可用作IIV类烃油用润滑剂添加剂的聚亚烷基二醇.pdf

摘要
申请专利号：	CN201080032300.8	申请日：	2010.07.23
公开号：	CN102471720A	公开日：	2012.05.23
当前法律状态：	驳回	有效性：	无权
法律详情：	发明专利申请公布后的驳回IPC(主分类):C10M 169/04申请公布日:20120523\|\|\|公开
IPC分类号：	C10M169/04; C10M111/04; C10N30/06; C10N40/00	主分类号：	C10M169/04
申请人：	陶氏环球技术有限责任公司
发明人：	马丁·格里夫斯; 罗纳德·万伍斯特; 马丁内斯·米尔滕斯; 纳贾特·凯利吉; 埃韦林·曹格-胡泽曼斯
地址：	美国密歇根
优先权：	2009.07.23 US 61/227,833
专利代理机构：	中科专利商标代理有限责任公司 11021	代理人：	陈平
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内容摘要

可用作润滑剂添加剂的某些聚亚烷基二醇与全部四种类型的烃基础油(I-IV类)在油对聚亚烷基二醇的广泛多种比例下并且在多种条件下可溶。这些聚亚烷基二醇通过将C8-C20醇和混合的环氧丁烷/环氧丙烷进料反应而制备，其中环氧丁烷对环氧丙烷的比例在3∶1至1∶1范围内。本发明提供一种提供可以造成更少环境问题的合意润滑剂组合物的手段。

权利要求书

1：一种润滑剂组合物，所述润滑剂组合物包含 I、 II、 III 或 IV 类烃油和聚亚烷基二醇，所述聚亚烷基二醇已经通过使 C8-C20 醇和混合的环氧丁烷 / 环氧丙烷进料反应而制备，其中环氧丁烷对环氧丙烷的比例在 3 ∶ 1 至 1 ∶ 3 范围内，所述烃油和所述聚亚烷基二醇相互可溶。
2：权利要求 1 所述的润滑剂组合物，其中所述醇是 C8-C12 醇。
3：权利要求 2 所述的润滑剂组合物，其中所述醇是 2- 乙基己醇、十二烷醇或其混合物。
4：权利要求 1 所述的润滑剂组合物，其中所述聚亚烷基二醇和烃油在烃油对聚亚烷基二醇的比例在 90/10 至 10/90 范围内相互可溶。
5：权利要求 4 所述的润滑剂组合物，其中所述烃油是 IV 类烃油，并且所述聚亚烷基二醇和所述烃油在烃油对聚亚烷基二醇的比例在 90/10 至大于 50/50 范围内相互可溶。
6：权利要求 1 所述的润滑剂组合物，其中所述烃油和所述聚亚烷基二醇在选自 25℃、 80℃或 -10℃的至少一个温度下相互可溶至少一星期。
7：权利要求 6 所述的润滑剂组合物，其中所述烃油和所述聚亚烷基二醇在 -10 ℃至 80℃范围内的温度下相互可溶至少一星期。
8：权利要求 1 所述的润滑剂组合物，其中所述醇是十二烷醇，并且环氧丁烷对环氧丙烷的比例是 3 ∶ 1 至 1 ∶ 1。
9：权利要求 8 所述的润滑剂组合物，其中所述聚亚烷基二醇和所述烃油在 -10 ℃至 80℃的温度在至少一星期期间相互可溶。
10：权利要求 1 所述的润滑剂组合物，其中所述聚亚烷基二醇的碳对氧的比例为至少 3 ∶ 1。
11：权利要求 10 所述的润滑剂组合物，其中所述聚亚烷基二醇的碳对氧的比例为 3 ∶ 1 至 6 ∶ 1。
12：一种制备润滑剂组合物的方法，所述方法包括：至少将 (a)I、 II、 III 或 IV 类烃油和 (b) 聚亚烷基二醇在使得所述烃油和所述聚亚烷基二醇相互可溶的条件下掺合，所述聚亚烷基二醇通过使 C8-C20 醇和混合的环氧丁烷 / 环氧丙烷进料反应而制备，其中环氧丁烷对环氧丙烷的比例在 3 ∶ 1 至 1 ∶ 3 范围内。

