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1、(10)申请公布号 CN 102653613 A (43)申请公布日 2012.09.05 CN 102653613 A *CN102653613A* (21)申请号 201110052093.9 (22)申请日 2011.03.04 C08L 23/12(2006.01) C08L 23/06(2006.01) C08L 77/00(2006.01) C08L 27/06(2006.01) C08L 75/04(2006.01) C08L 67/00(2006.01) C08L 69/00(2006.01) C08L 59/02(2006.01) C08L 25/06(2006.01) C0。
2、8L 81/02(2006.01) C08L 79/08(2006.01) C08L 81/06(2006.01) C08L 51/06(2006.01) C08L 51/08(2006.01) C08L 7/00(2006.01) C08L 9/06(2006.01) C08L 13/00(2006.01) C08L 9/02(2006.01) C08L 9/00(2006.01) C08L 11/00(2006.01) C08L 83/04(2006.01) C08L 33/04(2006.01) C08L 23/22(2006.01) C08L 81/04(2006.01) C08L 2。
3、7/12(2006.01) C08K 7/00(2006.01) C08K 3/04(2006.01) H01B 1/24(2006.01) (71)申请人 中国石油化工股份有限公司 地址 100728 北京市朝阳区朝阳门北大街 22 号 申请人 中国石油化工股份有限公司北京化 工研究院 (72)发明人 张晓红 乔金樑 戚桂村 宋志海 蔡传伦 王亚 高建明 张红彬 赖金梅 李秉海 王好盛 朱燚磊 (74)专利代理机构 北京思创毕升专利事务所 11218 代理人 赵宇 (54) 发明名称 一种导电全硫化热塑性弹性体及其制备方法 (57) 摘要 本发明提供了一种导电全硫化热塑性弹性 体及其制备方法。
4、， 涉及全硫化热塑性弹性体技术 领域。该全硫化热塑性弹性体由包括平均粒径 0.021m的具有交联结构的橡胶粒子、 作为导 电填料的碳纳米管和热塑性塑料在内的组分一次 熔融共混而得。由此制得的导电全硫化热塑性弹 性体的导电填料填充量低， 综合性能优异。 可用通 常的橡塑加工方法制得。 可制作具有防静电、 防电 磁波干扰和无尘要求的电子生产设备、 工具， 电子 仪器、 仪表外壳和无尘生产车间的装饰材料。 (51)Int.Cl. 权利要求书 2 页 说明书 8 页 附图 1 页 (19)中华人民共和国国家知识产权局 (12)发明专利申请 权利要求书 2 页 说明书 8 页 附图 1 页 1/2 页 。
5、2 1. 一种导电全硫化热塑性弹性体， 包括共混的以下组分 ： a. 热塑性塑料 ； b. 具有交联结构的橡胶粒子 ； c. 导电填料 ； 其中所述组分 b 的橡胶粒 子的平均粒径为0.02-1m， 凝胶含量为60重量或更高 ； 所述组分c的导电填料为碳纳米 管 ； 所述导电全硫化热塑性弹性体的微观相态是 ： 所述组分 a 的热塑性塑料为连续相， 所 述组分 b 的橡胶粒子为分散相， 所述组分 c 的碳纳米管分散在连续相内并分布在橡胶粒子 之间 ； 其中所述组分 b 的橡胶粒子和组分 a 的热塑性塑料的重量比为 30 70 75 25 ； 组分 c 的导电填料的含量以组分 b 的橡胶粒子和组分。
