所述第二添加剂为甲基丙烯酸类型的聚 亚氧烷基聚羧酸酯。
现在描述能够作为第二添加剂使用的甲基丙烯酸聚合物 ( 甲基丙烯酸类型的聚 亚氧烷基聚羧酸酯 ) 的制备工艺实例。
向 500ml 三颈烧瓶中相继引入下列成分 ：
-86.8 克的分子量为 1100 道尔顿的聚乙二醇甲基异丁烯酸酯 (MMPEG) ；
-13.1 克的甲基丙烯酸 ； 和
-150 克的四氢呋喃 (THF)。
所述烧瓶配有温度探针、 对容纳于所述烧瓶中的溶液进行脱气的氮气入口以及对 可能释出的蒸气进行冷凝的冷却系统。
在开启所述冷却回路中的循环水和所述氮气脱气以后， 开始搅拌并将所述反应介 质加热至 60℃的设定温度。一旦达到所述设定温度并且所述反应介质得以充分脱气 ( 大 约 20 分钟 )， 就将 0.42 克的巯基乙酸加入到所述烧瓶中。两分钟后， 加入 0.59 克的 VazoTM 52( 由 DuPont 公司销售的热转子 )。此操作采用的是参考时间。所述反应介质在此设定温 度下保持 6 小时。然后停止加热并将所述介质静置冷却。一旦降至环境温度， 就将水加入
到所述介质中并通过旋转蒸发除去所述 THF。 由此回收聚合物的水溶液， 该水溶液能够作为 根据本发明具体实施方式中的一项实施例的第二添加剂来使用。
根据具体实施方式中的一项实施例， 所述第一添加剂对应于由 Chryso 公司销售 的 CHRYSO Fluid Optima 100 添加剂。
根据具体实施方式中的一项实施例， 所述第一添加剂符合下列通式 (1) ：
其中 ： -R 是氢原子， 或者是具有 1 至 18 个碳原子并任选地具有一个或多个杂原子的一价烃基 ；
-Ri 相同或不同， 并且代表亚烷基， 例如亚乙基、 亚丙基、 亚戊基、 亚辛基或亚环己 基， 或者代表亚芳基， 例如苯亚乙基或甲基苯亚乙基， Ri 任选地包含一个或多个杂原子 ；-Q 是具有 2 至 18 个碳原子并任选地具有一个或多个杂原子的烃基 ；
-A 是具有 1 至 5 个碳原子的次烷基 ；
-Rj 相同或不同， 并且可以选自 ：
*A-PO3H2 基团， A 具有如前所述的含义 ；
* 具有 1 至 18 个碳原子并能够带有 [R-O(Ri-O)n] 基团的烷基， R 和 Ri 具有如前所 述的含义 ；
* 和基团 ：
·Rk 指定为如 Rj 的基团 ；
·B 指定为带有 2 至 18 个碳原子的亚烷基 ；
-“n” 是大于或等于 0 的数 ；
-“r” 是所有 Rj 所带有的 [R-O(Ri-O)n] 基团的总数 ；
-“q” 是 Q 所带有的 [R-O(Ri-O)n] 基团的数量 ；
-“r+q” 之和为 1 至 10 ；
-“y” 是 1 至 3 的整数 ；
-Q、 N 和 Rj 能够共同组成一个或多个环， 这个环或这些环进一步能够包含一个或多 个其他杂原子。
可使用符合通式 (1) 的化合物或符合通式 (1) 的化合物的盐。所述符合通式 (1) 的化合物的盐可以是化学计量的或非化学计量的， 混合的或非混合的， 并且其由碱金属、 碱 土金属、 胺或季铵组成。
通式 (1) 化合物的制备工艺实例在 EP 0 663 892 号专利申请中描述。
根据本发明， 优选地使用通式 (1) 的化合物， 其中 R 是氢原子或者甲基、 乙基或壬 基苯酚基。更优选地， R 是氢原子。
所述 Ri 基团优选地选自亚乙基和亚丙基。甚至更优选的是， 大多数或全部的所述 Ri 基团均为亚乙基， 并且所述 Ri 基团的数目足以维持符合通式 (1) 的化合物的水溶性或水 分散性。