说明书

可用作 I-IV 类烃油用润滑剂添加剂的聚亚烷基二醇
    相关申请的交叉引用
     该申请是非临时申请，要求来自 2009 年 7 月 23 日提交的题为 “可用作 I-IV 类烃油用润滑剂添加剂的聚亚烷基二醇 (POLYALKYLENE GLYCOLSUSEFUL AS LUBRICANT ADDITIVES FOR GROUPS I-IVHYDROCARBON OILS)” 的美国临时专利申请号 61/227,833 的优先权，将所述美国临时专利申请的教导通过援引在本文中加入，如同在下文完全再现。
     背景
     1. 发明领域
     本发明涉及润滑剂组合物。更具体而言，本发明涉及与广泛多种的烃油可溶的润滑剂添加剂。
     2. 背景技术
     润滑剂组合物广泛用于具有运动机械部件的装置中，其中润滑剂组合物的作用是减少运动部件之间的摩擦。该减少进而可以减少磨损和撕裂和 / 或改善装置的总体性能。在许多应用中，润滑剂组合物也适合于相关和非相关的附加目的，诸如减少腐蚀，冷却组件，减少结垢，控制粘度，去乳化和 / 或增加泵送性。
     现在大多数润滑剂组合物包括基础油。一般地，该基础油是烃油或烃油的组合。美国石油学会 (American Petroleum Institute) 已将烃油指定为分成 I、 II、 III 或 IV 类。在这些中， I、 II 和 III 类油是天然矿物油。I 类油由用溶剂萃取方法进一步精炼以改善性质诸如抗氧化性并且以除去蜡的分馏石油组成。 II 类油由已加氢裂化以将其进一步精炼和纯化的分馏石油组成。III 类油具有类似于 II 类油的特征，其中 II 和 III 类都是高度加氢处理的油，其已经经历了多个步骤以改善它们的物理性质。III 类油比 II 类油具有更高的粘度指数，并且通过 II 类油的进一步加氢裂化或通过加氢异构的疏松石蜡的加氢裂化制备的，所述加氢异构的疏松石蜡是通常用于许多油的脱蜡方法的副产物。IV 类油是合成的烃油，其也称为聚 α- 烯烃 (PAOs)。
     为了改变多种基础油的性质，经常采用所谓的添加剂包 (package)。所述添加剂包可以包括设计成充当抗氧化剂、腐蚀抑制剂、抗磨添加剂、泡沫控制剂、黄色金属钝化剂、分散剂、洗涤剂、极压添加剂、减摩剂和 / 或染料的材料。高度合意的是，全部添加剂可溶于基础油中。在大范围温度和其它条件下合意地保持或可保持这样的溶解度，以便可以运输、储存和 / 或相对延长使用这些组合物。也高度合意的是，所述添加剂提供好的环境性能。这意思是，这些添加剂不需要携带任何危险分类警示标签，和 / 或是可生物降解的和对于水生物非毒性的。然而，获得这些合意品质不应当以总性能为代价。遗憾地，包括作为至少一个益处的改善的减磨的许多添加剂遭受低溶解度、不良环境性能或两者。
     本领域技术人员已经尝试确定可以包括在含基础油的润滑剂组合物中并且不造成与溶解度和环境两者都有关的问题的减磨添加剂 ( 本文中称为 “润滑剂添加剂” )。该问题的一个途径已经在于：在润滑剂组合物中包括一种或多种共基础油 (co-base oils)，诸如合成的酯或植物油。例如，为此目的，在聚 α- 烯烃的情况下，已经将酯用作共基础油。遗憾地，这些酯经常遭受不良的水解稳定性，并且因而可以在总性能方面呈现不可接受的牺
     牲以便实现溶解度和环境接受性。
     对于所述问题的另一个途径已经在于：使用含有锌、硫和 / 或磷的润滑剂添加剂。虽然这些润滑剂添加剂经常提供合意的减磨和补充的性质诸如耐腐蚀性两者，但是它们可能是不可生物降解的和 / 或对于环境毒性的。它们也趋向于是相对昂贵的。这些添加剂的实例可以包括磷酸胺、磷酸酯、氯化石蜡、二烷基二硫代磷酸锌、二戊基二硫代氨基甲酸锌和二戊基二硫代氨基甲酸二戊基铵。
     又一个途径已经在于：使用是聚亚烷基二醇或 “PAG” 的润滑剂添加剂。许多 PAG 基于环氧乙烷或环氧丙烷均聚物，并且在一些情况下是环氧乙烷 / 环氧丙烷共聚物。它们通常提供好的性能和环境性质，包括好的水解稳定性，低毒性和生物降解性，高粘度指数值，合意的低温性质，和好的成膜性质。遗憾地，它们一般不可溶于烃基础油。特别是，它们与聚 α- 烯烃 (IV 类油 ) 的溶解度特别低。本领域技术人员因此继续寻求具有提高的油溶解度的聚亚烷基二醇，以便利用它们的许多益处同时使环境问题可能性最小化。
     发明概述
     因此，本发明在一个方面中提供一种润滑剂组合物，所述润滑剂组合物包含 I、 II、 III 或 IV 类烃油和 PAG，所述聚亚烷基二醇已经通过将 C8-C20 醇和混合的环氧丁烷 / 环氧丙烷进料反应而制备，其中环氧丁烷对环氧丙烷的比例在 3 ∶ 1 至 1 ∶ 3 范围内，所述烃油和所述聚亚烷基二醇相互可溶。
     在另一个方面中，本发明提供个种制备润滑剂组合物的方法，所述方法包括：至少将 (a)I、 II、 III 或 IV 类烃油和 (b) 聚亚烷基二醇在使得所述烃油和所述聚亚烷基二醇相互可溶的条件下掺合，所述聚亚烷基二醇通过使 C8-C20 醇和混合的环氧丁烷 / 环氧丙烷进料反应而制备，其中环氧丁烷对环氧丙烷的比例在 3 ∶ 1 至 1 ∶ 3 范围内。
     实施方案详述
     本发明是在属性上可以是合成的或矿物的烃油和一组 PAG 润滑剂添加剂的物理掺合物，所述 PAG 润滑剂添加剂被定义为提高掺合物的减摩性质的添加剂，以超过可以单独由烃油所显示的任何减摩性质。本发明还包括一种制备该掺合物的方法。
