包含浓烈的香料组合物的多相个人护理组合物 【发明领域】
本发明涉及一种包含香料组合物的结构化的个人护理组合物。
【发明背景】
个人护理组合物是熟知的并且被广泛地使用。理想的个人护理组合物必须满足许多标准。例如，为了能够被消费者接受，个人护理组合物必须具有良好的清洁特性；必须具有良好的起泡特性；必须对皮肤温和(不会引起干燥或刺激)；并且优选甚至应该向皮肤提供调理有益效果。此外，气味或香味是促使消费者接受的产品特性。一些消费者选择某种个人护理组合物是由于产品本身的气味以及组合物留在皮肤或毛发上的残留气味。产品的气味是该产品在瓶中的香味和在淋浴或沐浴中使用期间的“芳香味”或香味。残留的气味是产品在消费者皮肤上的香味。对于个人护理组合物的消费者来说，两者都重要。
个人护理组合物是熟知的并且被广泛地使用，其具有产品香味并且在皮肤或毛发上留下该组合物的残留气味。然而，一些消费者在淋浴后施用这样一些产品，如须后水、古龙水、古龙喷雾、有香味的洗剂或优良的芳香剂来有意地在他们皮肤和毛发上留下独特的残留香味。由于个人护理组合物和淋浴后产品两者都具有香味，消费者更喜欢个人护理组合物能正确匹配、补充淋浴后产品或者弱于淋浴后产品。然而，某些个人护理组合物具有浓的残留香味，其与消费者的淋浴后产品完全不同或者比它更浓。有时候，这些来自个人护理组合物的浓的残留气味在消费者的毛发和皮肤上留下不止一种香味，这是人们所不期望的。
一个可能的解决该问题的办法是不向个人护理组合物加入香味。然而，个人护理组合物的许多组分具有基本的气味。如果不加入香味的话，这对于消费者来说可能是不喜欢的。此外，消费者喜欢淋浴中个人护理组合物的香味。因此，需要这样一种个人清洁组合物，其在淋浴中具有“芳香味”或香味，在淋浴后在皮肤和毛发上留下很少残留气味或不留下任何残留气味。
发明概述
所述多相个人护理组合物包含第一相和第二相。所述个人护理组合物包含按所述多相个人护理组合物的重量计至少0.25％的具有小于约1500的KI的浓烈的香料成分。
如本文所公开的浓烈的香料组合物(由KI小于约1500的成分构成)，可配制成个人护理组合物，并且在淋浴中向消费者提供明显能察觉到的香味，同时在皮肤和毛发上留下很少残留气味或不留下任何残留气味。
发明详述
本文所用术语“环境条件”是指在0.1MPa(一(1)个大气压)、50％相对湿度和25℃下的环境条件。
“Kovat指数”(KI，或保留指数)可通过溶质或香料原料(PRM)在色谱柱上的选择性保留而确定。这主要由柱固定相和溶质或PRM的性质来确定。对于指定的柱体系，PRM的极性、分子量、蒸汽压、沸点以及固定相性质确定了保留范围。为系统性地表示分析物在指定GC柱上的保留，定义了称为Kovat指数(或保留指数)的量度。Kovat指数(KI)将分析物(或PRM)在柱上的挥发特性与正烷烃系列在此柱上的挥发特性进行对比。典型所用的柱是DB-5和DB-1。
根据此定义，标准烷烃的KI设为100n，其中n＝正烷烃的碳原子数。根据此定义，对于洗脱时间t’时，介于校正保留时间分别为t’n和t’N的碳原子数分别为n和N的两个相邻的正烷烃之间的x，PRM的Kovat指数可如下计算：
KI=100(n+logt′x-logt′nlogt′N-logt′n)---(1)]]>
本文所用术语“多相的”或“多相”是指本发明组合物中的相在储存它们的包装中占据独立且不同的实际空间，但是彼此直接接触(即，它们未被隔层分隔，并且它们未被乳化或混合至任何显著的程度)。在本发明的一个优选实施方案中，“多相”个人护理组合物可包含至少两个视觉上不同的相，所述两个相以视觉上不同的图案存在于容器中。通过本文所述的方法，可由“多相”组合物的组合形成图案。“图案”或“压花”包括但不限于以下实例：条纹状、斑纹状、直线状、间歇式条纹状、方格状、斑驳状、叶脉状、束丛状、斑点状、几何状、斑点状、带状、螺旋状、漩涡状、阵列状、杂色小块状、织纹状、沟槽状、隆起状、波纹状、正弦曲线状、螺线状、卷曲状、弯曲状、环状、条痕状、线纹状、轮廓状、各向相异状、带花边状、编织或织造状、编篮状、斑点状和棋盘格状。图案优选选自由下列图案组成的组：条纹状、几何状、斑纹状、以及它们的组合。所述相可具有各种不同的颜色和/或在至少一相中包括颗粒、闪光剂或珠光剂以使其外观与其它相所呈现的外观不同。
本文使用术语“多相个人护理组合物”是指用来局部施用于皮肤或毛发上的组合物。个人护理组合物的非限制性实例包括皮肤护理洗剂、沐浴保湿剂、沐浴剂、条皂、洗发剂和调理剂。
本文所用术语“结构化的”是指具有可赋予多相组合物以稳定性的流变特性。通过均描述于下文中的屈服应力和零剪切粘度方法以及超速离心法，可测定结构化度。当相为结构化相时，用下文所述的屈服应力和零剪切粘度方法测量，其典型具有大于约0.1帕斯卡(Pa)，更优选大于约0.5Pa，甚至更优选大于约1.0Pa，还更优选大于约2.0Pa，还甚至更优选大于约3Pa，并且甚至还甚至更优选大于约5Pa的屈服应力。当相为结构化相时，其典型具有至少约500帕斯卡-秒(Pa-s)，优选至少约1,000Pa-s，更优选至少约1,500Pa-s，甚至更优选至少约2,000Pa-s的零剪切粘度。因此，当本发明多相组合物中的清洁相或表面活性剂相是结构化的时，由下文所述的超速离心法测量，其具有大于约40％，优选至少约45％，更优选至少约50％，更优选至少约55％，更优选至少约60％，更优选至少约65％，更优选至少约70％，更优选至少约75％，更优选至少约80％，甚至更优选至少约85％的结构化区域体积比率。
本文所用术语“表面活性剂组分”是指一相中所有阴离子表面活性剂、非离子表面活性剂、两性表面活性剂、两性离子表面活性剂和阳离子表面活性剂的总和。当基于表面活性剂组分计算时，把水和电解质排除在涉及表面活性剂组分的计算之外，这是因为表面活性剂在生产时典型是被稀释和中和的。
本文所用术语“视觉上不同的相”是指具有一种平均组成的多相个人护理组合物的区域，其不同于具有不同平均组成的另一区域，其中所述区域是独立肉眼可见的。这不排除不同的区域包括两种类似的相，其中一相可包括颜料、染料、颗粒和多种任选成分，因而是具有不同平均组成的区域。相通常占据一个或多个尺寸比其所包含的胶态或亚胶态组分大的空间。相还可以组成或重组、聚集或分离成体相，以观测其性质，如通过离心、过滤等。
所述多相个人护理组合物包含第一相和第二相。所述第一相包含按所述组合物的重量计至少0.25％的浓烈的香料成分，所述香料成分具有小于约1500的Kovat指数。
本发明的多相个人护理组合物典型可从包装中压出或分配出来。由2004年5月7日提交的标题为“Mulit-phase Personal CareCompositions”的共同未决的申请序列号10/841174的专利中所描述的粘度方法测定，所述多相个人护理组合物典型显示具有约1.5Pa.s(1,500厘泊(cP))至约1000Pa.s(1,000,000cP)的粘度。
当用本文所述方法评测多相个人护理组合物时，除非另外在个别方法中指明，优选在每个单独相混合之前进行评测。然而如果所述相是组合的，则通过离心法、超速离心法、吸移法、过滤法、洗涤法、稀释法、浓缩法、或它们的组合将各相分离，然后对分开的组分或相进行评测。优选选择分离方法，以使所得待测分离组分不被破坏却又是代表性的组分，如同其存在于多相个人护理组合物中一样，即其组成以及组分在其中的分配没有因分离方法而有相当大的变化。通常，多相组合物包括显著大于胶态尺寸的区域，以可较容易地实现所述相分离成大块，同时保持其中组分的胶态或微观分配。优选地，本发明组合物为洗去型制剂，这是指所述产品被局部施用到皮肤或毛发上，接着随后(即在几分钟内)用水漂洗皮肤或毛发，或换句话讲用基质或其它适宜的移除部件擦拭掉，同时沉积了一部分所述组合物。
本发明的多相个人护理组合物可包含至少两个视觉上不同的相，其中所述组合物可具有第一结构化相、第二相、第三相、第四相等。第一相与第二相的比率优选为约1∶99至约99∶1，优选约90∶10至约10∶90，更优选约80∶20至约20∶80，甚至更优选约70∶30至约30∶70，还甚至更优选约60∶40至约40∶60，甚至还甚至更优选约50∶50。所述多相个人护理组合物的优选pH范围为约5至约8。每一相可能为以下非限制性实例的一种或多种，所述实例包括：清洁相、有益相和不起泡结构的含水相，其在下文更详细地描述。
所述多相组合物包含按所述个人护理组合物的重量计至少0.25％的浓烈的香料成分，所述香料成分具有小于约1500的KI。在一些实施方案中，所述多相组合物包含按所述个人护理组合物的重量计至少0.35％的浓烈的香料成分，所述香料成分具有小于约1500的KI。在其他的实施方案中，所述多相组合物包含按所述个人护理组合物的重量计至少0.40％的浓烈的香料成分，所述香料成分具有小于约1500的KI。所述浓烈的香料成分具有小于约260℃的沸点，约1.5至约4.0优选约2.0至约4.0，更优选约2.3至约4.0，最优选约2.5至约4.0的ClopP。表1中举例说明了浓烈成分的实施例。