6、 a 的热塑性塑料总重量为 100 份计， 其重量份数为 0.5 10 份。 2. 根据权利要求 1 所述的导电全硫化热塑性弹性体， 其特征在于所述的组分 a 的热塑 性塑料选自以下物质中的至少一种 ： 聚丙烯、 聚乙烯、 聚酰胺、 聚氯乙烯、 聚氨酯、 聚酯、 聚碳 酸酯、 聚甲醛、 聚苯乙烯、 聚苯硫醚、 聚酰亚胺、 聚砜或以上热塑性塑料的接枝改性物。 3. 根据权利要求 1 所述的导电全硫化热塑性弹性体， 其特征在于所述组分 b 的具有交 联结构的橡胶粒子为均相结构。 4. 根据权利要求 1 所述的导电全硫化热塑性弹性体， 其特征在于所述组分 b 的具有交 联结构的橡胶粒子的凝胶含量为 。
7、75重量或更高。 5. 根据权利要求 1 所述的导电全硫化热塑性弹性体， 其特征在于所述组分 b 的具有交 联结构的橡胶粒子的平均粒径为 0.05 0.5m。 6. 根据权利要求 1 所述的导电全硫化热塑性弹性体， 其特征在于所述的碳纳米管选自 以下物质中的至少一种 ； 单壁碳纳米管、 双壁碳纳米管、 多壁碳纳米管。 7. 根据权利要求 6 所述的导电全硫化热塑性弹性体， 其特征在于所述碳纳米管为多壁 碳纳米管。 8. 根据权利要求 1 所述的导电全硫化热塑性弹性体， 其特征在于所述碳纳米管的平均 直径为 0.4 500nm、 平均长度为 0.1 1000m、 长径比为 0.25 2.5106。
8、。 9. 根据权利要求 8 所述的导电全硫化热塑性弹性体， 其特征在于所述碳纳米管的平均 直径为 1 50nm、 平均长度为 1 50m、 长径比为 20 1104。 10.根据权利要求1所述的导电全硫化热塑性弹性体， 其特征在于所述组分b的橡胶粒 子与组分 a 的热塑性塑料的重量比为 50 50 75 25。 11. 根据权利要求 1 所述的导电全硫化热塑性弹性体， 其特征在于所述组分 c 的导电 填料的含量以组分 b 的橡胶粒子和组分 a 的热塑性塑料总重量为 100 份计， 其重量份数为 0.5 7 份。 12. 根据权利要求 1 11 之任一项所述的导电全硫化热塑性弹性体， 其特征在于。
9、所述 组分 b 的具有交联结构的橡胶粒子为全硫化粉末橡胶或交联型粉末橡胶。 13. 根据权利要求 12 所述的导电全硫化热塑性弹性体， 其特征在于所述全硫化粉末 橡胶包括以下物质的至少一种 ： 全硫化粉末天然橡胶、 全硫化粉末丁苯橡胶、 全硫化粉末羧 基丁苯橡胶、 全硫化粉末丁腈橡胶、 全硫化粉末羧基丁腈橡胶、 全硫化粉末聚丁二烯橡胶、 全硫化粉末氯丁橡胶、 全硫化粉末硅橡胶、 全硫化粉末丙烯酸酯橡胶、 全硫化粉末丁苯吡橡 胶、 全硫化粉末异戊橡胶、 全硫化粉末丁基橡胶、 全硫化粉末聚硫橡胶、 全硫化粉末丙烯酸 权 利 要 求 书 CN 102653613 A 2 2/2 页 3 酯 - 丁二。
10、烯橡胶、 全硫化粉末聚氨酯橡胶或全硫化粉末氟橡胶。 14. 根据权利要求 12 所述的导电全硫化热塑性弹性体， 其特征在于所述交联型粉末橡 胶包括交联型粉末丁苯橡胶或交联型粉末聚丁二烯橡胶。 15. 一种根据权利要求 1 14 之任一项所述的导电全硫化热塑性弹性体的制备方法， 其特征在于将包括所述组分a的热塑性塑料、 组分b的具有交联结构的橡胶粒子以及组分c 的导电填料在内的组分通过塑料共混设备， 一次熔融共混而制得所述的导电全硫化热塑性 弹性体。 权 利 要 求 书 CN 102653613 A 3 1/8 页 4 一种导电全硫化热塑性弹性体及其制备方法 技术领域 0001 本发明涉及全硫化。