     本文中可用的 PAG 可以经由它们的一般化制备路线和它们结构的某些普遍方面在本文中表征。它们的制备路线一般包括：醇和包括环氧丁烷和环氧丙烷两者的进料的反应。可以采用进料环氧烷比的宽比例，以致环氧丁烷对环氧丙烷的比例可以在 3 ∶ 1 至 1 ∶ 3 范围内。在一些非限制性实施方案中，环氧烷单元的无规分布是优选的，而在其它实施方案中，可以通过控制进料以致将环氧烷单独和 / 或交替进料而产生嵌段结构。
     更具体而言，可用于本发明中的这些 PAG 可以通过至少 1， 2- 环氧丁烷、环氧丙烷和选择的醇的反应而制备。在一些实施方案中，可以选择规定的醇引发剂的混合物。所述醇可以从石油化学品或可再生资源获得，并且通常是在属性上可以是直链或支链的 C8-C20 醇。在某些非限制性实施方案中，它是 C8-C12 醇。如本文中所用，用 “C” 开始的符号，包括但不限于 C8、 C10、 C12 和 C20，指的是给定分子中的碳原子总数，不考虑这些原子的构型。包括这样的碳数符号的连字符连接的表述如 C8-C12，指的是可能的分子选择的组，每一选择具有属于给定数值范围内的碳数。该反应可以由酸性或碱性催化剂催化。在某些非限制性实施方案中，所述催化剂是强碱 (alkali base)，诸如氢氧化钾、氢氧化钠或碳酸钠，并且所述方法是阴离子聚合。结果是具有比进行阳离子聚合时可以获得的聚醚结构相对较窄分子量分布即相对较低多分散性指数的聚醚结构。然而，在备选的和非限制性实施方案中，可以进行阳离子聚合。聚合物链长度也将取决于反应物比例，但是在某些非限制性实施方案中，数均分子量 (Mn) 可以从 500 变化至 5,000，并且在某些其它非限制性实施方案中可以从 500 变化至 2,500。
     在一种备选表征中，可用于本发明中的 PAG 可以表征为环氧丁烷 / 环氧丙烷扩链的共聚物，其基于含伯羟基的引发剂并且具有至少 3 ∶ 1 并且在某些实施方案中为 3 ∶ 1 至 6 ∶ 1 的碳对氧的比例。在某些特定的但非限制性的实施方案中，所述引发剂是一元醇 (monols)。
     本发明的一个特定方面是，规定的 PAG 润滑剂添加剂不仅可溶于 I-III 类烃油，而且它们以与其的基本上全部的润滑剂 - 对 - 烃油比例可溶，因此它们可以精确地表征为可混溶的。如本文中所限定，术语 “可溶” 和 “可混溶” 两者意思都是，两种组分，其是烃油和润滑剂 PAG 添加剂，作为物理掺合物， (1) 保持单相至少一星期的时期，和 (2) 在所述时期期间，不显示浊度；两者都由未增强的人眼所观察。区别是，对于 “可混溶的” ，这样的溶解性必须在油 - 对 -PAG 比例从 90/10 至 10/90 重量 / 重量的比例的全部范围内存在。在本发明中，润滑剂 PAG 在全部 I、 II 和 III 烃油中都是可溶的和可混溶的，并且在全部 IV 类烃油中是可溶的，其中存在比 PAG 更多的烃油，即，其中在重量 / 重量基础上， PAO 对 PAG 比例大于 1 ∶ 1。这包括低、中等或高粘度的 IV 类烃油，即，其显示在 40℃的运动粘度在 5.5 厘沲 (cSt) 至 1400cSt 范围内。在一些实施方案中，本发明中使用的 PAG 可以即使在 PAO 对 PAG 比例是 1 ∶ 1 以下的情况下也可溶于低或中等粘度的 IV 类烃油。这样的溶解性还限定为温度的函数。在本发明的润滑剂组合物中，溶解性必须发生在初始混合时并且在至少一个试验温度至少一星期这两者。在本文中用于溶解性试验的温度包括约 25 摄氏度 (℃ ) 的环境温度； 80℃ ；和 -10℃。为了本文中的目的，由本发明包含的润滑剂组合物包括在初始混合时和在至少一种试验温度下或在三个给定温度 (-10℃ 至 80℃ ) 的完全范围内持续至少一星期显示溶解性的实施方案。
     相反，工业中已知的常规 PAG 润滑剂添加剂基于重量 / 重量仅大于百分之五 (5) 时，通常不可溶于基础 I、 II、 III 或 IV 类烃油，并且因此也不能被定义为可混溶于任何这些烃油。这意味着，本发明掺合物可以用于从前需要其它非 PAG 润滑剂添加剂的许多应用中，所述其它的非 PAG 润滑剂添加剂经常具有有关的环境或其它性能问题，以便确保可用的溶解性程度。
     实施例实施例 1( 比较的 )
     通过使用可从沙索北美公司 (Sasol North America， Inc) 获得的 NAFOLTM12-99，即一种直链 C12 十二烷醇，作为引发剂，并且将其在作为碱性催化剂的氢氧化钾存在下与环氧丙烷 / 环氧丁烷的混合环氧烷进料阴离子聚合，制备三种润滑剂添加剂。在氢氧化钾存在下，在 130℃的反应温度加入所述环氧烷 (alkylene oxides)，等于 2000 份 / 百万份 (ppm) 的浓度。在环氧烷加入结束时，使反应在 130℃消化以使全部残留环氧烷反应。通过过滤除去催化剂残留物。借助于真空汽提除去存在的任何挥发物。在第一种润滑剂添加剂中，环氧丙烷 / 环氧丁烷的比例是 3 ∶ 1 ；在第二种添加剂中，所述比例是 1 ∶ 1 ；并且在第
     三种添加剂中，所述比例是 1 ∶ 3 重量 / 重量，可以将其备选地描述为 75/25、 50/50 和 25/75 的百分数比例。每种润滑剂添加剂在 40℃具有 46cSt 的最终运动粘度。
     然后，使用 2- 乙基己醇，一种 C8 醇，作为引发剂，并且使用上文中描述的工艺条件，使此与重量 / 重量比例为 3 ∶ 1、 1 ∶ 1 和 1 ∶ 3 的环氧丙烷 / 环氧丁烷的混合氧化物进料反应，制备三种另外的润滑剂添加剂。这些润滑剂中的每一种在 40℃也具有 46cSt 的最终运动粘度。