表1：浓烈的香料成分浓烈成分INCI名称Kovat指数 沸点 ClogPβ-γ-己烯醇2-己烯-1-醇870 159.6±8.0 1.755± 0.212乙酸顺式-3-己烯酯(Z)-3-己烯-1-醇乙酸酯1006 174.2± 19.0 2.508± 0.222CycloGalbanateCyclo Galbanate1434 283.1± 15.0 2.975± 0.341二氢月桂烯醇2，6-二甲基-7-辛烯-2-醇1074 188.4±0.0 3.004± 0.222己酸乙酯己酸乙酯1002 167.9±3.0 2.834± 0.2052-甲基丁酸乙酯丁酸-2-甲基乙酯848 135.1±8.0 2.118± 0.212乙酸己酯乙酸己酯1012 171.5±3.0 2.834± 0.205甜瓜醛2，6-二甲基-5-庚烯醛1058 187.7± 19.0 3.003± 0.261女贞醛2，4-二甲基-3-环己烯-1-醛1091 189.2± 20.0 2.670± 0.245茴香脑Usp1-甲氧基-4-(1-丙烯基)-苯1310 237.5±9.0 3.168± 0.217γ-癸内酯5-己基二氢-2(3H)-呋喃酮1485 266.7±8.0 2.385± 0.278羟基香茅醛7-羟基-3，7-二甲基-辛醛1292 251.6± 23.0 1.539± 0.244癸醛癸醛1209 209.0±3.0 4.094± 0.223
所述多相个人护理组合物包含浓烈的香料组合物，所述香料组合物优选包含按所述浓烈的香料组合物的重量计至少20％，更优选按所述浓烈的香料组合物的重量计至少30％，更优选按所述浓烈的香料组合物的重量计至少50％，更优选按所述浓烈的香料组合物的重量计至少70％，更优选按所述浓烈的香料组合物的重量计至少80％，最优选按所述浓烈的香料组合物的重量计至少90％的KI小于约1500的浓烈的香料成分。
浓烈的香料成分的特征在于它的沸点(B.P.)和它的辛醇/水分配系数(P)。香料成分的辛醇/水分配系数是它在辛醇和水中的平衡浓度之间的比率。本发明优选的香料成分在约0.10MPa(760mmHg)的正常标准压力下测定时具有为约260℃或更低的沸点，优选小于约255℃、更优选小于约250℃的沸点，并且具有约1,000或更高的辛醇/水分配系数P。由于本发明优选的香料成分的分配系数具有很高的值，因此更方便地以它们以10为底的对数logP的形式给出。因此本发明优选的香料成分在25℃具有约1.5至约4.0，优选约2.0至约4.0，更优选约2.3至约4.0，并且最优选2.5至4.0的ClogP。
许多香料化合物的沸点可使用SciFinder(http://scifinder.cas.org/)查找到。当没有报导时，香料成分的760mm的沸点可通过SciFinder获得，其中列出了使用AdvancedChemistry Development(ACD/Labs)软件Solaris V4.67计算出的沸点的计算值。这些最可靠的并被广泛用于估计其性质的ACD/Labs计算出的沸点值，在可用于本发明的香料成分的选择中，优选用来代替实验沸点值。
许多香料成分的logP已经被报导；例如，购自DaylightChemical Information Systems，Inc.(Daylight CIS)，Irvine，Calif.的Pomona92数据库就包含许多香料成分的logP以及对原始文献的引用。然而，logP值最方便的是通过SciFinder获得，其中列出了使用Advanced Chemistry Development(ACD/Labs)软件SolarisV4.67计算出的logP的计算值。这些最可靠的并被广泛用于估计其物理化学性质的ClogP值，在可用于本发明的香料成分的选择中，优选用来代替实验的logP值。ClogP值通过SciFinder获得，其中列出了使用Advanced Chemistry Development(ACD/Labs)软件Solaris V4.67计算出的log P的计算值。
因此，当由具有约260℃或更低的沸点和约1.5至约4.0的ClogP或实验的logP的成分组成的香料组合物用于淋浴或沐浴中时，当使用该产品时，所述香料是芬芳四溢的并且非常容易被察觉到。
本发明浓烈的香料组合物包含至少5种，优选至少6种，更优选至少7种，甚至更优选至少8种或9种或甚至10种或更多种不同的浓烈的香料成分。
衍生自天然源的最通常的香料成分是由多种组分所组成的。例如，橙萜烯包含约90％至约95％的d-柠檬烯，但是也包含许多其它微量成分。当在配制本发明浓烈的香料组合物中使用各种上述物质时，为了定义本发明，可将其视为一个成分。上述天然香料成分的合成仿制品也可以由多个组分组成，并且为了定义本发明，可将其视为一个成分。
所述浓烈的香料成分具有小于1500的气相色谱Kovat指数(以5％苯基-甲基聚硅氧烷作为非极性硅氧烷固定相而测定)。
本发明浓烈的香料组合物可任选包含“不浓烈的”香料成分。本发明任选的不浓烈的香料成分具有大于1500的KI值，在正常标准压力下测定时约260℃或更高的沸点，以及大于约2.5的ClogP。因此，当香料组合物由一些优选的浓烈的成分和一些不浓烈的成分组成时，当使用该产品时，所述香料的效果更加持久。不浓烈的香料成分主要用在这样的应用中，其中水将蒸发掉，从而释放出香料。表2举例说明了不浓烈成分的实施例。
表2：不浓烈的成分不浓烈的成分INCI名称Kovat指数 沸点 ClogP大唐檀香2-乙基-4-(2，2，3-三甲基-3-环戊烯-1-基)-2-丁烯-1-醇1582 287.4±9.0 4.965± 0.274聚檀香醇3，3-二甲基-5-(2，2，3-三甲基-3-环戊烯-1-基)-4-戊烯-2-醇1517 299.7±9.0 4.778± 0.263新铃兰醛4-(4-羟基-4-甲基戊基)-3-环己烯-1-醛1687 318.7±27.0 2.532± 0.257麝香内脂氧杂环十七碳-10-烯-2-酮2005 399.2±27.0 5.516± 0.287己基肉桂醛2-(苯基甲基)-辛醛1772 308.1±0.0 5.332± 0.374δ-麝香烯酮3-甲基环十五烯酮1917 329.5±10.0 6.333± 0.255γ-甲基紫罗兰酮3-甲基-4-(2，6，6-三甲基-2-环己烯-1-基)-3-丁烯-2-酮1502 285.30±20.0 4.409± 0.272龙涎酮7-乙酰基-1，2，3，4，5，6，7，8-八氢-1，1，6，7-四甲基萘1699 312.2±22.0 5.285± 0.223二氢茉莉酮酸甲酯3-氧代-2-戊基-环戊乙酸甲酯1670 307.8±15.0 2.496± 0.274异丁酸苯氧基乙基酯丙酸2-甲基-2-苯氧基乙基酯1528 273.800± 13.0 2.973± 0.248
所述多相组合物包含总香料组合物，所述总香料组合物由浓烈的香料成分和不浓烈的香料成分组成(浓烈的和不浓烈的总和)。在本发明浓烈的香料组合物中，当不浓烈的香料成分与浓烈的香料成分联合使用时，浓烈的香料成分的重量百分数按所述总香料组合物的重量计典型为至少10％，按所述总香料组合物的重量计至少约20％，优选按所述总香料组合物的重量计至少约50％，并且更优选按所述总香料组合物的重量计为100％。
在香料领域，使用没有气味或气味很低的辅助物质，如溶剂、稀释剂、填料或防挥发剂。这些物质的非限制性实例有乙醇、卡必醇、双丙甘醇、邻苯二甲酸二乙酯、柠檬酸三乙酯、肉豆蔻酸异丙酯，以及苯甲酸苄基酯。这些物质用于例如溶解或稀释某些固体或粘稠的香料成分，以改善例如操作和/或配制。这些物质可用于浓烈的香料组合物中，但不在本发明浓烈的香料组合物的定义/配制的限制因素的考虑之内。
本发明不浓烈的香料成分还包含约0％至约80％，优选约10％至约50％，更优选约20％至约40％，并且最优选约25％至约35％的具有大于1500的KI值、大于约260℃的沸点并且具有大于约2.5的ClogP的不浓烈的香料成分。在某些个人护理组合物中，可以小量使用一些不浓烈的香料成分以改善例如整体的香味。这些成分在遮盖表面活性剂和/或其它洗涤剂成分的基本气味方面尤其有效。当本文以低含量使用时，得到改良的浓烈香料组合物，其能更好地遮盖基本气味，同时还将皮肤和毛发上的残留香料减到最少。
本发明的多相个人护理组合物的第一相或第二相可以是清洁相。优选地，所述表面活性剂组分包含表面活性剂的混合物。所述多相个人护理组合物典型包含按所述组合物的重量计约1％至约99％的所述清洁相。
所述表面活性剂组分优选包含起泡表面活性剂或起泡表面活性剂的混合物。表面活性剂组分包括适于涂敷到皮肤或毛发上的表面活性剂。可用于本文的合适表面活性剂包括任何已知的或换句话讲适于施用到皮肤上的有效清洁表面活性剂，并且其还应与多相个人护理组合物中包括水在内的其它基本成分相容。这些表面活性剂包括阴离子表面活性剂、非离子表面活性剂、阳离子表面活性剂、两性离子表面活性剂、两性表面活性剂、皂、或它们的组合。优选地，阴离子表面活性剂在所述表面活性剂组分中的含量为至少40％，更优选为约45％至约95％，甚至更优选为约50％至约90％，还更优选为约55％至约85％，并且甚至还最优选为至少约60％的表面活性剂组分包含阴离子表面活性剂。