所述 Q 基团优选地带有 2 至 12 个碳原子， 并且更优选地， 其带有 2 至 6 个碳原子。 有利地， Q 选自亚乙基、 亚环己基或亚正己基。
带有二价碳原子的所述次烷基 A 优选地带有 1 至 3 个碳原子。特别有利的是， A为 亚甲基。
任 选 地 作 为 盐 的 形 式 的 所 述 Rj 基 团 优 选 地 选 自 -CH2-PO3H2、甲 基 和 C2H4N(CH2PO3H2)2 基团。更优选地， Rj 代表 -CH2-PO3H2 基团。
合理地， “n” 为 1 至 10000。特别优选地， “n” 的值为 1 至 500。理想地， 将 “n” 选 择为 1 至 250 的值。
所述 “r+q” 之和对应于聚氧烷基链的总数目。优选地， 此和小于 3。更优选地， “r+q” 之和等于 1。 当所述符合通式 (1) 的化合物为盐的状态时， 所述符合通式 (1) 的化合物优选地 为钠盐、 钙盐或二乙醇胺的盐。
符合通式 (1) 的第一添加剂的两项更具体的实例的制备工艺如下所述。
所述第一添加剂的第一实例符合下列通式 (2) ：
所述第一添加剂的第一实例由符合下列通式 (3) 的典型中间体化合物制得 ：
HO-(CH2CH2O)50-CH2CH2-NH2 (3)
向配有冷却装置的 1 升的三颈烧瓶中引入以下要素 ： 226 克的符合通式 (3) 的化 合物、 16.4 克的结晶磷酸和 12 克 35％的盐酸水溶液。
在搅拌下， 将该混合物加热至 10℃， 在 5 小时内引入 17.8 克 37％的甲醛水溶液， 并将该混合物加热回流 17 个小时。
然后将所述反应介质倾析至 900 立方厘米的冷水中， 并通过稀释将干物质的含量 调节至 30％。
根据具体实施方式中的一项实施例， 所述第一添加剂符合下列通式 (4) ：
其中 ： -M 是任选地包含一个或多个杂原子 (O、 N、 S) 的直链或支链烃基 ( 任选地为树状聚合物 ) ； M 任选地具有不同性质 ；
-Q 是具有 2 至 18 个碳原子并任选地具有一个或多个杂原子的烃基 ；
-“p” 是 Q 所带有的 [M] 基团的数量， p 包括 1 至 10 ； 和
-“y” 是包括 1 至 3 的整数。
总计 p 个的 M 基团可以相同或不同。优选地， 所述 M 基团不包括磷酸基团。每个 M 基团可具有大于 1000 克 / 摩尔的摩尔质量。同一分子中所有所述 M 基团的摩尔质量优选 地包括 2000 至 10000 克 / 摩尔。
优选地， p 的数目小于 y 的数目的二倍。 附图说明 现将参照附图来描述具体实施方式的实施例， 其中 ：
图 1 表示， 为了获得给定初始摊铺度， 增流混合物在水硬组合物中的用量相对于 所述第二添加剂在所述增流混合物中的百分数的理论变化和实际变化 ； 和
图 2 表示， 根据图 1 的水硬组合物的粘度和凝固时间相对于所述第二添加剂在所 述增流混合物中的百分数的变化。
具体实施方式
测量水硬组合物摊铺度的方法
测量摊铺度的原理在于， 用待测水硬组合物来填充摊铺度测量用截锥体， 然后从 所述摊铺度测量用截锥体中释出所述组合物， 从而测定所述水硬组合物的摊铺已经完成后 所得盘状物的面积。所述摊铺度测量用截锥体对应于如 1981 年的标准 NF P 18-451 所定 义的椎体的 1/2 尺寸的复制品。所述摊铺度测量用截锥体具有下列尺寸 ：
- 顶部直径 ： 50+/-0.5 毫米 ；
- 底部直径 ： 100+/-0.5 毫米 ； 和
-高： 150+/-0.5 毫米。