     然后使用上文中描述的润滑剂添加剂制备物理掺合物。将每种润滑剂添加剂加入到如表 1、 2 和 3 中所示的单一烃油，并且在环境温度搅拌 2 小时。如表中所示，基于重量 / 重量百分比，每种油对 PAG 润滑剂添加剂的重量比范围包括 90/10、 75/25、 50/50、 25/75 和 10/90 的油 /PAG 的掺合物。基于未增强的目视观察，在初始搅拌时期以后立即，发现全部组合物是完全可溶的。
     然后将掺合物储存在三个不同温度，如表 1、 2 和 3 中所示，范围包括环境温度、 80℃和 -10℃，各自历时一星期。然后目视检查它们并且将结果记录在表 1、 2 和 3 中。用于描述掺合物的目视外观的术语包括 “清澈” 、 “混浊 ( 即，浑浊 )” 和 “流动” ，其中包括 0、 2和 3[ 层 ] 的数字用于表明是否存在没有相分离 (“0[ 层 ]” )、分离成 2 层 (“2” ) 或分离成 3 层 (“3” )。本发明的实施方案是用 “清澈” 和 “0” 两者标记的那些。作为比较例的实施方案是用 “混浊” 和 “0” ，或与 “2” 或 “3” 组合的 “清澈” 或 “混浊” 标记的那些。表 3 中包括描述性的 “流动” 在区别本发明的实施例与比较例中不相关，而是简单地为读者提供一般化理解，即粘度问题看来不抑制或曲解观察方法。
     在试验中使用的烃油如下：
     ● NEXBASETM2004 是来自耐斯特石油 (Neste Oil) 的聚 α- 烯烃基础油 (IV 类 )，其在 100℃具有 4cSt 的运动粘度并且是倾点为 -69℃的低粘度基础流体。
     ● SPECTRASYNTM8 是来自埃克森美孚化学公司 (Exxon Mobil Chemicals) 的聚 α- 烯烃基础油 (IV 类 )，其在 100℃具有 8cSt 的运动粘度并且是倾点为 -54℃的中等粘度基础油。
     ● SPECTRASYNTM40 是来自埃克森美孚化学公司的聚 α- 烯烃基础油 (IV 类 )，其在 100℃具有 40cSt 的运动粘度并且是倾点为 -36℃的高粘度基础油。
     ● NEXBASETM3080 是来自耐斯特石油 (Neste Oil) 的加氢处理的矿物油基础流体，其归类为 III 类矿物油。它具有 -12℃的倾点。
     ● SHELL HVITM65 是矿物油基础流体，其可从壳牌化学 (SHELL Chemicals) 获得并且分类为 I 类矿物油。它具有 -12℃的倾点。
     表 1-25℃历时 1 周
     * 指的是 BO/PO 比例。
     ** 外观标记 ( 清澈、混浊 ) 以后的数字指的是目视检查时看到的层数，例如，表示没有相分离的 0 层、 2 层或 3 层。
     表 2-80℃历时 1 周
     * 指的是 BO/PO 比例。
     ** 外观标记 ( 清澈、混浊 ) 以后的数字指的是目视检查时看到的层数，例如，表示没有相分离的 0 层、 2 层或 3 层。
     -- 表示没有获得数据。
     表 3---10℃历时 1 周
     * 指的是 BO/PO 比例。
     ** 外观标记 ( 清澈、混浊 ) 以后的数字指的是目视检查时看到的层数，例如，表示没有相分离的 0 层、 2 层或 3 层。
     -- 表示没有获得数据。
     实施例 2( 比较的 )
     使用可从沙索北美公司获得的 NAFOLTM10D，即一种 C10 醇，作为引发剂，并且在作为碱性催化剂的氢氧化钾的存在下，将其与 100％ PO 进料、 100％ BO 进料或环氧丙烷 / 环氧丁烷的混合环氧烷进料阴离子聚合，制备五种润滑剂添加剂。混合进料中环氧丙烷 / 环氧丁烷的比例分别是 3 ∶ 1、 1 ∶ 1 和 1 ∶ 3，备选地以重量 / 重量百分比表示为 75/25、 50/50 和 25/75。在 40℃的运动粘度是 46cSt。
     然后使用可从沙索北美公司获得的 NAFOLTM1618H，即一种混合的直链 C16/C18 醇，作为引发剂，并且使用在上文中实施例 1( 比较的 ) 中描述的工艺条件，将其与 100％ BO 进料或分别以 3 ∶ 1、 1 ∶ 1 和 1 ∶ 3 重量 / 重量比 ( 备选地以重量 / 重量百分比表示为 75/25、 50/50 和 25/75) 的环氧丙烷 / 环氧丁烷的混合氧化物进料反应，制备另外四种润滑剂添加剂。在 40℃的运动粘度是 46cSt。
     使用可从陶氏化学公司 (The Dow Chemical Company) 获得的 DOWANOLTMDPnB，即二丙二醇正丁醚，也即一种支链 C10 醇，作为起始剂并在作为碱性催化剂的氢氧化钾的存在下，将其与 100％ PO 进料、 100％ BO 进料或环氧丙烷 / 环氧丁烷的混合环氧烷进料其阴离子聚合，制备另外五种润滑剂添加剂。混合进料中的环氧丙烷 / 环氧丁烷的比例表示为 75/25、 50/50 和 25/75 的重量 / 重量百分比。在 40℃的运动粘度是 46cSt。
     然后使用上文中描述的润滑剂添加剂制备物理掺合物。如表 4 中所示，将每种润 TM 滑剂添加剂加入到 SPECTRASYN 8 中，并且在环境温度搅拌 2 小时。油对润滑剂添加剂的重量比是 90/10，重量 / 重量。基于未增强的目视观察，在初始搅拌时期以后立即，发现全部组合物是完全可溶的。
     然后将掺合物在两种不同温度储存一星期，如表 4 中所示，包括在 20℃或在 80℃。然后目视检查它们并且将结果记录在表 4 中。本发明内的实施方案是用 “清澈” 和 “0” 两者标记的那些，而作为比较的那些是用 “混浊” 和 “0” 标记的。
     表4
     *0 表示不存在可见的相分离。11