所述多相个人护理组合物优选包含按所述第一相的重量计浓度在约2％至约40％，更优选约3％至约30％，甚至更优选约4％至约25％，还更优选约5％至约20％，还甚至更优选约10％至约20％，并且甚至还甚至更优选约15％至约20％范围内的表面活性剂组分。
所述表面活性剂组分优选为包含表面活性剂的结构化区域。结构域能够使高含量的在所述组合物中不乳化的有益组分掺入到独立相中。在一个优选的实施方案中，所述结构域为不透明的结构域。所述不透明的结构域优选为层状相。所述层状相形成层状凝胶网络。层状相可提供耐剪切性能，足以悬浮颗粒和小滴的屈服力并同时提供长期稳定性，这是因为它是热力学稳定的。层状相趋于具有较高的粘度，从而最大程度地降低对粘度调节剂的需要。
当通过下文所述的“泡沫体积测试”进行测量时，所述多相个人护理组合物典型地提供至少约600mL，优选大于约800mL，更优选大于约1000mL，甚至更优选大于约1200mL，并且还更优选大于约1500mL的总泡沫体积。由下文所述的“泡沫体积测试”测定时，所述多相个人护理组合物具有的瞬时泡沫体积优选为至少约300ml，优选大于约400ml，甚至更优选大于约500ml。
合适的表面活性剂描述于由allured Publishing Corporation公布的McCutcheon的“Detergents and Emulsifiers”北美版(1986)；和McCutcheon的“Functional Materials”北美版(1992)；以及1975年12月30日公布的授予Laughlin等人的美国专利3,929,678中。
用于多相个人护理组合物的表面活性剂组分中的优选的直链阴离子表面活性剂包括十二烷基硫酸铵、月桂基聚氧乙烯醚硫酸铵、月桂基硫酸钠、月桂基聚氧乙烯醚硫酸钠、月桂基聚氧乙烯醚硫酸钾、月桂基肌氨酸钠、月桂酰肌氨酸钠、肌氨酸月桂酯、椰油基肌氨酸、椰油基硫酸铵、月桂基硫酸钾，以及它们的组合。
适用于本发明的支链阴离子表面活性剂和一甲基支链阴离子表面活性剂描述于2004年5月12日由Smith等人提交的标题为“StructuredMulti-phased Personal Cleansing Compositions ComprisingBranched Anionic Surfactants”的共同持有的美国申请系列号为60/680,149的专利中。支链阴离子表面活性剂包括但不限于以下表面活性剂：十三烷基聚氧乙烯醚硫酸钠、十三烷基硫酸钠、C12-13烷基硫酸钠、以及C12-13烷醇聚醚硫酸盐和C12-13烷醇聚醚-n硫酸钠。支链表面活性剂可衍生自合成醇如来自由Fischer-Tropsch浓缩合成气生产的液体烃的伯醇，例如购自Sasol North America(Houston，TX)的SafolTM23醇；衍生自合成醇如购自Shell Chemicals，USA的NeodolTM 23；衍生自合成制备的醇如描述于2002年1月1日授予Coffindaffer等人的美国专利6,335,312中的那些。硫酸盐可由硫基SO3气流工艺、氯磺酸工艺、硫酸工艺或发烟硫酸工艺通过常规方法制备成高纯度。在降膜反应器中经由SO3气流制备是优选的硫酸盐化方法。
适用于所述多相个人护理组合物中的两性表面活性剂包括广泛描述为脂族仲胺和叔胺衍生物的那些，其中脂族基团可以是直链或支链的，并且其中一个脂族取代基包含约8至约18个碳原子，并且一个含有阴离子水增溶性的基团，例如，羧基、磺酸根、硫酸根、磷酸根、或膦酸根。属于该定义范围内的化合物的实例是3-十二烷基氨基丙酸钠、3-十二烷基氨基丙烷磺酸钠、月桂基肌氨酸钠和N-烷基牛磺酸，如依照授予Kosmin等人的美国专利2,658,072中所提出的，由十二烷基胺与羟乙基磺酸钠反应而制得的那种。还可使用两性乙酸盐和两性二乙酸盐。在一些实施方案中，优选N-月桂酰胺基乙基-N-羟乙基乙酸钠、N-椰油酰胺基乙基-N-羟乙基乙酸钠、N-月桂酰胺基乙基-N-羟乙基二乙酸钠和N-椰油酰胺基乙基-N-羟乙基二乙酸钠。
适用于所述多相个人护理组合物中的两性离子表面活性剂包括被广泛描述为脂族季铵、鏻和锍化合物的衍生物的那些，其中该脂族基团可为直链或支链的，并且其中一个脂族取代基含有约8至约18个碳原子，并且一个含有阴离子基团，例如，羧基、磺酸根、硫酸根、磷酸根或膦酸根。适用于所述多相个人护理组合物中的其它两性离子表面活性剂包括甜菜碱，其包括高级烷基甜菜碱如椰油基二甲基羧甲基甜菜碱、椰油酰氨基丙基甜菜碱、椰油基甜菜碱，以及羧甲基甜菜碱。
可用于本文的优选非离子表面活性剂的非限制性实例是选自由下列物质组成的组的那些：C8-C14葡萄糖酰胺、C8-C14烷基多葡糖苷、蔗糖椰油酸酯、蔗糖月桂酸酯、链烷醇酰胺、乙氧基化醇、以及它们的混合物。在一个优选的实施方案中，非离子表面活性剂选自单羟基硬脂酸甘油酯、硬脂基聚氧乙烯醚-2，异硬脂基聚氧乙烯醚-2，羟基硬脂酸、硬脂酸丙二醇酯、PEG-2硬脂酸酯、一硬脂酸脱水山梨醇酯、硬脂酸甘油酯、月桂酸甘油酯、月桂基聚氧乙烯醚-2、椰油酰胺单乙醇胺、月桂酰胺单乙醇胺、以及它们的混合物。
在一些实施方案中可使用阴离子表面活性剂的混合物，包括直链和支链表面活性剂的混合物，以及阴离子表面活性剂与非离子、两性和/或两性离子表面活性剂的混合物。
若使用电解质，则可将电解质本身加入到多相个人护理组合物中，或其可通过包含于一种原料中的抗衡离子就地形成。优选地，电解质包括一个阴离子(包括磷酸根、氯离子、硫酸根或柠檬酸根)和一个阳离子(包括钠离子、铵离子、钾离子、镁离子或它们的混合物)。一些优选的电解质是氯化钠、氯化铵、硫酸钠或硫酸铵。优选以按重量计约0.1％至约15％，优选按所述多相个人护理组合物的重量计约1％至约6％的量，将电解质加至所述组合物的表面活性剂组分中。
在本发明的一个实施方案中，多相个人护理组合物包含表面活性剂组分和电解质，所述表面活性剂组分包含至少一种非离子表面活性剂、至少一种阴离子表面活性剂和至少一种两性表面活性剂的混合物。在另一个实施方案中，表面活性剂可包含表面活性剂、水、至少一种阴离子表面活性剂、电解质和至少一种链烷醇酰胺的混合物。所述组合物中链烷醇酰胺的量按所述清洁相的重量计典型为约0.1％至约10％，优选为约2％至约5％。
本发明的多相个人护理组合物的第一相或第二相可以是有益相。本发明的有益相优选是无水的。所述有益相典型包含疏水性物质。所述有益相包含按所述有益相的重量计约1％至约100％，优选至少约35％，最优选至少约50％的疏水性物质。适用于本发明的疏水材料优选具有约5至约15(cal/cm3)1/2的Vaughan溶解度参数，如Vaughan在“Cosmeticsand Toiletries”第103卷中所定义的。具有的VSP值在约5至约15范围内的疏水性物质的非限制性实例包括以下这些：环状聚甲基硅氧烷5.92、角鲨烯6.03、凡士林7.33、棕榈酸异丙酯7.78、肉豆蔻酸异丙酯8.02、蓖麻油8.90、胆固醇9.55，由C.D.Vaughan在1988年10月“Cosmetics and Toiletries”第103卷“Solubility，Effectsin Product，Package，Penetration and Preservation”中所报导的。
所述疏水性组合物优选选自具有如下文所述的指定流变学特性的那些，包括选定的稠度值(k)和剪切指数(n)。这些优选的流变学性质尤其有助于为多相个人调理组合物提供改善的疏水材料的沉积。有益相具有约20至约2,000Pa-s，优选约25至约500Pa-s，更优选约30至约450Pa-s，还更优选约30至约400Pa-s，甚至还更优选约30至约350Pa-s的稠度值(K)。所述有益相具有约0.025至约0.99，优选约0.05至约0.70，并且更优选约0.09至约0.60的剪切指数。
适用于本文的疏水性物质的非限制性实例包括多种烃、油和蜡、硅氧烷、脂肪酸衍生物、胆固醇、胆固醇衍生物、甘油二酯、甘油三酯、植物油、植物油衍生物、乙酸甘油酯、烷基酯、链烯基酯、聚甘油脂肪酸酯、羊毛脂及其衍生物、蜡酯、蜂蜡衍生物、甾醇和磷脂、以及它们的组合。
所述组合物中的有益相可优选包含一种或多种疏水性物质，其中按重量计至少1％的所述疏水性物质选自凡士林、矿物油、向日葵籽油、烷基硅氧烷、聚甲基硅氧烷和甲基苯基聚硅氧烷、以及它们的组合。更优选地，按重量计至少约20％的疏水性物质选自凡士林、矿物油、石蜡、聚乙烯、聚癸烯、聚二甲基硅氧烷、烷基硅氧烷、羊毛脂。更优选地，按重量计至少约50％的疏水性物质选自凡士林、矿物油、石蜡、聚乙烯、聚癸烯、聚二甲基硅氧烷、烷基硅氧烷、羊毛脂。