11、热塑性弹性体， 进一步的地说， 本发明涉及一种导电的全硫化 热塑性弹性体及其制备方法。 背景技术 0002 全硫化热塑性弹性体是八十年代发展的新型材料。它兼有塑料和橡胶特性 ： 在常 温下显示橡胶高弹性， 高温下又能塑化成型。全硫化热塑性弹性体的强度、 弹性、 耐热性及 抗压缩永久变形性都比未交联的热塑性弹性体要有很大的提高。同时， 耐化学品以及加工 稳定性有明显改善， 而且橡塑共混比可在较大范围内变更， 使材料在性能上有更大的调节 余地。因此应用范围很广。传统技术中全硫化热塑性弹性体是由弹性体与刚性的热塑性塑 料在一定的条件下用动态硫化法来制备的。 0003 本申请人的中国专利 CN1184。
12、265C( 申请日为 2001 年 6 月 15 日， 优先权日为 2000 年 6 月 15 日， 专利号 ZL01801655.3)， 提供了一种橡胶相的粒径可控、 外形为类球形的全硫 化热塑性弹性体及其制备方法。这种全硫化热塑性弹性体是利用橡塑加工中常用的共混 法， 将全硫化粉末橡胶和塑料通过橡塑共混设备共混造粒而制得的。全硫化粉末橡胶和塑 料的重量比为 30 70 75 25， 优选 50 50-75 25。其中橡胶组分为具有交联结构 的橡胶粒子， 其平均粒径为 0.02m 1m， 优选为 0.05m 0.5m， 更优为 0.05m 0.2m。该种橡胶粒子的凝胶含量为 60重量或更高，。
13、 可选自按照本申请人于 2000 年 9 月 18 日提交的国际专利申请 WO01/40356 所制备的全硫化粉末橡胶， 包括以下全硫化粉末 橡胶的至少一种 ： 全硫化粉末天然橡胶、 全硫化粉末丁苯橡胶、 全硫化粉末羧基丁苯橡胶、 全硫化粉末丁腈橡胶、 全硫化粉末羧基丁腈橡胶、 全硫化粉末聚丁二烯橡胶、 全硫化粉末氯 丁橡胶、 全硫化粉末硅橡胶、 全硫化粉末丙烯酸酯橡胶、 全硫化粉末丁苯吡橡胶、 全硫化粉 末异戊橡胶、 全硫化粉末丁基橡胶、 全硫化粉末聚硫橡胶、 全硫化粉末丙烯酸酯 - 丁二烯橡 胶、 全硫化粉末聚氨酯橡胶或全硫化粉末氟橡胶等 ； 该种全硫化热塑性弹性体的塑料包括 以下物质中的。
14、至少一种 ： 聚丙烯、 聚乙烯、 聚酰胺、 聚氯乙烯、 聚氨酯、 聚酯、 聚碳酸酯、 聚甲 醛、 聚苯乙烯、 聚苯硫醚、 聚酰亚胺或聚砜等。 0004 这种全硫化热塑性弹性体是利用橡塑加工中通常的共混法， 将包括塑料和全硫化 粉末橡胶组分通过橡塑共混设备， 在塑料的通常加工温度下熔融共混造粒而制得全硫化热 塑性弹性体。 0005 该专利 CN1184265C 提供的全硫化热塑性弹性体， 比起传统动态硫化法制备的全 硫化热塑性弹性体来说， 其橡胶相的粒径与凝胶含量可控性好， 具有良好的机械性能。 尤其 具有较高的白度值， 易于制成浅色制品， 也易于染色而制成其它颜色的制品。 同时该专利申 请提供。
15、的制备所述全硫化热塑性弹性体的方法， 较为简便。 该方法不同于动态硫化法， 其使 用通用的橡塑共混设备而不需要特殊设备， 工艺简单， 工艺条件易于控制， 对于橡胶相的粒 径和交联度可控性好。 0006 但是该专利 CN1184265C 制备的全硫化热塑性弹性体没有导电性能， 无法适应具 说 明 书 CN 102653613 A 4 2/8 页 5 有导电要求的特殊应用的要求。 发明内容 0007 本专利申请人在研究中发现， 当热塑性塑料作为连续相和具有交联结构的橡胶粒 子如全硫化粉末橡胶作为分散相， 采用共混的方法制备全硫化热塑性弹性体的时候， 由于 全硫化粉末橡胶在共混前已经硫化， 在共混过。