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1、(10)申请公布号 CN 102471720 A (43)申请公布日 2012.05.23 CN 102471720 A *CN102471720A* (21)申请号 201080032300.8 (22)申请日 2010.07.23 61/227,833 2009.07.23 US C10M 169/04(2006.01) C10M 111/04(2006.01) C10N 30/06(2006.01) C10N 40/00(2006.01) (71)申请人陶氏环球技术有限责任公司地址美国密歇根 (72)发明人马丁格里夫斯罗纳德万伍斯特马丁内斯米尔滕斯纳贾特凯利吉埃韦林曹格。

2、- 胡泽曼斯 (74)专利代理机构中科专利商标代理有限责任公司 11021 代理人陈平 (54) 发明名称可用作 I-IV 类烃油用润滑剂添加剂的聚亚烷基二醇 (57) 摘要可用作润滑剂添加剂的某些聚亚烷基二醇与全部四种类型的烃基础油 (I-IV 类 ) 在油对聚亚烷基二醇的广泛多种比例下并且在多种条件下可溶。这些聚亚烷基二醇通过将C8-C20醇和混合的环氧丁烷 / 环氧丙烷进料反应而制备，其中环氧丁烷对环氧丙烷的比例在3 1 至 1 1 范围内。本发明提供一种提供可以造成更少环境问题的合意润滑剂组合物的手段。 (30)优先权数据 (85)PCT申请进入国家阶段日。

3、 2012.01.18 (86)PCT申请的申请数据 PCT/US2010/043001 2010.07.23 (87)PCT申请的公布数据 WO2011/011656 EN 2011.01.27 (51)Int.Cl. 权利要求书 1 页说明书 9 页 (19)中华人民共和国国家知识产权局 (12)发明专利申请权利要求书 1 页说明书 9 页 1/1 页 2 1.一种润滑剂组合物，所述润滑剂组合物包含I、 II、 III或IV类烃油和聚亚烷基二醇，所述聚亚烷基二醇已经通过使C8-C20醇和混合的环氧丁烷/环氧丙烷进料反应而制备，其中环氧丁烷对环氧丙烷的比例在 3 1 至 1 3。

4、范围内，所述烃油和所述聚亚烷基二醇相互可溶。 2. 权利要求 1 所述的润滑剂组合物，其中所述醇是 C8-C12 醇。 3.权利要求2所述的润滑剂组合物，其中所述醇是2-乙基己醇、十二烷醇或其混合物。 4. 权利要求 1 所述的润滑剂组合物，其中所述聚亚烷基二醇和烃油在烃油对聚亚烷基二醇的比例在 90/10 至 10/90 范围内相互可溶。 5. 权利要求 4 所述的润滑剂组合物，其中所述烃油是 IV 类烃油，并且所述聚亚烷基二醇和所述烃油在烃油对聚亚烷基二醇的比例在 90/10 至大于 50/50 范围内相互可溶。 6. 权利要求 1 所述的润滑剂组合物，其中所述烃油。

5、和所述聚亚烷基二醇在选自 25、 80或 -10的至少一个温度下相互可溶至少一星期。 7. 权利要求 6 所述的润滑剂组合物，其中所述烃油和所述聚亚烷基二醇在 -10至 80范围内的温度下相互可溶至少一星期。 8. 权利要求 1 所述的润滑剂组合物，其中所述醇是十二烷醇，并且环氧丁烷对环氧丙烷的比例是 3 1 至 1 1。 9. 权利要求 8 所述的润滑剂组合物，其中所述聚亚烷基二醇和所述烃油在 -10至 80的温度在至少一星期期间相互可溶。 10. 权利要求 1 所述的润滑剂组合物，其中所述聚亚烷基二醇的碳对氧的比例为至少 3 1。 11. 权利要求 10 所述的润滑剂组合物，。

6、其中所述聚亚烷基二醇的碳对氧的比例为 3 1 至 6 1。 12. 一种制备润滑剂组合物的方法，所述方法包括：至少将 (a)I、 II、 III 或 IV 类烃油和 (b) 聚亚烷基二醇在使得所述烃油和所述聚亚烷基二醇相互可溶的条件下掺合，所述聚亚烷基二醇通过使C8-C20醇和混合的环氧丁烷/环氧丙烷进料反应而制备，其中环氧丁烷对环氧丙烷的比例在 3 1 至 1 3 范围内。权利要求书 CN 102471720 A 2 1/9 页 3 可用作 I-IV 类烃油用润滑剂添加剂的聚亚烷基二醇 0001 相关申请的交叉引用 0002 该申请是非临时申请，要求来自2009年。

7、7月23日提交的题为 “可用作I-IV类烃油用润滑剂添加剂的聚亚烷基二醇(POLYALKYLENE GLYCOLSUSEFUL AS LUBRICANT ADDITIVES FOR GROUPS I-IVHYDROCARBON OILS)” 的美国临时专利申请号 61/227,833 的优先权，将所述美国临时专利申请的教导通过援引在本文中加入，如同在下文完全再现。 0003 背景 0004 1. 发明领域 0005 本发明涉及润滑剂组合物。更具体而言，本发明涉及与广泛多种的烃油可溶的润滑剂添加剂。 0006 2. 背景技术 0007 润滑剂组合物广泛用于具有运动机械部件的装置中，。

8、其中润滑剂组合物的作用是减少运动部件之间的摩擦。该减少进而可以减少磨损和撕裂和 / 或改善装置的总体性能。在许多应用中，润滑剂组合物也适合于相关和非相关的附加目的，诸如减少腐蚀，冷却组件，减少结垢，控制粘度，去乳化和 / 或增加泵送性。 0008 现在大多数润滑剂组合物包括基础油。一般地，该基础油是烃油或烃油的组合。美国石油学会 (American Petroleum Institute) 已将烃油指定为分成 I、 II、 III 或 IV 类。在这些中， I、 II 和 III 类油是天然矿物油。I 类油由用溶剂萃取方法进一步精炼以改善性质诸如抗氧化性并且以除去。