全部操作均在 20℃下进行。所述摊铺度测量按照下列方式进行 ：
·用所述待测水硬组合物一次性地填充所提及的截锥体 ；
·如果需要， 拍打所述水硬组合物， 以使其均匀分布于所述截椎体中 ；
·抹平所述锥体的上表面 ；
·垂直提起所述截锥体 ； 和
·根据互成 45°角的四个直径， 用游标卡尺测量所述摊铺度。所述摊铺度的测量 结果是该四个值的平均值， +/-1 毫米。
测量水硬组合物粘度的方法
所述粘度的测量在于， 测定待测水硬组合物流过粘度测量用截椎体的时间。所述 粘度测量用截锥体具有下列尺寸 ：
- 直径较大的底面的直径 ： 150 毫米 ； 和
- 直径较小的底面的直径 ： 17 毫米。
所述粘度测量用截锥体进一步包括第一和第二标记， 该第一和第二标记可以是的 平行标记， 其设于所述截锥体的壁上并且限定出垂直于所述截锥体的轴的平面。所述第一标记比所述第二标记更接近于所述直径较大的底面。两个标记之间的距离是 60 毫米， 所述 第一标记位于距离具有较大直径的底面 12 毫米处。
全部操作均在 20℃下进行。水硬组合物的粘度测量按照下列方式进行 ：
·使所述截锥体的轴朝向垂直方向， 使直径较小的底面向下并用塞子塞住 ；
·用所述水硬组合物将所述截锥体填充至所述第一标记以上 ；
·同抹刀拍打所述水硬组合物， 从而保证不存在大气泡 ；
·拔掉塞子 ；
·当水硬组合物的水平面经过所述第一标记时， 开始计时 ；
·当水硬组合物的水平面经过所述第二标记时， 停止计时 ； 和
·记录时间， 其代表所述水硬组合物的粘度。
测量砂浆凝固开始时间和凝固结束时间的方法
此方法基于根据标准 EN 196-3 测定凝固时间和稳定性的标准化测量方法。该方 法使用如标准 EN 196-3 中所描述的自动维卡 (VICAT) 凝固仪、 截锥体模具和容器。所述维 卡凝固仪包括探针、 圆盘以及使该探针沿着相对于圆盘的竖轴方向运动的机械装置。所述 探针可具有长度大于 45 毫米并且直径为大约 1.13 毫米的直筒形状。所述探针的轴是竖直 的。所述容器具有大于该模具的尺寸并被放置在所述圆盘上。所述模具为截锥形。所述模 具被放置在所述容器中， 所述模具的轴与所述圆盘的转动轴重合。
全部操作均在 20℃下进行。 测量所述砂浆的凝固开始时间和凝固结束时间的方法如下 ： ·用毛刷和脱模油给所述截锥体模具涂油 ；
·将此模具置于所述容器中 ；
·用砂浆填充所述模具 ；
·用基线尺抹平所述模具的表面以获得平整的表面 ；
·将所述模具 + 容器的组合放置在所述圆盘上 ；
·在该探针的支柱上加上 700 克的额外质量 ；
·使所述探针针入砂浆， 每次放下所述探针的时间间隔为 10 分钟， 所述探针的运 动相当于从所述砂浆的净浆表面 (surface libre) 开始的自由落体。重复此操作 90 次。
所述凝固开始时间对应于所述探针下落至仅距所述模具底部 4 毫米 ±1 毫米处的 时间。该时间从下文所述的砂浆制备方法的 T0 时刻起测量。所述凝固结束时间对应于所 述探针仅落入所述砂浆中 0.5 毫米处的时间。该时间从下文所述的砂浆制备方法的 T0 时 刻起测量。
砂浆的制备方法
使用皮埃尔型搅拌机制备所述砂浆。 全部操作均在 20℃下进行。 所述制备方法包 括下列步骤 ：
·将砂放置于搅拌碗中 ；
· 在 T ＝ 0 秒时 ： 开始低速搅拌 (140rpm)， 并同时在 30 秒内加入润湿水， 然后继续 低速混合 (140rpm) 直至 60 秒 ；
·在 T ＝ 1 分钟时 ： 停止搅拌并静置 4 分钟 ；
