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1、(10)申请公布号 CN 102649770 A (43)申请公布日 2012.08.29 CN 102649770 A *CN102649770A* (21)申请号 201210052381.9 (22)申请日 2012.03.02 C07C 233/18(2006.01) C07C 231/12(2006.01) C07C 231/24(2006.01) C01C 1/16(2006.01) (71)申请人 河南颖泰化工有限责任公司 地址 457000 河南省濮阳市胜利西路与濮水 路交叉口南 50 米 (72)发明人 孙俊玲 (54) 发明名称 甲叉法高含量乙草胺生产方法 (57) 摘要 。
2、本发明公开了一种甲叉法高含量乙草胺生产 方法， 包括以下步骤 ： (1) 以 2- 甲基 -6 乙基苯胺 与多聚甲醛按mol比11.5的比例投料， 催化剂 三乙胺与MEA 按 mol 比 1 0.006 的量加入， 加热 至 85保温两小时， 减压 -0.095Mpa 至 -0.1Mpa， 脱水、 脱醛得到亚胺即甲叉 ； (2) 亚胺与氯乙酰 氯按 mol 比 1 1.05 投料， 将计量好的氯乙酰 氯抽入加成釜内， 然后在 60 -80之间滴加亚 胺， 85保温 2 小时 ； (3) 将酰胺与乙醇按 mol 比 14.5的比例投料在醇解釜内常温下反应， 加入 缚酸剂氨气 ； (4) 后处理、。
3、 提纯。采用甲叉法新工 艺即降低了成本， 提高了产品的含量与收率， 又有 利于环保。 (51)Int.Cl. 权利要求书 1 页 说明书 4 页 附图 1 页 (19)中华人民共和国国家知识产权局 (12)发明专利申请 权利要求书 1 页 说明书 4 页 附图 1 页 1/1 页 2 1. 一种甲叉法高含量乙草胺生产方法， 其特征在于， 包括以下步骤 ： (1) 以 2- 甲基 -6 乙基苯胺与多聚甲醛按mol比11.5的比例投料， 催化剂三乙胺与MEA按mol比10.006 的量加入， 加热至 85保温两小时， 减压 -0.095Mpa 至 -0.1Mpa， 脱水、 脱醛得到亚胺即甲 叉， 。
4、脱出的醛用 MEA 吸收循环利用于下一批亚胺反应 ； (2)亚胺与氯乙酰氯按mol比11.05投料， 将计量好的氯乙酰氯抽入加成釜内， 然后 在 60 -80之间滴加亚胺， 85保温 2 小时， 得到酰胺 ； (3)将酰胺与乙醇按mol比14.5的比例投料在醇解釜内常温下反应， 加入缚酸剂氨 气 ； (4) 后处理、 提纯 ： 首先进行固液分离 ： 使用隔膜压滤对乙草胺混合液进行固液分离， 将附属生成物固体氯化铵从乙草胺溶液中分离出来， 滤饼即为固体氯化铵， 滤饼内仍然含 有 10的乙草胺， 利用氯化铵重结晶的方法， 在萃取釜内提取含量在 96的乙草胺， 增加 收率， 重结晶的氯化铵出售， 所。
5、用的水套用 ； 滤液继续进行液液分离 ： 滤液在水洗釜内加水 进行水洗 ： 水洗后有机相进刮板薄膜蒸发器， 脱溶得含量为 98的乙草胺 ； 水洗后的水相 蒸馏出乙醇后进入水处理。 权 利 要 求 书 CN 102649770 A 2 1/4 页 3 甲叉法高含量乙草胺生产方法 技术领域 0001 本发明涉及农药化工技术领域， 尤其涉及的是一种甲叉法高含量乙草胺生产方 法。 背景技术 0002 乙草胺， 英文通用名称 Acetochlor， 化学名称为 ： 2 - 甲基 -6 - 乙基 -N-( 乙氧甲 基 )-2- 氯代乙酰替苯胺。于 1971 年美国 Monsanto 公司研制生产的选择性芽。