9、蜡的分馏石油组成。 II类油由已加氢裂化以将其进一步精炼和纯化的分馏石油组成。III 类油具有类似于 II 类油的特征，其中 II 和 III 类都是高度加氢处理的油，其已经经历了多个步骤以改善它们的物理性质。III 类油比 II 类油具有更高的粘度指数，并且通过 II 类油的进一步加氢裂化或通过加氢异构的疏松石蜡的加氢裂化制备的，所述加氢异构的疏松石蜡是通常用于许多油的脱蜡方法的副产物。IV 类油是合成的烃油，其也称为聚 - 烯烃 (PAOs)。 0009 为了改变多种基础油的性质，经常采用所谓的添加剂包(package)。所述添加剂包可以包括设计成充当抗氧化剂、。

10、腐蚀抑制剂、抗磨添加剂、泡沫控制剂、黄色金属钝化剂、分散剂、洗涤剂、极压添加剂、减摩剂和 / 或染料的材料。高度合意的是，全部添加剂可溶于基础油中。在大范围温度和其它条件下合意地保持或可保持这样的溶解度，以便可以运输、储存和 / 或相对延长使用这些组合物。也高度合意的是，所述添加剂提供好的环境性能。这意思是，这些添加剂不需要携带任何危险分类警示标签，和 / 或是可生物降解的和对于水生物非毒性的。然而，获得这些合意品质不应当以总性能为代价。遗憾地，包括作为至少一个益处的改善的减磨的许多添加剂遭受低溶解度、不良环境性能或两者。 0010 本领域技术人员。

11、已经尝试确定可以包括在含基础油的润滑剂组合物中并且不造成与溶解度和环境两者都有关的问题的减磨添加剂 ( 本文中称为 “润滑剂添加剂” )。该问题的一个途径已经在于：在润滑剂组合物中包括一种或多种共基础油 (co-base oils)，诸如合成的酯或植物油。例如，为此目的，在聚-烯烃的情况下，已经将酯用作共基础油。遗憾地，这些酯经常遭受不良的水解稳定性，并且因而可以在总性能方面呈现不可接受的牺说明书 CN 102471720 A 3 2/9 页 4 牲以便实现溶解度和环境接受性。 0011 对于所述问题的另一个途径已经在于：使用含有锌、硫和 / 或磷的润滑。

12、剂添加剂。虽然这些润滑剂添加剂经常提供合意的减磨和补充的性质诸如耐腐蚀性两者，但是它们可能是不可生物降解的和 / 或对于环境毒性的。它们也趋向于是相对昂贵的。这些添加剂的实例可以包括磷酸胺、磷酸酯、氯化石蜡、二烷基二硫代磷酸锌、二戊基二硫代氨基甲酸锌和二戊基二硫代氨基甲酸二戊基铵。 0012 又一个途径已经在于：使用是聚亚烷基二醇或 “PAG” 的润滑剂添加剂。许多PAG基于环氧乙烷或环氧丙烷均聚物，并且在一些情况下是环氧乙烷 / 环氧丙烷共聚物。它们通常提供好的性能和环境性质，包括好的水解稳定性，低毒性和生物降解性，高粘度指数值，合意的低温性质，和好的。

13、成膜性质。遗憾地，它们一般不可溶于烃基础油。特别是，它们与聚 - 烯烃 (IV 类油 ) 的溶解度特别低。本领域技术人员因此继续寻求具有提高的油溶解度的聚亚烷基二醇，以便利用它们的许多益处同时使环境问题可能性最小化。 0013 发明概述 0014 因此，本发明在一个方面中提供一种润滑剂组合物，所述润滑剂组合物包含 I、 II、 III 或 IV 类烃油和 PAG，所述聚亚烷基二醇已经通过将 C8-C20 醇和混合的环氧丁烷 / 环氧丙烷进料反应而制备，其中环氧丁烷对环氧丙烷的比例在 3 1 至 1 3 范围内，所述烃油和所述聚亚烷基二醇相互可溶。 0015 在另一个方面。

14、中，本发明提供个种制备润滑剂组合物的方法，所述方法包括：至少将 (a)I、 II、 III 或 IV 类烃油和 (b) 聚亚烷基二醇在使得所述烃油和所述聚亚烷基二醇相互可溶的条件下掺合，所述聚亚烷基二醇通过使C8-C20醇和混合的环氧丁烷/环氧丙烷进料反应而制备，其中环氧丁烷对环氧丙烷的比例在 3 1 至 1 3 范围内。 0016 实施方案详述 0017 本发明是在属性上可以是合成的或矿物的烃油和一组 PAG 润滑剂添加剂的物理掺合物，所述 PAG 润滑剂添加剂被定义为提高掺合物的减摩性质的添加剂，以超过可以单独由烃油所显示的任何减摩性质。本发明还包括一种制备该掺合。

15、物的方法。 0018 本文中可用的 PAG 可以经由它们的一般化制备路线和它们结构的某些普遍方面在本文中表征。它们的制备路线一般包括：醇和包括环氧丁烷和环氧丙烷两者的进料的反应。可以采用进料环氧烷比的宽比例，以致环氧丁烷对环氧丙烷的比例可以在 3 1 至 1 3 范围内。在一些非限制性实施方案中，环氧烷单元的无规分布是优选的，而在其它实施方案中，可以通过控制进料以致将环氧烷单独和 / 或交替进料而产生嵌段结构。 0019 更具体而言，可用于本发明中的这些 PAG 可以通过至少 1， 2- 环氧丁烷、环氧丙烷和选择的醇的反应而制备。在一些实施方案中，可以选择规定的醇引发。