16、程中一直是分散相， 且可以在塑料基体中达 到均匀分散， 这时加入少量的导电材料如碳纳米管， 所加入的碳纳米管将不会分散或被包 裹在橡胶相中， 而是分散在塑料连续相内并分布在橡胶分散相之间。这样只要加入少量的 碳纳米管， 就可以形成有效导电通路， 从而使所制备的热塑性弹性体具有较好的导电性能， 同时其原有的其他性能基本没有受到影响。 0008 本发明的目的是提供一种导电全硫化热塑性弹性体。该导电全硫化热塑性弹性 体， 具有良好导电性。 0009 本发明的另一个目的是提供一种导电全硫化热塑性弹性体的制备方法。 该方法使 用通用的橡塑共混设备， 将塑料、 橡胶粒子和导电填料一次性共混制备出导电全硫化。
17、热塑 性弹性体， 工艺简单， 导电填料使用量少。 0010 本发明的全硫化热塑性弹性体包括共混的以下组分 ： 0011 a. 热塑性塑料 ； b. 具有交联结构的橡胶粒子 ； c. 导电填料 ； 其中所述组分 b 的橡 胶粒子的平均粒径为0.02-1m， 凝胶含量为60重量或更高 ； 所述组分c的导电填料为碳 纳米管。 0012 本发明所述导电全硫化热塑性弹性体的微观相态是 ： 所述组分 a 的热塑性塑料为 连续相， 所述组分b的橡胶粒子为分散相， 所述组分c的碳纳米管分散在连续相内并分布在 橡胶粒子之间。 0013 这样的微观相态， 利用少量的碳纳米管， 就可以形成有效的导电通路， 从而使所。
18、制 备的全硫化热塑性弹性体具有较好的导电性能， 同时其原有的其他性能基本没有受到影 响。而且对碳纳米管的尺寸并没有特别的要求。 0014 相比现有技术中， 碳纳米管在改性塑料或是聚合方法制备的热塑性弹性体材料 时， 由于没有已硫化了的橡胶粒子作为橡胶相产生的体积排除效应， 不具有这种特殊的微 观相态， 碳纳米管分布在塑料基体的各个部分， 或是在改性热塑性弹性体时， 同时分散在热 塑性弹性体的连续相和分散相内， 导致碳纳米管需要添加到一定的量后， 才能在基体中形 成足够的导电通路， 才能具有导电性。而且由于添加量大， 还会影响到基体的其他机械性 能。甚至还需要对碳纳米管的尺寸有特定的要求才能实现。
19、导电方面的改性。 0015 本发明的导电全硫化热塑性弹性体， 其中所述组分 b 的橡胶粒子和组分 a 的热塑 性塑料的重量比为 30 70 75 25， 优选为 50 50-75 25。组分 c 的导电填料的含 量以组分 b 的橡胶粒子和组分 a 的热塑性塑料总重量为 100 份计， 其重量份数为 0.5 10 份， 优选为 0.5 7 份。 0016 本发明的导电全硫化热塑性弹性体中所述的组分 b， 具有交联结构的橡胶粒子， 优选为均相结构的橡胶粒子， 其平均粒径为 0.02 1m， 优选为 0.05 0.5m， 更优为 0.05 0.2m。其凝胶含量在 60重量或更高， 优选 75重量或更。