合适有益相的实施例以及测量稠度值(K)与剪切指数(n)的描写描述于以下专利中：2003年9月18日由Fact等人提交，2004年4月4日公布的标题为“Striped liquid personal cleansing compositionscontaining a cleansing phase and a separate benefit phase”公布号为2004/0057920 A1的美国专利申请10/665,670；2003年10月31日由Fact等人提交，2004年5月13日公布的标题为“Striped liquidpersonal cleansing compositions containing a cleansing phaseand a separate benefit phase with improved stability”公布号为2004/0092415 A1的美国专利申请10/699,469；2004年4月30日由Weir等人提交，2004年11月18日公布的标题为“Visuallydistinctive multiple liquid phase compositions”公布号为2004/0219119 A1的美国专利申请10/837,214。
本发明的多相个人护理组合物的第一相或第二相可包含结构化含水相，所述含水相包含水结构剂和水。结构化含水相可以是亲水的，并且在一个优选的实施方案中，所述结构化含水相为亲水的不起泡凝胶化水相。此外，结构化含水相典型包含按所述结构化含水相的重量计小于约5％，优选小于约3％，更优选小于约1％的表面活性剂。在本发明的一个实施方案中，结构化含水相在制剂中不含起泡表面活性剂。
本发明的结构化含水相可包含按所述结构化含水相的重量计约30％至约99％的水。结构化含水相通常包含按所述结构化含水相的重量计大于约50％，优选大于约60％，甚至更优选大于约70％，还更优选大于约80％的水。
结构化含水相典型具有约5至约9.5，更优选约7的pH。用于结构化含水相的水结构剂可具有净阳离子电荷、净阴离子电荷、或为电中性。本发明的结构化含水相还可包含任选成分如颜料、pH调节剂(如三乙醇胺)和防腐剂。
结构化含水相可包含按所述结构化含水相的重量计约0.1％至约30％，优选约0.5％至约20％，更优选约0.5％至约10％，甚至更优选约0.5％至约5％的水结构剂。
水结构剂典型地选自由下列物质组成的组：无机水结构剂、带电聚合物水结构剂、水溶性聚合物结构剂、缔合的水结构剂、以及它们的混合物。无机水结构剂的非限制性实例包括二氧化硅、聚合物胶凝剂如聚丙烯酸酯、聚丙烯酰胺、淀粉、改性的淀粉、交联聚合物胶凝剂、共聚物、以及它们的混合物。用于多相个人护理组合物中的带电聚合物水结构剂的非限制性实施例包括丙烯酸酯/异癸酸乙烯酯交联聚合物(Stabylen 30，得自3V)、丙烯酸酯/C10-30烷基丙烯酸酯交联聚合物(Pemulen TR1和TR2)、卡波姆、丙烯酰基二甲基牛磺酸铵/VP共聚物(AristoflexAVC，得自Clariant)、丙烯酰基二甲基牛磺酸铵/山萮醇聚醚-25甲基丙烯酸酯交联聚合物(Aristoflex HMB，得自Clariant)、丙烯酸酯/十六烷基聚氧乙烯醚-20衣康酸酯共聚物(Structure 3001，得自National Starch)、聚丙烯酰胺(Sepigel 305，得自SEPPIC)、以及它们的混合物。用于多相个人护理组合物的水溶性聚合物结构剂的非限制性实例包括纤维素胶和凝胶以及淀粉。用于多相个人护理组合物的缔合的水结构剂的非限制性实例包括黄多醣胶、胶凝胶、果胶、藻酸盐如丙二醇藻酸盐、以及它们的混合物。
所述多相个人护理组合物中的相，优选清洁相，还可包含聚合物相结构剂。本发明的组合物典型可包含按所述相的重量计约0.05％至约10％，优选约0.1％至约4％，并且更优选约0.2％至约2％的聚合物相结构剂。聚合物相结构剂的非限制性实例包括但不限于以下实例：抗絮凝聚合物、天然衍生聚合物、合成聚合物、交联聚合物、嵌段聚合物、嵌段共聚物、共聚物、亲水性聚合物、非离子聚合物、阴离子聚合物、疏水性聚合物、疏水改性聚合物、缔合聚合物、低聚物，以及由Wagner等人2003年11月15日提交的标题为“Depositable Solids”的美国专利申请号为60/628,036的专利中所描述的它们的共聚物。优选所述聚合物相结构剂可以是交联的。用于本发明中的这些聚合物相结构剂更详细地描述于1992年2月11日公布的授予Haffey等人的美国专利5,087,445；1985年4月5日公布的授予Huang等人的美国专利4,509,949；1957年7月2日公布的授予Brown的美国专利2,798,053中。还可参见“CTFAInternational Cosmetic Ingredient Dictionary”第四版(1991)第12和80页中。
本发明组合物中的相，优选清洁相，还可任选地包含液晶相诱导结构剂。当存在时，其浓度在按所述相的重量计约0.3％至约15％，更优选按所述相的重量计约0.5％至约5％的范围内。合适的液晶相诱导结构剂包括脂肪酸(如月桂酸、油酸、异硬脂酸、亚油酸)、脂肪酸的酯衍生物(如异硬脂酸丙二醇酯、油酸丙二醇酯、异硬脂酸甘油酯)、脂肪醇、三羟基硬脂酸甘油酯(以商品名THIXCINR购自Rheox，Inc.)。优选地，液晶相诱导结构剂选自月桂酸、三羟基硬脂酸甘油酯、月桂基吡咯烷酮和十三烷醇。
本发明的多相个人护理组合物还可在一相或多相中包含有机阳离子沉积聚合物作为用于本文所述有益剂的沉积助剂。用于本发明组合物中的合适的阳离子沉积聚合物包含阳离子含氮部分，如季铵或阳离子质子化的氨基部分。阳离子质子化的胺可以是伯胺、仲胺或叔胺，其依赖于该多相个人护理组合物的具体种类和所选的pH值。适用于本发明的组合物中的阳离子沉积聚合物公开于2003年11月15日提交的Wagner等人的标题为“Depositable Solids”的共同未决且普通转让的美国专利申请60/628,036中。
用于组合物中的阳离子沉积聚合物的非限制性实施例包括多糖聚合物，例如阳离子纤维素衍生物。优选的阳离子纤维素聚合物是羟乙基纤维素与三甲基铵取代的环氧化物反应所得的盐，在工业(CTFA)中被称为聚季铵盐10，可以Polymer KG、JR和LR聚合物系列购自AmercholCorp.(Edison，N.J.，USA)，其中最优选的是KG-30M。
本发明的多相个人护理组合物可包含颗粒。可使用各种形状和密度的水不溶性颗粒。在一个优选的实施方案中，颗粒倾向于具有球形、椭圆形、不规则形或任何其它形状，其中最大尺寸与最小尺寸的比率(定义为纵横比)小于约10，优选小于约8，还更优选颗粒的纵横比小于约5。优选地，所述颗粒还具有不被组合物典型加工所显著影响的物理属性。
本发明的多相个人护理组合物可包含剥脱剂颗粒，所述颗粒选自由下列物质组成的组：聚乙烯、微晶蜡、霍霍巴油酯、无定形二氧化硅、滑石、正磷酸三钙、以及它们的混合物。剥脱剂颗粒可以按所述组合物的重量计以小于约10％的含量包含在多相个人护理组合物的至少一相中。
本发明的多相个人护理组合物可在该多相个人护理组合物的至少一相中包含闪光颗粒。闪光颗粒的非限制性实例包括以下这些：干涉颜料、多层颜料、金属颗粒、固体和液晶、以及它们的组合。干涉颜料是具有珍珠光泽的颜料，可通过用薄膜包涂颗粒基质材料的表面制得。适用于本发明的组合物中的干涉颜料和疏水改性的干涉颜料是下列文献中公开的那些：2002年5月28日授予Liang Sheng Tsaur的美国专利6,395,691，授予Aronson等人的美国专利6,645,511，2004年7月6日授予Zhang等人的美国专利6,759,376，2004年8月24日公布的美国专利6,780,826，2002年5月21日提交的2003年3月21日公布的授予Aronson等人的美国专利申请2003/0054019，以及那些由Clapp等人2003年5月9日提交的标题为“Personal Care Compositions ThatDeposit Shiny Particles”的共同未决且普通转让的美国专利申请60/469,570，由Clapp等人2003年10月28日提交的标题为“Methodsfor Using Personal Care Compositions Containing ShinyParticles”的共同未决且普通转让的美国专利申请60/515,029，以及由Clapp等人2004年5月7日提交的标题为“Personal CareCompositions Containing Hydrophobically Modified InterferencePigments”的美国专利申请10/841,173。
本发明的多相个人护理组合物可包含任何颜色的小珠，并且可将其置于该多相个人护理组合物的一个或多个相中。适宜的小珠包括本领域已知的那些，包括软珠和硬珠。软珠的适宜实例包括由Induchem，Unispheres NT-2806(Pink)制造的圆球。硬珠的适宜实例包括聚乙烯或氧化聚乙烯，优选由Accutech制造的那些。
所述多相个人护理组合物中的一相或多相可包含多种附加的任选成分。上述任选成分最典型地为被认可用于化妆品中并且描述于参考书如“the CTFA Cosmetic Ingredient Handbook”第二版(The Cosmetic，Toiletries，and Fragrance Association，Inc.1988，1992)中的那些物质。
