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1、(10)申请公布号 CN 102649865 A (43)申请公布日 2012.08.29 CN 102649865 A *CN102649865A* (21)申请号 201210171725.8 (22)申请日 2012.05.29 C08L 55/02(2006.01) C08K 5/372(2006.01) C08K 5/526(2006.01) C08K 5/13(2006.01) C08K 5/25(2006.01) C08K 5/132(2006.01) B29B 9/06(2006.01) (71)申请人 上海瀚氏模具成型有限公司 地址 201100 上海市闵行区莘庄镇友东路 3。
2、55 号 (72)发明人 赵海应 张荣福 印玲 (74)专利代理机构 北京金信立方知识产权代理 有限公司 11225 代理人 刘锋 王传林 (54) 发明名称 一种抗老化 ABS 塑料及其制备方法 (57) 摘要 本发明公开了一种抗老化 ABS 塑料及其制备 方法。所述抗老化 ABS 塑料， 包括下述重量份的 组分 ： ABS树脂200份， 复合抗老化剂0.1-5份， 进 一步的， 所述复合抗老化剂， 由下述重量份的组分 组成硫代二丙酸双十二烷酯10-30份、 三 （2,4-二 叔丁基苯基） 亚磷酸酯 30-60 份、 二丁基羟基甲苯 20-40份、 N,N-二乙酰基己二酰基二酰肼5-15份。。
3、 本发明抗老化性较优异， 且制备工艺简单， 产品成 本低， 产品的综合性能较优异。本发明的抗老化 ABS 塑料， 可以用注塑工艺轻易加工成各种形状 的零件， 特别适合于注塑为各种汽车内饰件。 (51)Int.Cl. 权利要求书 1 页 说明书 5 页 (19)中华人民共和国国家知识产权局 (12)发明专利申请 权利要求书 1 页 说明书 5 页 1/1 页 2 1.一种抗老化ABS塑料， 其特征在于， 包括下述重量份的组分 ： ABS树脂200份， 复合抗 老化剂 0.1-5 份。 2. 如权利要求 1 所述抗老化 ABS 塑料， 其特征在于， 包括下述重量份的组分 ： ABS 树脂 200 。
4、份， 复合抗老化剂 0.5-2 份。 3. 如权利要求 1 或 2 所述的抗老化 ABS 塑料， 其特征在于， 所述复合抗老化剂， 由下 述重量份的组分组成 ： 硫代二丙酸双十二烷酯 10-30 份、 三 （2,4- 二叔丁基苯基） 亚磷酸酯 30-60 份、 二丁基羟基甲苯 20-40 份、 N,N- 二乙酰基己二酰基二酰肼 5-15 份。 4. 如权利要求 1 或 2 所述的抗老化 ABS 塑料， 其特征在于 ： 所述抗老化 ABS 塑料还包 括光稳定剂 0.2-1 份。 5. 如权利要求 4 所述的抗老化 ABS 塑料， 其特征在于 ： 所述光稳定剂为 2- 羟基 -4 甲 氧基二苯甲酮。
5、或 2- 羟基 -4- 正辛氧基二苯甲酮。 6. 如权利要求 1-5 中任一项所述的抗老化 ABS 塑料的制备方法 ： 按配比称取各组分， 混合均匀后， 熔融混炼、 挤出造粒， 即获得所述抗老化 ABS 塑料。 权 利 要 求 书 CN 102649865 A 2 1/5 页 3 一种抗老化 ABS 塑料及其制备方法 技术领域 0001 本发明涉及一种塑料材料及其制备方法， 尤其涉及一种抗老化 ABS 塑料及其制备 方法。 背景技术 0002 ABS 树脂 （丙烯腈 - 苯乙烯 - 丁二烯共聚物， ABS 是 Acrylonitrile Butadiene Styrene 的首字母缩写） 是一。
6、种强度高、 韧性好、 易于加工成型的热塑型高分子材料结构。 0003 ABS 树脂是丙烯腈、 1， 3- 丁二烯和苯乙烯三种单体的接枝共聚物。它的分子式可 以写为 （C8H8C4H6C3H3N） x， 但实际上往往是含丁二烯的接枝共聚物与丙烯腈 - 苯乙烯共 聚物的混合物， 其中， 丙烯腈占 1535%， 丁二烯占 530%， 苯乙烯占 4060%， 乳液法 ABS 最常 见的比例是 A B S=22 17 61， 而本体法 ABS 中 B 的比例往往较低， 约为 13%。 0004 ABS 是本世纪 40 年代发展起来的通用热塑性工程塑料， 是一个综合力学性能十分 优秀的塑料品种， 不仅具有。