6、前除草剂， 可 防除一年生禾本科杂草和部分阔叶杂草。乙草胺作用机制是 ： 活性成分被杂草的幼芽和幼 根吸收后， 在作杂草内通过抑制杂草的蛋白质合成而使杂草死亡。 该药具有除草活性高、 对 作物安全、 应用范围广、 持效期适中等特点， 是优良的旱田除草剂。 0003 目前， 国际上主要采用甲叉工艺生产高含量的乙草胺， 而国内乙草胺生产工艺正 处在由氯甲基乙基醚法向甲叉工艺技术转型的过程之中。 0004 氯甲基乙基醚法生产工艺已经在国内生产近二十年的时间， 普遍被国内的大多数 生产厂家采用， 其特点在于 ： 生产工艺相对成熟、 稳定， 操作不复杂， 工程设备相对也简单的 特点。但是由于该工艺采用三。
7、氯氧磷等原材料，“三废” 排放量大， 对环境污染严重 ； 再由于 生产过程中使用了主要中间体氯甲基乙基醚， 由于该物质致癌物质， 导致产品生产过程中 的安全性受到严重的威胁。自二十世纪九十年代后期， 在国际上甲叉生产工艺逐渐被开发 成功， 并应用于工业化生产中。但生产中也存在利用大量二甲苯等芳烃溶剂的问题， 成本 高、 污染大、 产率低。 发明内容 0005 本发明所要解决的技术问题是针对现有技术的不足提供一种。 0006 本发明的技术方案如下 ： 0007 一种甲叉法高含量乙草胺生产方法， 包括以下步骤 ： (1) 以 2- 甲基 -6 乙基苯胺与 多聚甲醛按 mol 比 1 1.5 的比例。
8、投料， 催化剂三乙胺与 MEA 按 mol 比 1 0.006 的量加 入， 加热至 85保温两小时， 减压 -0.095Mpa 至 -0.1Mpa， 脱水、 脱醛得到亚胺即甲叉， 脱出 的醛用 MEA 吸收循环利用于下一批亚胺反应 ； 0008 (2)亚胺与氯乙酰氯按mol比11.05投料， 将计量好的氯乙酰氯抽入加成釜内， 然后在 60 -80之间滴加亚胺， 85保温 2 小时， 得到酰胺 ； 0009 (3)将酰胺与乙醇按mol比14.5的比例投料在醇解釜内常温下反应， 加入缚酸 剂氨气。 0010 (4) 后处理、 提纯 ： 首先进行固液分离 ： 使用隔膜压滤对乙草胺混合液进行固液分 。
9、离， 将附属生成物固体氯化铵从乙草胺溶液中分离出来， 滤饼即为固体氯化铵， 滤饼内仍然 含有 10的乙草胺， 利用氯化铵重结晶的方法， 在萃取釜内提取含量在 96的乙草胺， 增 加收率， 重结晶的氯化铵出售， 所用的水套用 ； 滤液继续进行液液分离 ： 滤液在水洗釜内加 水进行水洗 ： 水洗后有机相进刮板薄膜蒸发器， 脱溶得含量为 98的乙草胺 ； 水洗后的水 说 明 书 CN 102649770 A 3 2/4 页 4 相蒸馏出乙醇后进入水处理。 0011 采用甲叉法新工艺即降低了成本， 提高了产品的含量与收率， 又有利于环保。 附图说明 图 1 为本发明工艺流程图。 具体实施方式 0012。
10、 以下结合具体实施例， 对本发明进行详细说明。 0013 实施例 1 0014 工艺流程 ： 0015 (1) 以 2- 甲基 -6 乙基苯胺 ( 简称 MEA) 与多聚甲醛按 mol 比 1 1.5 的比例 投料， 催化剂三乙胺与 MEA 按 mol 比 1 0.006 的量加入， 加热至 85保温两小时， 减 压-0.095Mpa至-0.1Mpa， 脱水、 脱醛得到亚胺即甲叉， 脱出的醛用MEA吸收循环利用于下一 批亚胺反应。 0016 (2)亚胺与氯乙酰氯按mol比11.05投料， 将计量好的氯乙酰氯抽入加成釜内， 然后在 60 -80之间滴加亚胺， 85保温 2 小时， 得到酰胺。 0。