16、剂的混合物。所述醇可以从石油化学品或可再生资源获得，并且通常是在属性上可以是直链或支链的 C8-C20 醇。在某些非限制性实施方案中，它是 C8-C12 醇。如本文中所用，用 “C” 开始的符号，包括但不限于 C8、 C10、 C12 和 C20，指的是给定分子中的碳原子总数，不考虑这些原子的构型。包括这样的碳数符号的连字符连接的表述如 C8-C12，指的是可能的分子选择的组，每一选择具有属于给定数值范围内的碳数。该反应可以由酸性或碱性催化剂催化。在某些非限制性实施方案中，所述催化剂是强碱 (alkali base)，诸如氢氧化钾、氢氧化钠或碳酸钠，并且所述。

17、方法是阴离子聚合。结果是具有比进行阳离子聚合时可以获得的聚醚结构相对较窄分说明书 CN 102471720 A 4 3/9 页 5 子量分布即相对较低多分散性指数的聚醚结构。然而，在备选的和非限制性实施方案中，可以进行阳离子聚合。聚合物链长度也将取决于反应物比例，但是在某些非限制性实施方案中，数均分子量(Mn)可以从500变化至5,000，并且在某些其它非限制性实施方案中可以从 500 变化至 2,500。 0020 在一种备选表征中，可用于本发明中的 PAG 可以表征为环氧丁烷 / 环氧丙烷扩链的共聚物，其基于含伯羟基的引发剂并且具有至少 3 1 并且在某些实施。

18、方案中为 3 1 至 6 1 的碳对氧的比例。在某些特定的但非限制性的实施方案中，所述引发剂是一元醇 (monols)。 0021 本发明的一个特定方面是，规定的PAG润滑剂添加剂不仅可溶于I-III类烃油，而且它们以与其的基本上全部的润滑剂 - 对 - 烃油比例可溶，因此它们可以精确地表征为可混溶的。如本文中所限定，术语 “可溶” 和 “可混溶” 两者意思都是，两种组分，其是烃油和润滑剂 PAG 添加剂，作为物理掺合物， (1) 保持单相至少一星期的时期，和 (2) 在所述时期期间，不显示浊度；两者都由未增强的人眼所观察。区别是，对于 “可混溶的” ，这。

19、样的溶解性必须在油 - 对 -PAG 比例从 90/10 至 10/90 重量 / 重量的比例的全部范围内存在。在本发明中，润滑剂 PAG 在全部 I、 II 和 III 烃油中都是可溶的和可混溶的，并且在全部 IV 类烃油中是可溶的，其中存在比 PAG 更多的烃油，即，其中在重量 / 重量基础上， PAO 对 PAG 比例大于 1 1。这包括低、中等或高粘度的 IV 类烃油，即，其显示在 40的运动粘度在 5.5 厘沲 (cSt) 至 1400cSt 范围内。在一些实施方案中，本发明中使用的 PAG 可以即使在 PAO 对 PAG 比例是 1 1 以下的情况下也可溶。

20、于低或中等粘度的 IV 类烃油。 0022 这样的溶解性还限定为温度的函数。在本发明的润滑剂组合物中，溶解性必须发生在初始混合时并且在至少一个试验温度至少一星期这两者。在本文中用于溶解性试验的温度包括约 25 摄氏度 ( ) 的环境温度； 80 ；和 -10。为了本文中的目的，由本发明包含的润滑剂组合物包括在初始混合时和在至少一种试验温度下或在三个给定温度 (-10 至 80 ) 的完全范围内持续至少一星期显示溶解性的实施方案。 0023 相反，工业中已知的常规 PAG 润滑剂添加剂基于重量 / 重量仅大于百分之五 (5) 时，通常不可溶于基础I、 II、 III或IV类烃。

21、油，并且因此也不能被定义为可混溶于任何这些烃油。这意味着，本发明掺合物可以用于从前需要其它非 PAG 润滑剂添加剂的许多应用中，所述其它的非 PAG 润滑剂添加剂经常具有有关的环境或其它性能问题，以便确保可用的溶解性程度。实施例 0024 实施例 1( 比较的 ) 0025 通过使用可从沙索北美公司 (Sasol North America， Inc) 获得的 NAFOLTM12-99，即一种直链 C12 十二烷醇，作为引发剂，并且将其在作为碱性催化剂的氢氧化钾存在下与环氧丙烷 / 环氧丁烷的混合环氧烷进料阴离子聚合，制备三种润滑剂添加剂。在氢氧化钾存在下，在 13。

22、0的反应温度加入所述环氧烷 (alkylene oxides)，等于 2000 份 / 百万份 (ppm) 的浓度。在环氧烷加入结束时，使反应在 130消化以使全部残留环氧烷反应。通过过滤除去催化剂残留物。借助于真空汽提除去存在的任何挥发物。在第一种润滑剂添加剂中，环氧丙烷 / 环氧丁烷的比例是 3 1 ；在第二种添加剂中，所述比例是 1 1 ；并且在第说明书 CN 102471720 A 5 4/9 页 6 三种添加剂中，所述比例是13重量/重量，可以将其备选地描述为75/25、 50/50和25/75 的百分数比例。每种润滑剂添加剂在 40具有 46cSt 的最终。

23、运动粘度。 0026 然后，使用 2- 乙基己醇，一种 C8 醇，作为引发剂，并且使用上文中描述的工艺条件，使此与重量 / 重量比例为 3 1、 1 1 和 1 3 的环氧丙烷 / 环氧丁烷的混合氧化物进料反应，制备三种另外的润滑剂添加剂。这些润滑剂中的每一种在 40也具有 46cSt 的最终运动粘度。 0027 然后使用上文中描述的润滑剂添加剂制备物理掺合物。将每种润滑剂添加剂加入到如表 1、 2 和 3 中所示的单一烃油，并且在环境温度搅拌 2 小时。如表中所示，基于重量 / 重量百分比，每种油对 PAG 润滑剂添加剂的重量比范围包括 90/10、 75/25、。

