解毒剂组合物和该组合物的使用方法 本发明涉及含有N-苯基邻苯二甲酰亚胺衍生物的选择性除草剂组合物以及使用这些组合物防治杂草和处理种子(拌种)的方法。
更具体地说，本发明包括包含至少一种选自氯代乙酰苯胺、脲、氨基甲酸酯、尿嘧啶、硫赶氨基甲酸酯(thiolcarbamate)、三嗪、磺酰脲，N-苯基邻苯二甲酰亚胺，哒嗪酮或咪唑啉的各类衍生物的除草剂和0.5-95wt％式(I)的N-苯基邻苯二甲酰亚胺衍生物的混合物的选择性除草剂组合物，式中
R1，R2和R3相同或不同，代表氢，卤素，C1-4烷基或甲氧羰基；
R4和R5一起形成1，2-亚苯基或1-环己烯-1，2-亚基或4-环己烯-1，2-亚基，该组合物中还混有至少一种固体和/或液体载体，且若需要还有植物保护剂配方中常用的表面活性剂和添加剂(辅助剂)。
此外，本发明涉及一种选择性防治杂草和拌种(seed dressing)的方法，其中使用上述活性化合物。
一部分式(I)化合物是新的，或者其解毒剂作用在植物保护实践中的使用是新颖的。
从文献和植物保护实践中已知含氯代乙酰苯胺衍生物(US3,442,945；US3,547,620；HU208,244；GB1,438,311；GB1,438,312)，脲衍生物(GB965,313；GB914,779；DE1,028,986)，尿嘧啶衍生物(US3,235,360)，氨基甲酸酯衍生物(GB1,127,050)，硫赶氨基甲酸酯衍生物(US2,913,327)，磺酰脲衍生物(US4,127,405；US4,514,212；US4,789,393；US4,420,325)，吡唑酮(pyrazone)衍生物(DE1,105,232)，N-苯基邻苯二甲酰亚胺衍生物(EP170,191；PCT国际申请WO/9106216)，三嗪衍生物(GB1,368,416；GB814,947)或咪唑啉衍生物作活性成分的组合物当出苗前和/或出苗后喷于或埋入土壤时，对单子叶和/或双子叶杂草具有优异的除草作用。其使用因这些活性化合物通常也损害待保护的栽培植物而大受限制。
其损害效果极大地取决于待保护的栽培植物的种类和健康状况以及土壤的组成和含水量以及天气条件。
削弱硫赶氨基甲酸酯类除草剂对栽培植物的植物毒性作用的保护剂(解毒剂)在美国专利说明书3,131,509中公开。
1，8-萘二羧酸及其衍生物如酸酐、酯和酰胺除维持除草作用外还显示出对栽培植物的选择性保护作用。
含N，N-二取代的二氯乙酰胺的解毒剂在匈牙利专利说明书136,736中有说明。有人提议将匈牙利专利说明书176,784中公开的N-二氯乙酰基-1-氧杂-4-氮杂螺[4，5]癸烷和类似物用作解毒剂。
已知解毒剂在植物保护实践中的通用因其仅带来部分成功而受限制。即，待降低损害作用地除草活性剂的范围很宽。另一方面，其植物毒性作用非常不同。还已知栽培植物对各种除草活性剂的损害作用具有不同响应。因此，由单一的已知解毒剂来降低毒性作用的可能性受限制。
对降低除草活性剂的植物毒性和增加选择性进行研究的最重要目标是制备和利用对宽范围的栽培植物有用的化合物和具有优异效果的除草活性剂，这些活性剂从环境保护上看易于利用且具有有利的性能。
从已出版的日本专利申请Kokai 7525736，7530868，7790626和77122696已知N-(二烷基)苯基邻苯二甲酰亚胺可用作杀真菌剂。从欧洲专利说明书EP170,191和PCT申请号WO/910616已知具有复杂结构的四氢邻苯二甲酰亚胺和N-酰基邻苯二甲酰亚胺可用作除草剂或脱叶剂。