·在 T ＝ 5 分钟时 ： ( 所述凝固时间测量方法中的 T0) 加入所述水硬粘合剂 ；
·在 T ＝ 6 分钟时 ： 低速搅拌 (140rpm)1 分钟 ；
·在 T ＝ 7 分钟时 ： 在 30 秒内加入混合水 (+ 第一和第二添加剂 )( 同时低速搅拌 (140rpm)) ； 和
·在 T ＝ 7 分 30 秒时 ： 高速混合 (280rpm)2 分钟。
砂浆配方
使用两种砂浆配方以进行这些测试。
表 1 砂浆配方 1
表 2 砂浆配方 2
该水泥是在 Lafarge Saint-Pierre-La-Cour 水泥厂生产的 CEM I 52.5N 型卜特兰水泥。 该 ISO 砂是经 CEN EN 196-1 认证的砂 ( 供货商 ： SociétéNouvellede Littoral)。 该 ISO 砂为天然石英砂， 其为圆形颗粒， 具有至少等于 98％的二氧化硅含量。 该 ISO 砂的分 级组成落在表 3 给定的范围内。
表 3ISO 砂的分级组成
该石灰岩填料是 Erbray 填料 ( 供货商 ： MEAC)。该石英砂是 Fulchiron PE2LS 砂 ( 供货商 ： Fulchiron)。
在下列实施例中， 对根据配方 1 或 2 制得并且包含第一和第二添加剂的混合物 ( 所述第一和第二添加剂的用量不同 ) 的砂浆的特定属性进行比较。 在下列实施例中， 所述 第一添加剂被称为 Add 1 并且对应于 CHRYSO Fluid Optima 100( 供货商 ： Chryso)。 CHRYSO FluidOptima 100 是二磷酸盐家族的添加剂， 并且其分子式与通式 (2) 类似。 所述第二添加 剂被称为 Add 2 并且对应于聚亚氧烷基聚羧酸酯型聚合物。所述第一和第二添加剂的浓度 或用量以相对于水泥重量的重量给出。根据如上所述的测量方法， 测量每一种砂浆的下列 项目 ：
- 凝固开始时间 ；
- 连续时间期限下砂浆的摊铺度 ； 和
- 连续时间期限下砂浆的粘度。
实施例 1
制备符合配方 2 的砂浆。 所述添加剂 Add 2 是 CHRYSO FluidOptima 206( 供货商 ： Chryso)。对添加剂 Add 1 和 Add 2 的三个浓度的实例进行了测试。所得结果集中整理于 下述表 4 中 ：
表4
单独的所述添加剂 Add 1 的用量 ( 被称为 “Add_1 用量” ) 对应于给定的初始摊铺 度。单独的所述添加剂 Add 2 的用量 ( 被称为 “Add_2 用量” ) 对应于此产物的相同的初始 摊铺度。理论用量 ( 对应于相同的初始摊铺度并且包含重量百分数为 “Add_1 重量％” 的所 述添加剂 Add1 和重量百分数为 “Add_2 重量％” 的所述添加剂 Add 2 的混合物的 “混合物 用量” ) 能够通过符合如下关系式的混合法则来给出 ：
在本实施例中， 为了获得大约 320 毫米的初始摊铺度， 包含 50 重量％的所述添加 剂 Add 1 和 50 重量％的添加剂 Add 2 的增流混合物的理论用量可能为相对于该水泥重量 的 0.49 重量％。实际达到的用量为相对于该水泥重量的 0.34 重量％。申请人由此指出， 为了获得给定的初始摊铺度， 包含 50 重量％的所述添加剂 Add 1 和 50 重量％的所述添加 剂 Add 2 的混合物的实际用量令人惊讶地少于预计的理论用量。 另外， 包含所述添加剂 Add 1 和 Add 2 的砂浆的初始粘度 (5 分钟时 ) 有利地小于只包含所述添加剂 Add 2 的砂浆的初 始粘度。此外， 包含所述添加剂 Add 1 和 Add 2 的砂浆的凝固开始时间有利地明显短于只 包含所述添加剂 Add 1 的砂浆的凝固开始时间并且仅略长于只包含所述添加剂 Add 2 的砂 浆的凝固开始时间。