20、高。由此制备的全硫 化热塑性弹性体中橡胶相的凝胶含量即为该种具有交联结构的橡胶粒子本身的凝胶含量。 说 明 书 CN 102653613 A 5 3/8 页 6 0017 在本发明的导电型全硫化热塑性弹性体中， 作为分散相的橡胶种类没有任何限 制， 它可以选用以下橡胶的至少一种 ： 天然橡胶、 丁苯橡胶、 羧基丁苯橡胶、 丁腈橡胶、 羧基 丁腈橡胶、 聚丁二烯橡胶、 硅橡胶、 氯丁橡胶、 丙烯酸酯橡胶、 丁苯吡橡胶、 异戊橡胶、 丁基橡 胶、 聚硫橡胶、 丙烯酸酯 - 丁二烯橡胶、 聚氨酯橡胶或氟橡胶。 0018 以上所述组分 b 的具有交联结构的橡胶粒子优选为按照本申请人于 2000 年 9。
21、 月 18日提交的国际专利申请WO01/40356(优先权日1999年12月3日)以及本申请人于2001 年 6 月 15 日递交的国际专利申请 WO 01/98395( 优先权日 2000 年 6 月 15 日 ) 所制备的 全硫化粉末橡胶。在制备过程中优先选用以下全硫化粉末橡胶的至少一种 ： 全硫化粉末天 然橡胶、 全硫化粉末丁苯橡胶、 全硫化粉末羧基丁苯橡胶、 全硫化粉末丁腈橡胶、 全硫化粉 末羧基丁腈橡胶、 全硫化粉末聚丁二烯橡胶、 全硫化粉末氯丁橡胶、 全硫化粉末硅橡胶、 全 硫化粉末丙烯酸酯橡胶、 全硫化粉末丁苯吡橡胶、 全硫化粉末异戊橡胶、 全硫化粉末丁基橡 胶、 全硫化粉末聚硫。
22、橡胶、 全硫化粉末丙烯酸酯 - 丁二烯橡胶、 全硫化粉末聚氨酯橡胶或全 硫化粉末氟橡胶等。该种全硫化粉末橡胶是指凝胶含量达 60重量或更高， 更优为 75重 量或更高， 干燥后无需加隔离剂即可自由流动的橡胶微粉。该专利申请中粉末橡胶的平均 粒径为 0.02 1m， 优选为 0.05 0.5m， 更优为 0.05 0.2m。该种全硫化粉末橡胶 中的每一个微粒都是均相的， 即单个微粒在组成上都是均质的， 在现有显微技术的观察下 微粒内没有发现分层、 分相等不均相的现象。该粉末橡胶是通过将相应的橡胶胶乳辐照交 联而将橡胶粒子粒径固定的。 0019 以上所述的橡胶粒子还可以采用按照本申请人的中国专利 。
23、CN1353131A( 申请日 为 2000 年 11 月 3 日， 专利号 ZL00130386.4) 所制备的交联型粉末橡胶， 其包括以下交联 型粉末橡胶的至少一种 ： 交联型粉末丁苯橡胶或交联型粉末聚丁二烯橡胶等。该种交联型 粉末橡胶是一种以交联型合成橡胶乳液为原料， 经干燥得到的粉末橡胶。这种交联型粉末 橡胶不需加入隔离剂即可自由流动。该专利 CN1353131 中粉末橡胶的平均粒径为 0.05 0.3m。其凝胶含量与作为原料的交联型合成橡胶乳液的凝胶含量保持一致， 为 80重量 或更高， 优选为85重量或更高。 该交联型粉末橡胶中的每一个微粒都是均相的， 即单个微 粒在组成上都是均质。
24、的， 在现有显微技术的观察下微粒内没有发现分层、 分相等不均相的 现象。 0020 本发明的导电全硫化热塑像弹性体的组分 a 热塑性塑料可选用现有技术中各种 热塑性塑料， 优选包括以下聚合物及其共聚物中的至少一种 ： 聚丙烯、 聚乙烯、 聚酰胺、 聚氯 乙烯、 聚氨酯、 聚酯、 聚碳酸酯、 聚甲醛、 聚苯乙烯、 聚苯硫醚、 聚酰亚胺、 聚砜等或以上热塑 性塑料的接枝改性物 ( 如接枝聚乙烯、 接枝聚丙烯等 )。 0021 作为本发明导电全硫化热塑性弹性体中的组分 c 导电填料， 其选自碳纳米管， 包 括单壁碳纳米管、 双壁碳纳米管、 多壁碳纳米管、 或其混合物。优选自多壁碳纳米管。所述 的碳纳。