这些任选成分的其它非限制性实例包括维生素及其衍生物(如抗坏血酸、维生素E、生育酚乙酸酯等)、防晒剂、增稠剂(如多元醇烷氧基酯，以商品名Crothix购自Croda)、用于保持清洁组合物抗微生物完整性的防腐剂、抗痤疮药剂(间苯二酚、水杨酸等)、抗氧化剂、皮肤抚慰和康复剂(如芦荟提取物、尿囊素等)、螯合剂和多价螯合剂、亮肤剂、以及适于美观目的试剂(如芳香剂、精油、皮肤增感剂、颜料、珠光剂(如云母和二氧化钛)、色淀、着色剂，等等(如丁香油、薄荷醇、樟脑、桉树油和丁子香酚))。
测试方法：
屈服应力和零剪切粘度方法：可在混合到组合物中之前来测定本发明组合物中相的屈服应力和零剪切粘度，或者在混合到组合物中之后通过合适的物理分离方法如离心、吸取、机械切割、淋洗、过滤或其它分离方法将所述相分离，来测定本发明组合物中相的屈服应力和零剪切粘度。
使用可调节应力的流变仪如TA Instruments AR2000流变仪来测定屈服应力和零剪切粘度。在25℃时用4cm直径的平行板测量系统和1mm间隙进行测定。所述几何体系具有79580m-3的剪切应力系数，以将所获得的扭矩转换成应力。
首先，获取相样本，并放置在位于流变仪底板的位置上，将测量几何体(上板)移到距底板上方1mm的位置。固定好几何体后，通过刮削，除去几何体边缘处的多余相。如果所述相包含数平均直径大于约150微米的通过肉眼或感觉可辨别的颗粒(例如小珠)，则将底板和上板之间的间隙设置增至4mm或95％体积颗粒直径的8倍中较小的距离。如果相含有在任何尺寸上大于5mm的任何颗粒，则在测量之前去除该颗粒。
通过在5分钟的时间间隔内从0.1Pa至1,000Pa程序施加剪切应力的连续渐变，使用对数级数，即测量点以对数标度均匀间隔，来进行测定。每增加十倍应力收集三十(30)个测量点。记录应力、应变和粘度。如果测量结果不完整，例如如果物质从间隙中流出，则对所获得的结果进行评价，排除不完整的数据点。如下测定屈服应力。通过对它们取对数(以10为底)，变换应力(Pa)和应变(无量纲)数据。仅对于0.2Pa至2.0Pa应力之间约30个点的所得数据，以Log(应力)对log(应变)作图。如果1Pa应力处的粘度小于500Pa-s，但大于75Pa-s，则仅对于0.2Pa至1.0Pa应力之间的数据，以Log(应力)对log(应变)作图，然后进行以下数学处理。如果1Pa应力处的粘度小于75Pa-s，则零剪切粘度是测试中所得4个最大粘度值(即单独点)的平均，屈服应力为零，并且不使用以下数学处理。如下进行数学处理。使用指定应力区域内对数变换的数据，对结果进行直线线性最小平方回归，获得具有以下形式的公式：
(1)Log(应变)＝m*Log(应力)+b
对0.1至1,000Pa间测定的每个应力值(即单独点)利用所获得的回归，使用所获得的系数m和b，以及实际应力，利用公式(1)，可获得log(应变)的预计值。由所预测的log(应变)，通过取逆对数(即对每个x取10x)，可获得每个应力处的预测的应变。使用公式(2)，将每个测量点处的预测的应变与实际应变进行比较，获得每个测量点处的变分％。
(2)变分％＝100*(测得的应变-预测的应变)/测得的应变
屈服应力是变分％超过10％处的第一应力(Pa)，并且由于流动开始或结构变形开始，后续(更高)应力导致甚至比10％更大的变分。通过对于所获得的介于且包括0.1Pa至屈服应力之间粘度数据，以帕斯卡-秒(Pa-s)为单位取第一中值粘度，可获得零剪切粘度。在获得第一中值粘度后，排除比第一中值5倍大和比第一中值0.2倍小的所有粘度值，对排除指定数据点的相同粘度数据，取第二中值粘度值。如此获得的第二中值粘度是零剪切粘度。
泡沫体积测试：使用量筒和旋转设备，测定多相个人护理组合物中清洁相、表面活性剂组分或结构化域的泡沫体积。使用一个1,000mL量筒，其以10mL递增作标记，并且1,000mL标记处距其底部内侧的高度为36.8cm(14.5英寸)(例如，Pyrex 2982)。将蒸馏水(25℃下100克)加入到该量筒中。将量筒夹在旋转装置内，该装置将量筒夹在其旋转轴线横切过量筒中心的位置。从注射器(称重以确保正确定量给料)中将0.50克表面活性剂组分或清洁相沿着水线以上的量筒侧壁注射到量筒中，并将量筒封口。当评测样本时，仅使用0.25cc，其它不变。以约3.46rad/s(每18秒10转)的速度，使量筒旋转20整周，然后停在竖直位置，以完成第一次旋转过程。设置定时器，留出15秒的时间使产生的泡沫排出。在上述排出过程进行15秒后，通过记录从底部向上算起的泡沫高度(单位为mL)(包括泡沫漂浮在其上的排到底部的所有水)，测得第一个泡沫体积，准确至10mL标记。
如果泡沫的上表面不平坦，则将可能看得见的量筒横断面中间最低高度处作为第一次泡沫体积(以mL标值)。如果泡沫非常粗大，以致仅有一个或少数几个包含泡沫的泡沫单元(“气泡”)横跨整个量筒，则将需要至少10个泡沫单元才能充满该空间处的高度作为第一泡沫体积，同样以从底部向上算起的mL记。任何尺度上都大于2.5cm(一英寸)的泡沫单元，无论它们出现于何处，都将被视为未填充的空气，而不是泡沫。如果顶部的泡沫是在其自身的连续层中，则将聚集在量筒的顶部而不排出的泡沫也包括在测量中，使用直尺测定层的厚度，将聚集在那儿的泡沫的ml数，加到所测定的从底部算起的泡沫ml数中。最大泡沫高度为1,000mL(即使总泡沫高度超过量筒上标记的1,000mL)。在第一次旋转结束30秒后，开始第二次旋转过程。这次旋转过程的速度和持续时间与第一次旋转过程相同。在同样15秒排出时间后，用与第一次相同的方式记录第二泡沫体积。完成第三次旋转过程，并以相同的方式测量第三泡沫体积，在每次排出和测量之间有相同的停顿时间。
将每次旋转后的泡沫结果加在一起，然后将这三次测量之和确定为总泡沫体积，单位为毫升(“mL”)。瞬时泡沫体积是仅第一次旋转过程后的结果，单位为mL，即第一泡沫体积。在此测试中，如本发明所述的组合物所表现的性能显著优于常规乳液形式的类似组合物。
超速离心方法：使用超速离心法来测定结构化域或不透明结构化域的百分数，所述结构化域或不透明结构化域存在于包含清洁相的多相个人护理组合物中，所述清洁相包含表面活性剂组分。所述方法涉及通过超速离心方法将组合物分离成单独但可分辨的层。本发明的多相个人护理组合物可具有多个可分辨的层，例如非结构化表面活性剂层、结构化表面活性剂层和有益层。
首先，将约4克多相个人护理组合物分配到Beckman离心管(11×60mm)中。接着，将离心管放入到超速离心机(Beckman型号L8-M或等价物)中，并使用以下条件超速离心：5235.9rad/s(50,000rpm)，18小时，和25℃。
超速离心18小时后，通过使用电子数字测径器(精确至0.01mm)，目视测量各层的高度，确定相对的相体积。首先，测量总高度为Ha，其包括超速离心管中的所有物质。其次，测量有益层的高度为Hb。第三，测量结构化表面活性剂层为Hc。有益层由其低含水分含量来确定(通过Karl Fischer滴定法测定，小于10％的水)。它通常存在于离心管的顶层。由以下公式计算总的表面活性剂层高度(Hs)：
Hs＝Ha-Hb
结构化表面活性剂层组分可包含若干层或单层。超速离心后，在超速离心管的底层或次底层，通常是各向同性层。此澄清的各向同性层典型代表非结构化的胶束表面活性剂层。位于各向同性层上方的层通常含有较高的表面活性剂浓度，同时具有较高的有序结构(如液晶)。这些结构化层有时是肉眼不透明的、或半透明的、或澄清的。通常在结构化层和非结构化各向同性层之间有明显的相界。结构化表面活性剂层的物理性质可通过显微镜，在偏振光下测定。结构化表面活性剂层在偏振光下典型显示具有独特的结构。表现结构化表面活性剂层特性的另一种方法是使用X射线衍射技术。结构化表面活性剂层显示出多条谱线，这通常主要是与液晶结构的长间距有关。可能存在若干结构化层，所以Hc为单独结构化层之和。如果存在凝聚层相或任何类型的聚合物-表面活性剂相，则将其视为结构化相。
最后，如下计算结构域体积比率：
结构化区域体积比率＝Hc/Hs*100％
如果不含有益相，则以总高度作为表面活性剂层高度，Hs＝Ha。
使用方法
优选将本发明温和多相个人护理组合物局部涂敷到皮肤或毛发的所需区域，涂敷量足以向所涂敷的表面提供皮肤清洁剂、疏水性组分和颗粒的有效递送。所述组合物可直接施用于皮肤，或通过使用清洁粉扑、毛巾、海绵或其它工具间接施用到皮肤上。在局部施用之前、期间或之后，所述组合物优选用水稀释，接着随后用水或与水组合的水不溶性基质，冲洗或擦拭皮肤或毛发，优选冲洗施用表面。因此，本发明还涉及通过上述本发明组合物的施用来清洁皮肤的方法。
制造方法
本发明的多相个人护理组合物可通过任何适于制造和配制所需的多相产品形式的已知或换句话讲有效的技术制备。将牙膏管填充技术与旋转台设计结合是有效的。此外，可通过2001年4月10日授予Thibiant等人的美国专利6,213,166中所公开的方法和设备来制备本发明的组合物。所述方法和设备使用至少两个装填容器的喷嘴，将两种或多种组合物以螺旋形构型填充到单个容器(其置于静态搅拌器上，并且当组合物引入容器中时被旋转)中。