业已认识到在引言部分说明的N-苯基邻苯二甲酰亚胺类化合物具有优异的宽范围解毒剂作用且降低几类除草活性剂的植物毒性，而不降低除草作用。
在植物保护实践中广为使用的解毒剂如N-二氯乙酰基-N，N-二烯丙基胺，N-二氯乙酰基-1-氧杂-4-氮杂螺[4，5]癸烷或α-〔(1，3-二氧戊环-2-基)甲氧亚氨基〕苄基乙腈(欧洲专利说明书0,011,047)和4，6-二氯-2-苯基嘧啶(欧洲专利说明书0,055,693和美国专利说明书4,493,726)仅在抑制杂草发芽的除草剂(硫赶氨基甲酸酯，氯代乙酰苯胺)情况下具有保护作用。除缓和这类除草剂的植物毒性外，式(I)解毒剂的保护作用令人吃惊。即，它们不仅降低抑制杂草发芽的除草剂的植物毒性，而且保护栽培植物(如糖用甜菜)免受出苗后喷于栽培植物叶面上的除草剂(尿嘧啶或氨基甲酸酯衍生物等)的损害作用，同时不削弱除草作用。
可与本发明式(I)物质混合的除草活性化合物在表I中详述。
表I 氯代乙酰苯胺衍生物通用名称化学名称甲草胺2-氯-2，6-二乙基-N-(甲氧甲基)乙酰替苯胺毒草胺2-氯-N-异丙基乙酰替苯胺，异丙甲草胺2-氯-2’-乙基-6’-甲基-N-[(1-甲基-2-甲氧基)乙基]乙酰替苯胺，乙草胺2-氯-2-乙基-6-甲基-N-(乙氧甲基)乙酰替苯胺，丁草胺2-氯-2，6-二乙基-N-(丁氧甲基)乙酰替苯胺，丙草胺2-氯-2，6-二乙基-N-(2-丙氧乙基)乙酰替苯胺，异丙草胺(propisochlor)2-氯-2-乙基-6-甲基-N-(异丙氧甲基)乙酰替苯胺，dimethenamide2-氯-N-(2，4-二甲基-3-噻吩基)-N-(2-甲氧基-1-甲基乙基)乙酰替苯胺， 脲衍生物利谷隆N-(3，4-二氯苯基)-N’-甲基-N’-甲氧基脲，绿谷隆N-(3-氯苯基)-N’-甲基-N’-甲氧基脲，绿秀隆N-(3-氯-4-溴苯基)-N’-甲基-N’-甲氧基脲，苯噻隆N-(苯并噻唑-2-基)-N-甲基脲，绿麦隆N’-(3-氯-4-甲基苯基)-N，N-二甲基脲，敌草隆N’-(3，4-二氯苯基)-N，N-二甲基脲，非草隆N，N-二甲基-N’-苯基脲，异丙隆N’-(4-异丙基苯基)-N，N-二甲基脲，秀谷隆N’-(4-溴苯基)-N-甲氧基-N-苯基脲，脱叶灵N-苯基-N’-(1，2，3-噻二唑-5-基)脲； 氨基甲酸酯衍生物甜菜安N-苯基氨基甲酸3-(乙氧羰基氨基)苯基酯，甜菜宁N-(3-甲基苯基)氨基甲酸3-(甲氧羰基氨基)苯基酯； 尿嘧啶衍生物环草定3-环己基-5，6-三亚甲基尿嘧啶 硫赶氨基甲酸酯衍生物茵达灭S-乙基N，N-二丙基硫赶氨基甲酸酯，灭草猛S-丙基N，N-二丙基硫赶氨基甲酸酯，丁草特S-乙基N，N-二异丁基硫赶氨基甲酸酯，灭草特S-乙基N-环己基-N-乙基硫赶氨基甲酸酯，杀草丹S-(4-氯苄基)N，N-二乙基硫赶氨基甲酸酯，野燕畏S-(2，3，3-三氯烯丙基)N，N-二异丙基硫赶氨基甲酸酯，草达灭S-乙基N，N-六亚甲基硫赶氨基甲酸酯； 三嗪衍生物莠去津2-氯-4-乙氨基-6-异丙氨基均三嗪，西玛津2-氯-4，6-二(乙氨基)均三嗪，氰草津2-氯-4-乙氨基-6-氰基丙氨基均三嗪，扑草净2-甲硫基-4，6-二(异丙氨基)均三嗪，特丁净2-甲硫基-4-乙氨基-6-叔丁氨基均三嗪，特丁通2-甲氧基-4-乙氨基-6-叔丁氨基均三嗪，苯嗪草酮4-氨基-4，5-二氢-3-甲基-6-苯基-1，2，4-三嗪-5-酮； 