25、米管的尺寸并无特定要求， 但根据现有的市场情况， 及取材方便， 一般碳纳米管选自 平均直径为 0.4 500nm、 平均长度为 0.1 1000m、 长径比为 0.25 2.5106的碳纳 米管， 优选自平均直径为 1 50nm、 平均长度为 1 50m、 长径比为 20 1104的碳纳 米管的碳纳米管。 0022 本发明的导电全硫化热塑性弹性体的组成中还可以包含有全硫化热塑性塑料加 工过程中常用的一些助剂如抗氧剂、 着色剂、 加工助剂等， 其用量均为常规用量， 或根据实 说 明 书 CN 102653613 A 6 4/8 页 7 际情况的要求进行调整。 0023 本发明的导电全硫化热塑性弹。
26、性体的制备方法是 ： 0024 利用橡塑加工中通常的熔融共混法， 将包含有本发明以上所述的组分 a 的热塑性 塑料， 组分 b 的具有交联结构的橡胶粒子以及组分 c 的导电填料等在内的组分通过通常的 橡塑共混设备， 一次熔融共混而制得这种导电型全硫化热塑弹性体。 0025 在制备过程中， 物料的共混温度即热塑性塑料的通常加工温度， 在应该在既保证 塑料完全熔融又不会使其分解的范围内选择。 此外， 根据加工需要， 可在共混物料中适量加 入塑料加工的常规助剂。在共混过程中可以将所述橡胶粒子、 导电填料和热塑性塑料等各 组分通过计量加料等方式同时加入熔融共混设备中进行熔融共混 ； 也可以先通过通用的。
27、混 合设备， 预先将所述各个组分混合均匀， 然后再经过橡塑共混设备， 一次熔融共混挤出得到 所述全硫化热塑性弹性体。 0026 本发明的制备方法中所使用的橡塑共混设备可以是开炼机， 密炼机， 单螺杆挤出 机、 双螺杆挤出机或转矩流变仪等。 所述的物料混合设备选自现有技术中的高速搅拌机， 捏 合机等等机械混合设备。 0027 本发明的导电全硫化热塑性弹性体， 采用将已经具有交联结构的橡胶粒子、 热塑 性塑料和导电填料等组分一次熔融共混的方法制得。 由于橡胶相在制备前就已经具有交联 结构， 在制备过程中一直是分散相， 在共混过程中可以在塑料连续相中分散均匀， 导电填料 不会分散或包裹在橡胶相中， 。
28、而是分散在塑料连续相内， 分布在橡胶粒子之间。 所以只需要 很少量的的导电填料就可以形成有效的导电通路， 而制备出具有良好导电性能的全硫化热 塑性弹性体。该全硫化热塑性弹性体同时具有良好的综合性能。本发明制备的导电全硫化 热塑性弹性体可制作具有防静电、 防电磁波干扰和无尘要求的电子生产设备、 工具、 电子仪 器、 仪表外壳和无尘生产车间的装饰材料。 本制备方法使用普通的橡塑共混设备、 利用通常 的熔融共混挤出法制备、 在常规的共混工艺条件下使用具有交联结构的橡胶粒子及导电填 料来制备导电全硫化热塑性弹性体。所以其工艺简单、 设备成本低、 加工性能改善， 工艺条 件易于控制、 所得的制品导电填料。
29、填充量低， 适用于工业化大批量生产的要求。 附图说明 0028 图 1 是实施例 13 制得的全硫化热塑性弹性体微观相态的透射电镜 (TEM) 图片。 0029 具体实施方法 0030 下面用实施例进一步描述了本发明， 但是本发明的范围不受这些实施例的限制。 本发明的范围由后附的权利要求书确定。 0031 实施例 1 0032 将全硫化丁苯粉末橡胶(中石化北京化工研究院， VP101A， 凝胶含量84wt， 平均 粒径 100nm)， 碳纳米管 ( 北京天奈科技有限公司， FloTube 9000， 多壁碳纳米管， 平均长度 10m， 平均直径11nm)， 线性低密度聚乙烯(中石化齐鲁分公司生。