7、良好的刚性、 硬度和加工流动性， 而且具有高韧性特点， 可以注 塑、 挤出或热成型。 0005 大部分汽车部件都是用注塑成型方法加工的， ABS 树脂的优点是抗冲性、 隔音性、 耐划痕性， 耐热性更好， 比 PP 更美观， 特别适用于横向抗冲性和使用温度较为严格的部件。 ABS 树脂是汽车中使用仅次于聚氨脂和聚丙烯的第三大树脂。ABS 树脂可用于车内和车外 部外壳， 方向盘、 导油管及把手和按钮等小部件， 车外部包括前散热器护栅和灯罩等。 0006 ABS 树脂容易加工， 加工尺寸稳定性和表面光泽好， 容易涂装、 着色， 还可以进行喷 涂金属、 电镀、 焊接和粘接等二次加工性能， 可广泛应用于。
8、电子电器领域， 包括各种办公和 消费性电子 / 电器， 办公电器包括电子数据处理机、 办公室设备。近年来在电子电器市场， ABS树脂在要求抗老化和高耐热的电子/电器市场中将保持其地位， 抗老化与耐高热的ABS 树脂在与 ABS/PC 等工程塑料合金的竞争中具有明显的优势。 0007 然而， 目前的 ABS 树脂抗老化性能并不佳。 发明内容 0008 针对现有技术中存在的上述不足， 本发明所要解决的技术问题之一提供一种抗老 化 ABS 塑料， 具有良好的抗老化性能。 0009 本发明所要解决的技术问题之二提供上述抗老化 ABS 塑料的制备方法。 0010 本发明目的是通过如下技术方案实现的 ： 。
9、0011 一种抗老化 ABS 塑料， 包括下述重量份的组分 ： ABS 树脂 200 份， 复合抗老化剂 0.1-5 份 ； 优选的 ： ABS 树脂 200 份， 复合抗老化剂 0.5-2 份。 0012 所述复合抗老化剂， 由下述重量份的组分组成 ： 硫代二丙酸双十二烷酯 10-30 份、 三 （2,4- 二叔丁基苯基） 亚磷酸酯 30-60 份、 二丁基羟基甲苯 20-40 份、 N,N- 二乙酰基己二 酰基二酰肼 5-15 份。 0013 将硫代二丙酸双十二烷酯、 三 （2,4- 二叔丁基苯基） 亚磷酸酯、 二丁基羟基甲苯和 说 明 书 CN 102649865 A 3 2/5 页 4。
10、 N,N- 二乙酰基己二酰基二酰肼搅拌混合均匀， 即可制得该抗老化剂。 0014 进一步的， 所述抗老化 ABS 塑料还包括光稳定剂 0.2-1 份。 0015 所述光稳定剂为 2- 羟基 -4 甲氧基二苯甲酮或 2- 羟基 -4- 正辛氧基二苯甲酮。 0016 本发明还提供了上述抗老化 ABS 塑料的制备方法 ： 按配比称取各组分， 混合均匀 后， 熔融混炼、 挤出造粒， 即获得所述抗老化 ABS 塑料。 0017 具体的， 可以为按配比称取各组分， 在高速混合机中， 室温下控制转速在 300-400 转/分钟， 混合5-10分钟， 取出后转入螺杆挤出机中， 在160-190温度下挤出造粒，。
11、 即获得 所述抗老化 ABS 塑料。 0018 显然， 在本发明中为提高产品的其他性能， 还可以适应性地添加其他助剂， 如阻燃 剂、 着色剂和抗静电剂等。 0019 具体的， 在本发明中 ： 0020 硫代二丙酸双十二烷酯， 又称抗氧剂 DLTP， 英文名 ： Thiodipropionicacid dilauryl ester， CAS 号 ： 123-28-4。 0021 三 （2,4- 二叔丁基苯基）亚磷酸酯， 英文名称 ： Tris(2,4-di-t-butylphenyl) phosphite， 中文别名 ： 抗氧剂 168， CAS 号 ： 31570-04-4。 0022 二丁基。
12、羟基甲苯， 英文名称 ： Butylated hydroxytoluene， 缩写为BHT， 中文别名为 2,6- 二叔丁基对甲酚 ； 3,5- 二叔丁基 -4- 羟基甲苯， CAS 号 ： 128-37-0。 0023 N,N- 二乙酰基己二酰基二酰肼， 分子式为 C10H10N4O4， 分子量为 258， 是一种金属减 活剂， 能和金属离子形成稳定螯合物， 而使金属离子失去对高分子材料的老化产生的催化 活性。 0024 发明人通过大量实验得出， 将硫代二丙酸双十二烷酯、 三 （2,4- 二叔丁基苯基） 亚 磷酸酯、 二丁基羟基甲苯和 N,N- 二乙酰基己二酰基二酰肼四种抗老化剂进行合理复配。
13、使 用， 抗老化效果明显， 特别针对 ABS 塑料的抗老化效果更加优异， 拉升强度、 弯曲强度、 弯曲 模量和冲击强度均较满足要求， 其机理还有待发明人进一步研究探讨。 0025 进一步的， 在本发明的抗老化 ABS 塑料配方中， 还可以加入 2- 羟基 -4 甲氧基二苯 甲酮 （即 UV-9） 或 2- 羟基 -4- 正辛氧基二苯甲酮 （即 UV-531） 作为光稳定剂， 发明人研究发 现 2- 羟基 -4 甲氧基二苯甲酮或 2- 羟基 -4- 正辛氧基二苯甲酮的加入可以协同增加 ABS 塑料的抗老化作用。 0026 本产品的抗老化性较优异， 且制备工艺简单， 产品成本低， 产品的综合性能较。