实施例 2
制备符合配方 1 的砂浆。 所述添加剂 Add 2 是 CHRYSO FluidOptima 206( 供货商 ： Chryso)。对添加剂 Add 1 和 Add 2 的三个浓度的实例进行了测试。所得结果集中整理于 下述表 5 中 ：
表5
在本实施例中， 为了获得大约 330 毫米的初始摊铺度， 包含 50 重量％的所述添加 剂 Add 1 和 50 重量％的添加剂 Add 2 的增流混合物的理论用量可能为相对于该水泥重量 的 0.36 重量％。实际达到的用量为相对于该水泥重量的 0.24 重量％。申请人由此指出， 为了获得给定的初始摊铺度， 包含 50 重量％的所述添加剂 Add_1 和 50 重量％的所述添加 剂 Add_2 的混合物的实际用量令人惊讶地少于预计的理论用量。 另外， 包含所述添加剂 Add 1 和 Add 2 的砂浆的初始粘度 (5 分钟时 ) 有利地小于只包含所述添加剂 Add 2 的砂浆的初 始粘度。此外， 包含所述添加剂 Add 1 和 Add 2 的砂浆的凝固开始时间有利地明显短于只 包含所述添加剂 Add 1 的砂浆的凝固开始时间， 并且与只包含所述添加剂 Add 2 的砂浆的 凝固开始时间相当。
实施例 3
制备符合配方 1 的砂浆。 所述添加剂 Add 2 是甲基丙烯酸 PCP。 对所述添加剂 Add 1 和 Add 2 的六个浓度的实例进行了测试。所得结果集中整理于下述表 6 中并在图 1 和 2 中图示说明 ：
表6
在图 1 中， 曲线 C1 代表为了获得大约 330 毫米的给定初始摊铺度时砂浆中增流混 合物的用量相对于该增流混合物中所述第二添加剂的百分数的理论变化。曲线 C1 由如上 所述的混合法则获得。在本实施例中， 所述增流混合物的实际用量令人惊讶地少于为了获 得大约 330 毫米的初始摊铺度时的组合物的理论用量。另外， 至少直到所述增流混合物中 所述第一添加剂所达到的百分数少于 75 重量％以前， 相对于包含 100 重量％的所述第二添 加剂的增流混合物的用量， 所述增流混合物的用量仅略有增加。此外， 对于至少 50 重量％ 的所述添加剂 Add 1 的分散组合物， 包含所述添加剂 Add 1 和 Add 2 的砂浆的粘度有利地 接近于只包含所述添加剂 Add 1 的砂浆的粘度， 并且低于只包含所述添加剂 Add 2 的砂浆 的初始粘度。此外， 包含所述添加剂 Add 1 和 Add 2 的砂浆的凝固开始时间有利地明显低 于只包含所述添加剂 Add 1 的砂浆的凝固开始时间， 并且相对于只包含所述添加剂 Add 2 的砂浆的凝固开始时间仅高出大约 1 小时 ( 对于包含 80 重量％的所述添加剂 Add 1 的分 散组合物而言 )。
因此， 当所述第二添加剂以干燥提取物重量计的浓度是所述第一添加剂以干燥提 取物重量计的浓度的 25％至 100％时， 同时获得下列结果 ：
- 坍落度与仅使用所述第一添加剂的情况下可以获得的坍落度相类似 ；
- 所述水硬组合物中所述增流混合物的用量与仅使用所述第一添加剂的情况下可 以达到的用量相比减少超过 50％ ；
- 凝固延迟与仅使用所述第一添加剂的情况下可以达到的凝固延迟相比减少超过 50％ ； 和
- 粘度与仅使用所述第一添加剂的情况下可以达到的粘度相比减少超过 15％。