作为另外一种选择，可通过由Wei等人2004年4月30日提交的2004年11月18日公布的标题为“Visually distinctive multipleliquid phase compositions”的共同持有的美国专利申请号为10/837,214公布号为2004/0219119 A1的专利中所公开的方法制备本发明。所述方法和设备以预定量将两种单独的组合物组合，混合成具有视觉上不同相的单个合成组合物，并且通过一个喷嘴装入一个单独的容器(其在装填期间被降低并旋转)中。
如果多相个人护理组合物是成图案的，则可能需要将这些组合物装在透明或半透明的包装内，以便消费者能透过包装看到图案。由于受试组合物的粘度，还需要包括消费者使用说明，以将包装倒置储存以有利于分配。
实施例
下列表3中所描述的实施例是所述浓烈香料组合物的非限制性实施例：
表3：本发明的浓烈香料组合物名称INCI名称香料1重量百分比 香料2 重量百 分比 香料3 重量百 分比 香料4 重量百 分比β-γ-己烯醇2-己烯-1-醇2.000 2.00 4.00 4.00乙酸顺式-3-己烯酯(Z)-3-己烯-1-醇乙酸酯3.000 3.00 7.00 7.00CycloGalbanateCyclo Galbanate 2.00 2.00二氢月桂烯醇2，6-二甲基-7-辛烯-2-醇9.0 14.00 12.00己酸乙酯己酸乙酯 5.002-甲基丁酸乙酯丁酸-2-甲基乙酯5.000 5.00 10.00 7.00乙酸己酯乙酸己酯 5.0 7.00甜瓜醛2，6-二甲基-5-庚烯醛 3.00 8.00 8.00Triplal2，4-二甲基-3-环己烯-1-醛3.000 3.00 3.00 3.00茴香脑Usp1-甲氧基-4-(1-丙烯基)-苯2.000 2.00 5.00 5.00癸醛癸醛2.000 2.00 2.00 2.00γ-癸内酯5-己基二氢-2(3H)-呋喃酮4.000 4.00 3.00 3.00己基肉桂醛2-(苯基甲基)-辛醛15.00 15.00 5.00 5.00羟基香茅醛7-羟基-3，7-二甲基-辛醛 5.00 8.00 8.00γ-甲基紫罗兰酮3-丁烯-2-酮，3-甲基-4-(2，6，6-三甲基-2-环己烯-1-基)-10.000 10.00 5.00 5.00龙涎酮7-乙酰基-1，2，3，4，5，6，7，8-八氢-1，1，6，7-四甲基萘20.00 20.00 10.00 8.0二氢茉莉酮酸甲酯3-氧代-2-戊基-环戊乙酸甲酯20.00 16.00 14.00 9.00异丁酸苯氧基乙基酯丙酸2-甲基-2-苯氧基乙基酯5.000 5.000
下列表4中所描述的实施例为本发明的起泡清洁相和不起泡结构化含水相组合物的非限制性实施例。
表4：本发明的实施例1和2 实施例1 实施例2成分 重量百分数 重量百分数I.起泡清洁相组合物Miracare SLB-365(购自Rhodia)(聚氧乙烯十三烷基醚硫酸钠、月桂基两性乙酸钠、椰油酰胺MEA) 47.4 47.4椰油酰胺MEA 3.0 3.0瓜耳羟丙基三甲基氯化铵(N-Hance 3196，购自Aqualon) 0.7 0.7PEG 90M(Polyox WSR 301，购自Dow Chemical) 0.2 0.2甘油 0.8 0.8氯化钠 3.5 3.5乙二胺四乙酸二钠 0.05 0.051，3-二羟甲基-5，5-二甲基乙内酰脲 0.67 0.67柠檬酸 0.4 0.4香料1 2.0香料3 2.0红7Ca色淀(购自LCW) 0.01 0.01水 适量 适量(pH) (6.0) (6.0)II.不起泡的结构化相组合物丙烯酸酯/乙烯基异癸酸酯交联聚合物(Stayblen 30，购自3V) 1.0黄原胶(Keltrol CGT，购自CP Kelco) 1.0凡士林(Superwhite Protopet，购自Witco) 10 75矿物油(Hydrobrite 1000PO，购自Crompton Corp.) 25三乙醇胺 1.5氯化钠 3.51，3-二羟甲基-5，5-二甲基乙内酰脲 0.37水和微量组分 适量(pH) (6.0) 无
制备实施例1至2的方法：可通过常规的制剂和混合技术，制备上述组合物。通过形成以下预混物来制备起泡清洁相组合物：以1∶1的比率将柠檬酸加入水中形成柠檬酸预混物，以1∶3的比率将polyox WSR-301加入甘油中形成polyox-甘油预混物，以1∶20的比率将美容颜料加入甘油中形成颜料-甘油预混物，使用高剪切搅拌器搅拌好。然后，按下列顺序将以下成分加入到主混合容器中：水、Polyox预混物、柠檬酸预混物、乙二胺四乙酸二钠，以及Miracare SLB-365。混合30分钟，然后开始加热这批料至49℃(120)。加入CMEA，搅拌直至均匀。然后将料液冷却至环境温度，加入以下成分：氯化钠、1，3-二羟甲基-5，5-二甲基乙内酰脲、美容颜料预混物和香料。搅拌该批料60分钟。检查pH，如果需要的话用柠檬酸或苛性碱溶液调节pH。
持续搅拌下缓慢地将Stabylene 30加入水中，可制得不起泡结构化相(实施例1)。然后，加入Keltrol CG-T。持续搅拌下将料液加热至85℃。然后，加入超白Protopet。将料液冷却至环境温度。然后，加入三乙醇胺。料液变粘稠。加入氯化钠、1，3-二羟甲基-5，5-二甲基乙内酰脲，搅拌直到均匀。
将凡士林加入到混合容器中，可制得不起泡结构化相(实施例2)。将容器加热至88℃。然后，搅拌下加入矿物油。一旦均一化，缓慢搅拌下使容器冷却下来。
起泡清洁和不起泡结构化含水相可通过以下步骤混合：先将单独的两相置于单独的储槽中，该储槽连有泵和软管。然后以预定量将所述相泵送到单独的混合区域中。接着，使所述相从混合区域移至共混区域，并在共混区域混合所述相，使得单一的所得产物显示具有不同的所述相图案。所述图案选自由下列图案组成的组：条纹状、斑纹状、几何状、以及它们的组合。下一步涉及将在共混区域混合好的产物通过软管泵送到单个喷嘴中，然后将喷嘴放置到容器中，并用所得产物填充容器。条纹的尺寸为约6mm宽和100mm长。
下列表5中所描述的实施例为本发明的多相个人护理组合物的非限制性实例，其为淋浴用爽身水产品。
表5：淋浴用爽身水的实施例 第一相 实施例 实施例3 实施例4 成分 含量(按所述第一相的 重量计) 含量(按所述第一相的 重量计) 凡士林a 22.0％ 22.0％ 癸二酸二异丙酯b 3.5％ 3.5％ 羟丙基淀粉磷酸酯c 3.5％ 3.5％ 硬脂醇、鲸蜡醇和聚山梨 酸酯60共混物d 2.4％ 2.4％ 香料2 1.2％ 防腐剂e 0.293％ 0.293％ 苯氧基乙醇 0.25％ 0.25％ 乙二胺四乙酸二钠f 0.12％ 0.12％ 水 余量至100％ 余量至100％第二相 成分 含量(按所述第二相的 重量计) 含量(按所述第二相的 重量计) 凡士林a 22.0％ 22.0％ 着色剂g 0.003％ 0.003％ 癸二酸二异丙酯b 3.5％ 3.5％ 羟丙基淀粉磷酸酯c 3.5％ 3.5％ 硬脂醇、鲸蜡醇和聚山梨 酸酯60共混物d 2.4％ 2.4％ 香料4 1.2％ 防腐剂e 0.293％ 0.293％ 苯氧基乙醇 0.25％ 0.25％ 乙二胺四乙酸二钠f 0.12％ 0.12％ 水 余量至100％ 余量至100％
a以商品名G-2180 Petrolatum购自Crompton Witco；
b以商品名SCHERCEMOL DIS购自Noveon。
c以商品名STRUCTURE XL购自National Starch。
d以商品名POLAWAX Pastilles购自Croda。
e以商品名GLYDANT PLUS Liquid购自Lonza。
f以商品名DISSOLVINE NA2-S购自Akzo Nobel。
g以商品名D&C Violet 2商购获得。
制备实施例3和4的方法：以上例示的多相个人护理组合物的第一相和第二相两者都是不透明的。淋浴用爽身水的第一相的粘度为约8,500Pa-s。淋浴用爽身水的第二相的粘度为约8,000Pa-s。第一相和第二相都是水包油乳液并且均为非牛顿的。第一相和第二相如下文所述被结合并且形成视觉上不同的条纹状图案。
通过分别制备第一相和第二相然后依照描述于US 2004/0219119 A1(案号9218)的方法结合它们来形成最终的多相个人护理组合物，制成上文所例示的多相个人护理组合物(其为淋浴用爽身水)。
依照以下过程制备第一相。向第一烧杯中加入约300克水，并且将水加热至约85℃至90℃。在第二个烧杯中，加入约66克熔融的凡士林，并且加热至约85℃至90℃。向第二个烧杯中加入约7.2克POLAWAX并且搅拌。向第二个烧杯中加入约10.5克STRUCTURE XL并且搅拌。从第一个烧杯中取出约199.892克热水，将其加入第二个烧杯中并且搅拌。向第二个烧杯中加入约0.36克乙二胺四乙酸二钠。向第二个烧杯中加入约0.75克苯氧基乙醇并且搅拌。将第二个烧杯移到水浴上，继续搅拌，并且将第二个烧杯中内容物的温度调节至约47℃。在约47℃向第二个烧杯中加入约10.5克SCHERCEMOL DIS。在约46℃向第二个烧杯中加入约1.198克GLYDANT PLUS液体并且搅拌。在约45℃向第二个烧杯中加入约3.6克香料并且搅拌。在搅拌的同时冷却第二个烧杯的内容物，然后将内容物倒空至第一储罐中。