11、017 现有技术这步反应路线是亚胺滴加到氯乙酰氯中反应， 二甲苯做溶剂。反应完毕 后降温结晶将酰胺从溶剂中过滤出来进行下一步反应， 在这同时还要处理滤出的溶剂， 蒸 馏、 中和、 蒸馏最后得到高含量的二甲苯套用与废弃的残液和废水排掉。 而本发明的反应路 线是将亚胺滴加到氯乙酰氯中 ( 见实施例 3 中中试试验报告 )， 在不加溶剂的情况下反应， 反应完毕将酰胺反应液转入下一步直接反应。这样的好处是 ： a、 减少了工人的劳动强度 ； b、 没有废残液与废水的排放， 避免了废气、 废液对环境造成的污染 ： c、 没有溶剂消耗， 降低 了生产成本， 酰胺也没有流失的可能。 0018 (3) 将酰胺。
12、与乙醇按 mol 比 1 4.5 的比例投料在醇解釜内常温下反应， 在反应 过程中由于产生一份子的氯化氢使反应很难进行到底 ； 而且氯化氢与乙醇反应生成氯乙烷 和水 ( 升温促使此反应加速 )， 水可以使酰胺分解 ； 因此本过程加入缚酸剂氨气， 以吸附氯 化氢， 减少水的生成及促使反应进行到底生成乙草胺。 缚酸剂的选用符合以下原则 ： 中和过 程中不产生水， 同时碱性不宜太强 ( 碱性太强容易与乙草胺分子中的氯甲基反应生成副产 物 )， 并且符合环保要求， 由此生成的氯化铵可作为副产利用。 0019 (4) 后处理、 提纯 ： 乙草胺混合液的后处理工艺为了节约用水， 减少排污量， 增加 产品收。
13、率， 乙草胺提纯首先进行固液分离 ： 使用隔膜压滤对乙草胺混合液进行固液分离， 将 附属生成物固体氯化铵从乙草胺溶液中分离出来， 滤饼即为固体氯化铵， 滤饼内仍然含有 10的乙草胺， 利用氯化铵重结晶的方法， 在萃取釜内提取含量在 96的乙草胺， 增加收 率， 重结晶的氯化铵出售， 所用的水套用。滤液 ( 含乙醇、 乙草胺溶液 ) 继续进行液液分离 ： 滤液在水洗釜内加水进行水洗 ： 水洗后有机相(即乙草胺粗品)进刮板薄膜蒸发器， 脱溶得 含量为 98的乙草胺 ； 水洗后的水相 ( 含乙醇、 水 ) 蒸馏出乙醇后进入水处理。 0020 不同的后处理方法造成的影响也不相同(见实施例2中小试试验报。
14、告)， 原来中和 后的乙草胺直接加水处理， 由于乙草胺溶液内有氯化铵和乙醇所以要加大量的水洗四次才 能将乙醇与氯化铵洗去， 并且为了能更好的分层还要加溶剂二甲苯来改变密度差才能将水 相与有机相更好的分开， 这样一来就降低了成品的收率 ； 增加了废水量 ； 乙醇也被二甲苯 说 明 书 CN 102649770 A 4 3/4 页 5 污染， 增加了乙醇回收的难度， 而且相对处理出的氯化铵的纯的也达不到要求无 法销售利 用。 0021 实施例 2 0022 小试实验报告 0023 实验目的 ： 优化实验 ( 改变后处理方式 ) 0024 表 1 投料与产出， 计量单位 ： g 0025 0026 。
15、注解 ： 表 1 中中和液指醇解通氨气后的乙草胺混合液。 0027 表 2 小试试验分析结果 0028 0029 注解 ： 收率实际成品得量 / 主原料 * 含量 / 分子量 * 成品分子量 *100 0030 小试结果表明 ： 从降低成本、 环保、 提高产品含量、 收率等角度都证明新工艺可行， 同时提高了产品收率。 0031 实施例 3 说 明 书 CN 102649770 A 5 4/4 页 6 0032 中试实验报告 ： 0033 实验目的 ： 优化酰胺反应工艺 0034 表 3 投料与产出计量单位 ： kg 0035 0036 中试结果表明 ： 新工艺与原工艺相比较， 相同的投料量， 在不加溶剂的情况下酰胺 溶液的重量增加， 省去了回收溶剂的工序， 相应的也不用排废水废液， 起到了环保作用。 0037 综上， 采用甲叉法新工艺即降低了成本， 提高了产品的含量与收率， 又有利于环 保。 0038 应当理解的是， 对本领域普通技术人员来说， 可以根据上述说明加以改进或变换， 而所有这些改进和变换都应属于本发明所附权利要求的保护范围。 说 明 书 CN 102649770 A 6 1/1 页 7 图 1 说 明 书 附 图 CN 102649770 A 7 。