14、优 异。 0027 本发明的抗老化 ABS 塑料， 可以用注塑工艺轻易加工成各种形状的零件， 可用于 制成汽车用车内和车外部外壳， 方向盘、 导油管及把手和按钮等小部件， 车外部包括前散热 器护栅和灯罩等。 0028 具体的， 可以用于生产的汽车内饰件如下 ： 预拉伸盖、 预拉伸盖螺盖、 中间扶手上 盖下板、 压条、 地图带压条、 中间扶手支撑塑料件、 椅背板、 大膝部空间椅背板、 后排扶手通 道、 门焊饰条、 嵌饰板骨架、 门上装骨架等。 具体实施方式 0029 下面结合实施例对本发明作进一步描述。 说 明 书 CN 102649865 A 4 3/5 页 5 0030 实施例 1 0031。
15、 按照表 1 中对应实施例 1 数据称取各原料。 0032 将各组分加入到高速混合机中， 室温下控制转速在 300-400 转 / 分钟， 混合 5-10 分钟， 取出后转入螺杆挤出机中， 在 160-190温度下挤出造粒， 即获得所述抗老化 ABS 塑 料。 0033 表 1 ： 抗老化 ABS 塑料配方表 单位 ： 公斤 0034 0035 实施例 2 0036 按照表 1 中对应实施例 2 数据称取各原料。采用实施例 1 所述的方法制备所述抗 老化 ABS 塑料。 0037 实施例 3 0038 按照表 1 中对应实施例 3 数据称取各原料。采用实施例 1 所述的方法制备所述抗 老化 A。
16、BS 塑料。 0039 实施例 4 0040 按照表 1 中对应实施例 4 数据称取各原料。采用实施例 1 所述的方法制备所述抗 老化 ABS 塑料。 0041 实施例 5 0042 按照表 1 中对应实施例 5 数据称取各原料。采用实施例 1 所述的方法制备所述抗 老化 ABS 塑料。 0043 对比例 1 0044 按照表 1 中对应的对比例 1 数据称取各组分， 采用实施例 1 所述方法， 即获得所述 抗老化 ABS 塑料。 0045 对比例 2 0046 按照表 1 中对应的对比例 2 数据称取各组分， 采用实施例 1 所述方法， 即获得所述 抗老化 ABS 塑料。 0047 对比例 。
17、3 0048 按照表 1 中对应的对比例 3 数据称取各组分， 采用实施例 1 所述方法， 即获得所述 抗老化 ABS 塑料。 说 明 书 CN 102649865 A 5 4/5 页 6 0049 测试例 0050 根据热氧老化实验标准GB/T7141-2008， 对实施例1-5及对比例1-3的ABS塑料进 行人工加速老化实验 （90， 500h） 。 0051 表 2 ： 人工加速老化前 ABS 塑料常规性能测试表 0052 拉伸强度 /Mpa 冲击强度 /KJ/m2 弯曲强度 /Mpa 弯曲模量 /Mpa 活化能 /KJ/mol 实施例 1 39.8 14.0 62.6 2160 208。
18、 实施例 2 41.2 14.8 60.4 2174 196 实施例 3 38.5 15.3 61.0 2155 211 实施例 4 43.0 14.9 58.0 2183 230 实施例 5 42.9 15.1 62.8 2140 219 对比例 1 40.1 14.6 59.5 2165 171 对比例 2 39.6 14.7 60.0 2173 165 对比例 3 40.0 13.9 61.6 2180 179 0053 表 3 ： 人工加速老化后 ABS 塑料抗老化性能测试表 （90， 500h） 0054 0055 由测试数据可以明显的得出， 经过90， 500h人工加速老化后， 实。
19、施例1-5的拉伸 强度保持率和冲击强度保持率明显高于对比例 1-3， 实施例 1-5 的质量变化率明显低于对 比例 1-3。 说 明 书 CN 102649865 A 6 5/5 页 7 0056 由此可见， 将硫代二丙酸双十二烷酯、 三 （2,4-二叔丁基苯基） 亚磷酸酯、 二丁基羟 基甲苯和 N,N- 二乙酰基己二酰基二酰肼四种抗老化剂进行合理复配使用， 抗老化效果明 显， 特别针对 ABS 塑料的抗老化效果更加优异。 0057 另外光稳定剂的加入也明显提高了 ABS 塑料的抗老化效果， 与抗老化剂有明显的 协同效果。 0058 以上所述， 仅为本发明的具体实施方式， 但本发明的保护范围并不局限于此， 任何 熟悉本领域的技术人员在本发明所揭露的技术范围内， 可不经过创造性劳动想到的变化或 替换， 都应涵盖在本发明的保护范围之内。 因此， 本发明的保护范围应该以权利要求书所限 定的保护范围为准。 说 明 书 CN 102649865 A 7 。