30、产， 牌号7042)， 抗氧化剂 1010( 瑞士汽巴加基生产 ) 和 168( 瑞士汽巴加基生产 ) 在搅拌机中充分混合。其中全硫化 粉末橡胶与聚乙烯的重量比为 60/40， 碳纳米管与聚乙烯和全硫化粉末橡胶的总重量比为 3/100， 抗氧化剂 1010 和 168 分别为粉末橡胶与聚乙烯的总重量的 0.2和 0.4。之后用 Branbender转矩流变仪熔融共混， 共混油浴温度和流变仪转数设定为200和60转每分钟 说 明 书 CN 102653613 A 7 5/8 页 8 (rpm)， 当物料塑化均匀后出料。所得样品用双辊开炼机成片 ( 温度设为 200 )， 将物料用 模压法制成标准。
31、样条， 进行各项性能测试， 测得的导电全硫化丁苯橡胶 / 聚乙烯热塑性弹 性体结果列于表 1 中。 0033 实施例 2 0034 除碳纳米管与聚乙烯和全硫化丁苯粉末橡胶的总重量比为 4/100 混合外， 其余均 与实施例 1 相同， 测得的导电型全硫化丁苯橡胶 / 聚乙烯热塑性弹性体结果列于表 1 中。 0035 实施例 3 0036 除碳纳米管与聚乙烯和全硫化丁苯粉末橡胶的总重量比为 5/100 混合外， 其余均 与实施例 1 相同， 测得的导电型全硫化丁苯橡胶 / 聚乙烯热塑性弹性体结果列于表 1 中。 0037 实施例 4 0038 除碳纳米管与聚乙烯和全硫化丁苯粉末橡胶的总重量比为 。
32、6/100 混合外， 其余均 与实施例 1 相同， 测得的导电型全硫化丁苯橡胶 / 聚乙烯热塑性弹性体结果列于表 1 中。 0039 对比例 1 0040 除不加入碳纳米管外， 其他同实施例 1 相同， 实验结果列于表 1 中。 0041 实施例 5 0042 除全硫化丁苯粉末橡胶与聚乙烯的重量比为 40/60， 其余均与实施例 2 相同， 测得 的导电型全硫化丁苯 / 聚乙烯热塑性弹性体结果列于表 1 中。 0043 对比例 2 0044 除不加入碳纳米管外， 其他同实施例 5 相同， 实验结果列于表 1 中。 0045 实施例 6 0046 除全硫化丁苯粉末橡胶与聚乙烯的重量比为 50/5。
33、0， 其余均与实施例 2 相同， 测得 的导电型全硫化丁苯 / 聚乙烯热塑性弹性体结果列于表 1 中。 0047 对比例 3 0048 除不加入碳纳米管外， 其他同实施例 6 相同， 实验结果列于表 1 中。 0049 实施例 7 0050 除全硫化丁苯粉末橡胶与聚乙烯的重量比为 70/30， 其余均与实施例 2 相同， 测得 的导电型全硫化丁苯 / 聚乙烯热塑性弹性体结果列于表 1 中。 0051 对比例 4 0052 除不加入碳纳米管外， 其他同实施例 7 相同， 实验结果列于表 1 中。 0053 表 1 0054 说 明 书 CN 102653613 A 8 6/8 页 9 0055 。
34、实施例 8 0056 将全硫化羧基丁腈粉末橡胶 ( 中石化北京化工研究院， VP501， 凝胶含量 91 wt， 平均粒径 90nm)， 碳纳米管 ( 同实施例 1)， 聚丙烯 ( 蓝星天津化工有限公司， 0 号专用料， 均 聚聚丙烯 )， 抗氧化剂 1010( 瑞士汽巴加基生产 ) 和 168( 瑞士汽巴加基生产 ) 在搅拌机中 充分混合。 其中全硫化羧基丁腈粉末橡胶与聚丙烯的重量比为70/30， 碳纳米管与聚丙烯和 全硫化羧基丁腈粉末橡胶的总重量比为 7/100， 抗氧化剂 1010 和 168 分别为粉末橡胶与聚 丙烯的总重量的 0.2和 0.4。之后用 Branbender 转矩流变仪。