依照以下过程制备第二相。向第三个烧杯中加入约300克水，并且将水加热至约85℃至90℃。在第四个烧杯中，加入约66克熔融的凡士林，并且加热至约85℃至90℃。向第四个烧杯中加入约0.008克染色剂并且搅拌，直至染色剂溶解于凡士林。向第四个烧杯中加入约7.2克POLAWAX并且搅拌。向第四个烧杯中加入约10.5克STRUCTURE XL并且搅拌。从第三个烧杯中取出约199.884克热水，将其加入第四个烧杯中并且搅拌。向第四个烧杯中加入约0.36克乙二胺四乙酸二钠。向第四个烧杯中加入约0.75克苯氧基乙醇并且搅拌。将第四个烧杯移到水浴上，继续搅拌，并且将第四个烧杯中内容物的温度调节至约47℃。在约47℃向第四个烧杯中加入约10.5克SCHERCEMOL DIS。在约46℃向第四个烧杯中加入约1.198克GLYDANT PLUS液体并且搅拌。在约45℃向第四个烧杯中加入约3.6克香料并且搅拌。在搅拌的同时冷却第四个烧杯的内容物，然后将内容物倒空至第二储罐中。
依照类似于由Wei等人2004年4月30日提交的2004年11月18日公布的标题为“Visually distinctive multiple liquid phasecompositions”的共同持有的美国专利申请号为10/837,214公布号为2004/0219119 A1的专利中所公开的方法，混合第一相和第二相以形成多相个人护理组合物，不同的是不使用静态搅拌器。将第一相从第一储罐抽入到接收腔体中。将第二相从第二储罐抽入到同一接收腔体中。然后将第一相和第二相抽离接收腔体并且穿过装填喷嘴，来形成多相个人护理组合物。将一个塑料瓶或其它包装放置在装填喷嘴的正下方，以接收来自装填喷嘴的多相个人护理组合物。将塑料瓶放置在支瓶架上，该支瓶架在装填期间降下并旋转该瓶子。在多相个人护理组合物自装填喷嘴流出时，在装填期间支瓶架以约26.2rad/s(250rpm)的速率降下并旋转瓶子。当瓶子装满多相个人护理组合物时，该过程结束。所述多相个人护理组合物中的各相形成视觉上不同的图案。
下列表6中所描述的实施例为本发明的多相个人护理组合物的非限制性实例5至7，其为清洁和调理产品。
表6：多相清洁和调理产品的实施例实施例5实施例6实施例7成分重量百分数重量百分数重量百分数清洁相组合物月桂基聚氧乙烯醚-3硫酸铵3.0 3.0 3.0N-月桂酰胺基乙基-N-羟乙基乙酸钠(Miranol L-32 Ultra，购自Rhodia)16.7 16.7 16.7表面活性剂共混物(Miracare SLB-365，购自Rhodia)- - -十二烷基硫酸铵1.0 1.0 1.0月桂基聚氧乙烯醚硫酸铵月桂酸(Emry 625)0.9 0.9 0.9三羟基硬脂酸甘油酯(Thixcin R)2.0 2.0 2.0
瓜耳羟丙基三甲基氯化铵(N-Hance 3196，得自Aqualon)0.17 0.75 0.75瓜耳羟丙基三甲基氯化铵(Jaguar C-17，购自Rhodia)0.58 - -聚季铵10(UCARE polymer JR-30M，购自Amerchol)0.45 - -聚甲基丙烯酰胺丙基三甲基氯化铵(Polycare 133，购自Rhodia)- 0.24 -聚季铵-39(Merqurt Plus 3300，购自Calgon)- 0.81 -PEG 90M(Polyox WSR 301，购自Union Carbide)0.25 - -PEG-14M(Polyox WSR N-3000 H，购自UnionCarbide)0.45 2.45 2.45亚油酰胺丙基PG-磷脂二甲基氯化铵聚二甲基硅氧烷(Monasil PLN，购自Uniqema) - 1.0 4.0聚二甲基硅氧烷(Viscasil 330M，购自GeneralElectric)- - -乙二醇二硬脂酸酯甘油1.4 4.9 4.9氯化钠0.3 0.3 0.3苯甲酸钠0.25 0.25 0.25乙二胺四乙酸二钠(Hampene NA2/Dissolvine NA-2X)0.13 0.13 0.131，3-二羟甲基-5，5-二甲基乙内酰脲0.37 0.37 0.37DMDM乙内酰脲(Lonza)- - -D&C红30号滑石色淀- - -柠檬酸1.6 0.95 0.95二氧化钛0.5 0.5 0.5香料11.0香料3 1.0香料2 1水适量 适量 适量Expancel 091-DE-40-D30(Expancel Corp.)0.00001 0.00001 0.00001有益相组合物硬脂酰氨基丙基二甲胺(1)2.00 1.60 2.00硬脂酰氨基乙基二乙基胺(2)二十二烷基三甲基氯化铵(3)- 3.4 -L-谷氨酸(4)0.64 0.51 0.64鲸蜡醇(5)2.50 2.32 3.75硬脂醇(6)4.50 4.2 6.75油醇(7)- - -矿物油(8) - -聚二甲基硅氧烷共混物(9)- 4.2硅氧烷乳剂(10)
聚二甲基硅氧烷聚硅氧烷流体共混物(11) 4.2 - 4.2苄醇 0.40 0.40 0.40乙二胺四乙酸 0.10 0.13 0.10Kathon CG(12) 0.03 0.03 0.03对羟基苯甲酸甲酯对羟基苯甲酸丙酯泛基乙醚 0.05 0.1泛醇 0.09 0.09氯化钠 - 0.01 -水 适量 适量 适量清洁相/有益相之比 40/60 70/30 70/30
(1)硬脂酰氨基丙基二甲胺：AMIDOAMINE MPS，购自Nikko；
(2)硬脂酰氨基乙基二乙基胺：AMIDOAMINE S，购自Nikko；
(3)二十二烷基三甲基氯化铵，以Genamin KDMP购自Clariant；
(4)L-谷氨酸：L-谷氨酸(美容级)，购自Ajinomoto；
(5)鲸蜡醇：KONOL系列，购自New Japan Chemical；
(6)硬脂醇：KONOL系列，购自New Japan Chemical；
(7)油醇：UNJECOL 90BHR，购自New Japan Chemical；
(8)矿物油：BENOL，购自Witco；
(9)60％0.0004m2/s(350厘沲)和40％18m2/s(18,000,000厘沲)聚二甲基硅氧烷流体共混物，购自General Electric Silicones Products；
(10)Dow Cornining HMW 2220非离子乳液；
(11)聚二甲基硅氧烷流体共混物(0.5MM厘沲/200厘沲[15/85v/v％])，购自General Electric Silicones Products；以及
(12)Kathon CG：甲基氯异噻唑啉和甲基异噻唑啉的混合物，购自Rohm & HassCo.。
通过首先制造以下预混物来制备实施例5的清洁相组合物∶柠檬酸以1∶3的比率在水中预混、瓜耳胶聚合物与Jaguar C-17及N-Hance3196以约1∶10比率在水中预混、UCARE与JR-30M以约1∶30比率在水中预混，Polyox与PEG-90M及PEG-14M以约1∶2比率在甘油中预混。然后，将以下成分加入到主混合容器中：十二烷基硫酸铵、聚氧乙烯月桂基醚-3硫酸铵、柠檬酸预混物、Miranol L-32 ultra、氯化钠、苯甲酸钠、乙二胺四乙酸二钠、月桂酸、Thixcin R、瓜耳预混物、UCARE预混物、Polyox预混物，和其余的水。然后，搅拌下加热该容器，直至其达到88℃(190)。使其混合约10分钟。缓慢搅拌下用冷水浴冷却该料液，直至其达到43℃(110)。加入以下成分：1，3-二羟甲基-5，5-二甲基乙内酰脲、香料、二氧化钛。搅拌，直至形成均匀溶液。
通过首先制造以下预混物来制备实施例6的清洁相组合物∶柠檬酸以约1∶3比率在水路预混、瓜耳聚合物与N-Hance 3196以约1∶10的比率在水中预混，Polyox与PEG-14M以约1∶2比率在甘油中预混。然后，将以下成分加入到主混合容器中：十二烷基硫酸铵、月桂基聚氧乙烯醚-3硫酸铵、柠檬酸预混物、Miranol L-32 ultra、氯化钠、苯甲酸钠、乙二胺四乙酸二钠、月桂酸、Thixcin R、瓜耳预混物、Polyox预混物、Polycare 133、Merquat Plus 3300、Monosil PLN，以及余量的水。然后，搅拌下加热该容器，直至其达到88℃(190)。混合约10分钟。接着，用冷水浴冷却该批料，同时缓慢搅拌，直至其达到43℃(110)。最后，加入下列成分：1，3-二羟甲基-5，5-二甲基乙内酰脲、香料、二氧化钛。搅拌，直至形成均匀溶液。