24、 50/50、 25/75 和 10/90的油/PAG的掺合物。基于未增强的目视观察，在初始搅拌时期以后立即，发现全部组合物是完全可溶的。 0028 然后将掺合物储存在三个不同温度，如表 1、 2 和 3 中所示，范围包括环境温度、 80和 -10，各自历时一星期。然后目视检查它们并且将结果记录在表 1、 2 和 3 中。用于描述掺合物的目视外观的术语包括 “清澈” 、“混浊 ( 即，浑浊 )” 和 “流动” ，其中包括 0、 2 和 3 层的数字用于表明是否存在没有相分离 (“0 层 ” )、分离成 2 层 (“2” ) 或分离成 3 层 (“3” )。本发明的实施方。

25、案是用 “清澈” 和 “0” 两者标记的那些。作为比较例的实施方案是用 “混浊” 和 “0” ，或与 “2” 或 “3” 组合的 “清澈” 或 “混浊” 标记的那些。表 3 中包括描述性的 “流动” 在区别本发明的实施例与比较例中不相关，而是简单地为读者提供一般化理解，即粘度问题看来不抑制或曲解观察方法。 0029 在试验中使用的烃油如下： 0030 NEXBASETM2004 是来自耐斯特石油 (Neste Oil) 的聚 - 烯烃基础油 (IV 类 )，其在 100具有 4cSt 的运动粘度并且是倾点为 -69的低粘度基础流体。 0031 SPECTRASYNTM8 是来自。

26、埃克森美孚化学公司 (Exxon Mobil Chemicals) 的聚 - 烯烃基础油 (IV 类 )，其在 100具有 8cSt 的运动粘度并且是倾点为 -54的中等粘度基础油。 0032 SPECTRASYNTM40 是来自埃克森美孚化学公司的聚 - 烯烃基础油 (IV 类 )，其在 100具有 40cSt 的运动粘度并且是倾点为 -36的高粘度基础油。 0033 NEXBASETM3080是来自耐斯特石油(Neste Oil)的加氢处理的矿物油基础流体，其归类为 III 类矿物油。它具有 -12的倾点。 0034 SHELL HVITM65是矿物油基础流体，其可从壳牌化学(。

27、SHELL Chemicals)获得并且分类为 I 类矿物油。它具有 -12的倾点。 0035 表 1-25历时 1 周 0036 说明书 CN 102471720 A 6 5/9 页 7 0037 * 指的是 BO/PO 比例。 0038 * 外观标记 ( 清澈、混浊 ) 以后的数字指的是目视检查时看到的层数，例如，表示没有相分离的 0 层、 2 层或 3 层。 0039 表 2-80历时 1 周 0040 说明书 CN 102471720 A 7 6/9 页 8 0041 * 指的是 BO/PO 比例。 0042 * 外观标记 ( 清澈、混浊 ) 以后的数字指的是目视检。

28、查时看到的层数，例如，表示没有相分离的 0 层、 2 层或 3 层。 0043 - 表示没有获得数据。 0044 表 3-10历时 1 周 0045 说明书 CN 102471720 A 8 7/9 页 9 0046 * 指的是 BO/PO 比例。 0047 * 外观标记 ( 清澈、混浊 ) 以后的数字指的是目视检查时看到的层数，例如，表示没有相分离的 0 层、 2 层或 3 层。 0048 - 表示没有获得数据。 0049 实施例 2( 比较的 ) 说明书 CN 102471720 A 9 8/9 页 10 0050 使用可从沙索北美公司获得的 NAFOLTM10D，。

29、即一种 C10 醇，作为引发剂，并且在作为碱性催化剂的氢氧化钾的存在下，将其与100PO进料、 100BO进料或环氧丙烷/环氧丁烷的混合环氧烷进料阴离子聚合，制备五种润滑剂添加剂。混合进料中环氧丙烷 / 环氧丁烷的比例分别是 3 1、 1 1 和 1 3，备选地以重量 / 重量百分比表示为 75/25、 50/50 和 25/75。在 40的运动粘度是 46cSt。 0051 然后使用可从沙索北美公司获得的 NAFOLTM1618H，即一种混合的直链 C16/C18 醇，作为引发剂，并且使用在上文中实施例 1( 比较的 ) 中描述的工艺条件，将其与 100 BO 进料。

30、或分别以31、 11和13重量/重量比(备选地以重量/重量百分比表示为75/25、 50/50 和 25/75) 的环氧丙烷 / 环氧丁烷的混合氧化物进料反应，制备另外四种润滑剂添加剂。在 40的运动粘度是 46cSt。 0052 使用可从陶氏化学公司 (The Dow Chemical Company) 获得的 DOWANOLTMDPnB，即二丙二醇正丁醚，也即一种支链 C10 醇，作为起始剂并在作为碱性催化剂的氢氧化钾的存在下，将其与 100 PO 进料、 100 BO 进料或环氧丙烷 / 环氧丁烷的混合环氧烷进料其阴离子聚合，制备另外五种润滑剂添加剂。混合进料中的环氧。

31、丙烷 / 环氧丁烷的比例表示为 75/25、 50/50 和 25/75 的重量 / 重量百分比。在 40的运动粘度是 46cSt。 0053 然后使用上文中描述的润滑剂添加剂制备物理掺合物。如表 4 中所示，将每种润滑剂添加剂加入到 SPECTRASYNTM8 中，并且在环境温度搅拌 2 小时。油对润滑剂添加剂的重量比是90/10，重量/重量。基于未增强的目视观察，在初始搅拌时期以后立即，发现全部组合物是完全可溶的。 0054 然后将掺合物在两种不同温度储存一星期，如表4中所示，包括在20或在80。然后目视检查它们并且将结果记录在表 4 中。本发明内的实施方案是用 “清澈” 和 “0” 两者标记的那些，而作为比较的那些是用 “混浊” 和 “0” 标记的。 0055 表 4 0056 说明书 CN 102471720 A 10 9/9 页 11 0057 *0 表示不存在可见的相分离。说明书 CN 102471720 A 11 。

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