35、熔融共混， 共混油浴温度 和流变仪转数设定为 210和 70 转每分钟 (rpm)， 当物料塑化均匀后出料。所得样品用双 辊开炼机成片(温度设为200)， 将物料用模压法制成标准样条， 进行各项性能测试， 测得 的导电全硫化羧基丁腈橡胶 / 聚丙烯热塑性弹性体结果列于表 2 中。 0057 实施例 9 0058 除碳纳米管与聚丙烯和全硫化羧基丁腈粉末橡胶的总重量比为 0.5/100 混合外， 其余均与实施例 8 相同， 测得的导电全硫化羧基丁腈橡胶 / 聚丙烯热塑性弹性体结果列于 表 2 中。 0059 对比例 5 0060 除不加入碳纳米管外， 其他同实施例 8 相同， 实验结果列于表 2 。
36、中。 说 明 书 CN 102653613 A 9 7/8 页 10 0061 实施例 10 0062 除将全硫化羧基丁腈粉末橡胶替换为全硫化丁苯粉末橡胶 ( 同实施例 1)， 碳纳米 管与聚丙烯和全硫化丁苯粉末橡胶的总重量比变为2/100以外， 其余均与实施例8相同， 测 得的导电全硫化丁苯橡胶 / 聚丙烯热塑性弹性体结果列于表 2 中。 0063 对比例 6 0064 除不加入碳纳米管外， 其他同实施例 10 相同， 实验结果列于表 2 中。 0065 实施例 11 0066 除将全硫化丁苯粉末橡胶替换为全硫化硅粉末橡胶 ( 中石化北京化工研究院， VP601， 凝胶含量 81 wt， 平。
37、均粒径 150nm)， 其余均与实施例 10 相同， 测得的导电型全硫化 硅橡胶 / 聚丙烯热塑性弹性体结果列于表 2 中。 0067 对比例 7 0068 除不加入碳纳米管外， 其他同实施例 11 相同， 实验结果列于表 2 中。 0069 实施例 12 0070 除将聚丙烯替换为马来酸酐接枝聚丙烯 ( 宁波能之光新材料科技有限公司， GPM200AL， 接枝率 0.8 wt)， 碳纳米管与聚丙烯和全硫化羧基丁腈粉末橡胶的总重量比变 为 2/100 以外， 其余均与实施例 8 相同， 测得的导电全硫化羧基丁腈 / 聚丙烯热塑性弹性体 结果列于表 2 中。 0071 实施例 13 0072 将。
38、全硫化羧基丁苯粉末橡胶(中石化北京化工研究院， VP201A， 凝胶含量87wt， 平均粒径 150nm)， 碳纳米管 ( 同实施例 1)， 尼龙 6( 日本宇部， 1013B)， 抗氧化剂 1010( 瑞士 汽巴加基生产)和168(瑞士汽巴加基生产)在搅拌机中充分混合。 其中全硫化羧基丁苯粉 末橡胶与尼龙6的重量比为50/50， 碳纳米管与尼龙6和全硫化丁苯粉末橡胶的总重量比为 4/100， 抗氧化剂 1010 和 168 分别为粉末橡胶与聚乙烯的总重量的 0.2和 0.4。之后用 Branbender转矩流变仪熔融共混， 共混油浴温度和流变仪转数设定为240和60转每分钟 (rpm)， 当。
39、物料塑化均匀后出料。所得样品用双辊开炼机成片 ( 温度设为 240 )， 将物料用 模压法制成标准样条， 进行各项性能测试， 测得的导电型全硫化羧基丁苯橡胶/尼龙6热塑 性弹性体结果列于表 2 中。附图 1 是反映本实施例全硫化热塑性弹性体微观相态的 TEM 图 片。 其中黑色颗粒状阴影为全硫化羧基丁苯粉末橡胶， 分布在颗粒间的管状物为碳纳米管。 0073 对比例 8 0074 除不加入碳纳米管外， 其他同实施例 13 相同， 实验结果列于表 2 中。 0075 表 2 0076 说 明 书 CN 102653613 A 10 8/8 页 11 说 明 书 CN 102653613 A 11 1/1 页 12 图 1 说 明 书 附 图 CN 102653613 A 12 。