通过首先制造以下预混物来制备实施例7的清洁相∶柠檬酸以约1∶3比率在水路预混、瓜耳聚合物与N-Hance 3196以约1∶10的比率在水中预混，Polyox与PEG-14M以约1∶2比率在甘油中预混。然后，将以下成分加入到主混合容器中：十二烷基硫酸铵、聚氧乙烯月桂基醚-3硫酸铵、柠檬酸预混物、Miranol L-32 ultra、氯化钠、苯甲酸钠、乙二胺四乙酸二钠、月桂酸、Thixcin R、瓜耳预混物、Polyox预混物、Monasil PLN，和其余的水。然后，搅拌下加热该容器，直至其达到88℃(190)。混合该容器约10分钟。接着，用冷水浴冷却该批料，同时缓慢搅拌，直至其达到43℃(110)。最后，加入下列成分：1，3-二羟甲基-5，5-二甲基乙内酰脲、香料、二氧化钛。搅拌，直至形成均匀溶液。
对于制备实施例5至7的有益相组合物，将水、硬脂酰氨基丙基二甲胺和约50％的L-谷氨酸在70℃以上的温度混合。然后，搅拌下加入高熔点脂肪族化合物和苄醇。冷却到60℃以下，然后搅拌下加入剩余的L-谷氨酸和其它剩余组分，然后冷却至约30℃。
下列表7中所描述的实施例为本发明的多相个人护理组合物的非限制性实例8和9，其为洗发剂产品。
表7：本发明的多相洗发剂实施例清洁相组合物 实施例8 实施例9月桂基聚氧乙烯醚-3硫酸铵 12 10十二烷基硫酸铵 2 6椰油酰氨基丙基甜菜碱 2椰油酸单乙醇酰胺(CMEA，Mona Industries) 2 0.8鲸蜡醇 0.6乙二醇二硬脂酸酯(EGDS) 1.5Structure Plus(National Starch) 3丙烯酸聚合物水溶液SF-1(30％)(Noveon) 3聚季铵盐10，(UCARE聚合物JR-30M，购自Amerchol) 0.25聚甲基丙烯酰胺丙基三甲基氯化铵(Polycare 133，购自Rhodia) 0.13Dow Corning 1870(硅氧烷纳米乳液) 2Puresyn 6(1-癸烯均聚物) 0.3Kathon CG(Rhom & Haas) 0.0005 0.0005乙二胺四乙酸二钠(Dissolvine NA-2S，Akzo Nobel) 0.1274 0.1274氯化钠(Morton) 0.5 0.7二水合柠檬酸钠 0.4 0.4柠檬酸(Hoffman-Laroche) 0.15 0.15香料1 2.0香料3 1.5水 适量 适量有益相组合物月桂基聚氧乙烯醚-3硫酸铵 12 10十二烷基硫酸铵 2 6椰油酰胺丙基甜菜碱(30％)(Goldschmidt Chemical) 2椰油单乙醇酰胺(Mona Industries) 2 0.8乙二醇二硬脂酸酯(EGDS) 1.5鲸蜡醇 0.6Structure Plus(National Starch) 3丙烯酸聚合物水溶液SF-1(30％)(Noveon) 3
聚季铵盐10，(UCARE聚合物JR-30M，购自Amerchol) 0.25聚甲基丙烯酰胺丙基三甲基氯化铵(Polycare 133，购自Rhodia) 0.13聚二甲基硅氧烷(Viscasil 330M，购自GeneralElectric) 2Dow Corning 1664(硅氧烷微乳) 2Puresyn 6(1-癸烯均聚物) 0.3Kathon CG(Rhom & Haas) 0.0005 0.0005乙二胺四乙酸二钠(Dissolvine NA-2S，Akzo Nobel) 0.1274 0.1274二水合柠檬酸钠 0.4 0.4柠檬酸(Hoffman-Laroche) 0.15 0.15FD&C蓝1号铝色淀(Sun Chem.) .003 .002D&C红7号Ca色淀(Sun Chem.) .01香料 0.6 0.6水 适量 适量清洁相/有益相之比 90/10 70/30
清洁相/有益相组合物：
在一个合适的容器中，加入蒸馏水并且使用合适大小的搅拌片以适当的速率(100至200ppm)进行搅拌。如果需要，加入阴离子聚合物(丙烯酸聚合物水溶液SF-1)、阳离子聚合物(聚季铵盐-10，Polycare 133)并且短暂地搅拌，并且缓慢地润湿并分散聚合物。在继续搅拌的同时，如果需要，向混合容器中逐滴加入柠檬酸溶液(50％)以减小pH直至溶液变透明。向该混合物中加入表面活性剂(AS、AE3S、CAPB)。加热混合物至60℃，并且在搅拌的同时向混合物中加入CMEA、EGDS和鲸蜡醇。混合至均匀。冷却溶液至室温，并且在搅拌的同时加入硅氧烷、Puresyn、Kathon、乙二胺四乙酸、Mackstat DM-C、D&C颜料，以及香料。最后，将产品的pH调节到约5.5至约6.5的优选指定范围内。
将清洁相和有益相的密度匹配在0.05g/cm3以内。通过首先将单独的相放置在连有泵和软管的单独储存罐中，来混合这些相。然后，以预定量将所述相泵送到单独的混合区域中。接着，使所述相从混合区域移至共混区域，并在共混区域混合所述相，使得单一的所得产物显示具有不同的相图案。然后，将在共混区域混合好的产品通过软管泵送到置于旋转容器中的单个喷嘴中，并用所得产品由底至顶填充容器。
下列表8中所描述的实施例为本发明的多相个人护理组合物的非限制性实例10和11，其为调理剂产品。
表8：本发明的多相调理剂实施例调理相组合物实施例10实施例11硬脂酰氨基丙基二甲胺(1)2.01.2L-谷氨酸(2)0.640.38季铵-18(21)-0.5鲸蜡醇(3)2.52.00硬脂醇(4)4.53.60聚二甲基硅氧烷共混物(5)-1.5聚二甲基硅氧烷/环状聚甲基硅氧烷共混物(6)4.2-苄醇(7)0.40.4乙二胺四乙酸(8)0.10.1乙二胺四乙酸二钠(19)--异噻唑啉酮CG(9)0.030.03泛醇基乙基醚(10)0.050.06泛醇(11)0.090.05香料0.250.30去离子水适量适量有益相组合物二十二烷基三甲基氯化铵(13)2.253.38鲸蜡醇1.862.32硬脂醇4.644.18聚二甲基硅氧烷/环状聚甲基硅氧烷共混物(6)-4.2氨基硅氧烷(15)3.5-C13-C16异链烷烃(16)1.5-苄醇0.40.4乙二胺四乙酸二钠(19)0.130.13乙二胺四乙酸(8) --异噻唑啉酮CG0.0330.033泛基乙醚0.050.05泛醇0.050.05氢氧化钠0.0140.014异丙醇0.90.9颜料(17)0.080.08香料0.50.5去离子水适量适量调理相/有益相比率80/2080/20
(1)以商品名Lexamine S-13由Inolex提供；
(2)由Ajinomoto提供；
(3)由Procter & Gamble提供；
(4)由Procter & Gamble提供；
(5)以粘度为18,000,000mPa.s的聚二甲基硅氧烷和粘度为200mPa.s的聚二甲基硅氧烷的共混物，由GE Silicones提供；
(6)以粘度为18,000,000mPa.s的聚二甲基硅氧烷和环戊硅氧烷的共混物，由GE Silicones提供；
(7)由Haarman & Reimer提供；
(8)作为乙二胺四乙酸由BASF提供；
(9)由Rohm & Haas提供；
(10)由Roche提供；
(11)由Roche提供；
(13)由Clariant提供；
(15)以参考号Y-14900由GE Silicones提供；
(16)以Isosol 400由Nisseki提供；
(17)由Rona提供；
(18)以Genamin KDMP由Clariant提供；
(19)由SCAL提供；
(20)以IncromineBB由Croda提供；以及
(21)由Goldschmidt提供。
在实施例10和11的调理相组合物中，在高于70℃的温度下，将水、硬脂酰氨基丙基二甲胺和L-谷氨酸混合。然后，在搅拌下加入鲸蜡醇、硬脂醇和苄醇。冷却至60℃以下，然后在搅拌下加入硅氧烷、异噻唑啉酮、乙二胺四乙酸、泛醇基乙基醚、泛醇和香料。然后，冷却至约 30℃。在实施例10和11的有益相组合物中，在高于70℃的温度下，将水和二十二烷基三甲基氯化铵混合。然后，在搅拌下加入鲸蜡醇、硬脂醇和苄醇。冷却至60℃以下，然后在搅拌下加入氨基硅氧烷、异噻唑啉酮、乙二胺四乙酸、泛醇基乙基醚、泛醇、染色颜料和香料。然后，冷却至约30℃。
将调理相和有益相的密度匹配在0.05g/cm3之内。通过首先将单独的相放置在连有泵和软管的单独储存罐中，来混合这些相。然后，以预定量将所述相泵送到单独的混合区域中。接着，使所述相从混合区域移至共混区域，并在共混区域混合所述相，使得单一的所得产物显示具有不同的相图案。所述图案选自条纹状、斑纹状、几何状、以及它们的组合。然后，将在共混区域混合好的产品通过软管泵送到置于旋转容器中的单个喷嘴中，并用所得产品由底至顶填充容器。
除非另外指明，在本文的说明书、实施例和权利要求书中所有的份数、比例和百分数均按重量计，并且所有的数值界限值均使用本领域给出的常规精度。
发明详述中所有引用文献的相关部分均以引用的方式并入本文中。任何文献的引用不可理解为是对其作为本发明的现有技术的认可。当本书面文献中术语的任何含义或定义与以引用的方式并入本文中的文献中术语的任何含义或定义冲突时，将以赋予本书面文献中术语的含义或定义为准。
尽管已用具体实施方案来说明和描述了本发明，但对于本领域的技术人员显而易见的是，在不背离本发明的精神和保护范围的情况下可作出许多其他的变化和修改。因此，有意识地在附加的权利要求书中包括属于本发明范围内的所有这些变化和修改。