磺酰脲衍生物苄嘧黄隆2-{[[[(4，6-二甲氧基嘧啶-2-基)氨基]羰基]氨基]磺酰基}苯甲酸甲酯，烟嘧黄隆2-{[[[4，6-二甲氧基嘧啶-2-基)氨基]脲基]氨基]磺酰基}-N，N-二甲基-3-吡啶羧酰胺，醚苯黄隆3-(6-甲氧基-4-甲基-1，3，5-三嗪-2-基)-1-[2-(2-氯乙氧基)苯基磺酰基]脲，绿黄隆2-氯-N-[(4-甲氧基-6-甲基-1，3，5-三嗪-2-基)氨基羰基]苯磺酰胺； N-苯基邻苯二甲酰亚胺衍生物FlumioxazineN-(7-氟-3，4-二氢-3-氧代-4-丙-2-炔基-2H-1，4-苯并噁嗪-6-基)环己-1-烯-1，2-二羧酰亚胺，Flumichlorac[2-氯-4-氟-5-(1，3，4，5，6，7-六氢-1，3-二氧代-2H-异氮杂茚-2-基)苯氧基]乙酸； 哒嗪酮衍生物杀草敏5-氨基-4-氯-2-苯基-3(2H)-哒嗪酮； 咪唑啉衍生物咪草酯2-(4-异丙基-4-甲基-5-氧代-2-咪唑啉-2-基)-对-和-间-甲苯甲酸甲酯灭草烟2-(4-异丙基-4-甲基-5-氧代-2-咪唑啉-2-基)烟酸和灭草喹2-[4，5-二氢-4-甲基-4-(1-甲基乙基)-5-氧代-1-N-咪唑-2-基]-3-喹啉羧酸。
本发明的某些解毒剂及其物理特性示于表II中。
表II化合物号 R1 R2 R3 R3和R5一起 Mp.℃1 H H H 208-2092 CH3 H CH3 2033 CH3 H C2H5 1，2-亚苯基 1294 C2H5 H C2H5 152-1535 H Cl Cl 1956 H H H 1167 CH3 H CH3 1228 CH3 H C2H5 4-环己烯-1，2-亚基 89-929 C2H5 H C2H5 8610 COOCH3 H 139-14011 H Cl Cl 163-194
本发明保护范围还包括一种选择性防治杂草的方法，其特征在于在发芽植物播种前、播种后或播种的同时分别用已知除草剂以及含式(I)N-苯基邻苯二甲酰亚胺衍生物(式中各取代基含义如前所定义)的组合物处理土壤，施用量为5-10000g活性剂/ha，适当的是以解毒剂活性化合物计算为0.1-1000g/ha。
此外，本发明涉及一种拌种方法，包括用式(I)N-苯基邻苯二甲酰亚胺衍生物(式中各取代基的含义如前所定义)与其他拌种剂一起或单独地处理待保护的栽培植物的种子。
按本领域所述方法用除草剂进行处理。含解毒剂和除草剂的组合物的活性成分重量比可为50∶1至1∶1，优选20∶1至10∶1，该比率取决于解毒剂和除草活性化合物的结构，栽培植物以及其他影响活性成分的使用且为本领域熟练技术人员所知的因素。
解毒剂的用量通过考虑上述重量比而与除草活性剂的所需量相适应。在同时施用时，活性成分重量的总量通常为5-10000g/ha。当单独使用时，含解毒剂的组合物量以解毒剂活性成分计算通常为0.1-1000g/ha，合适的是2.5-250g/ha。
通常含除草活性化合物和解毒剂二者的组合物包括可与两种活性成分相容的农业上可接受的添加剂。这些组合物包括高浓度组合物以及通过稀释由其制备的组合物，它们可直接使用。在后一情况下，活性成分的总含量甚至可降至0.01mg/l的浓度。由在容器或喷雾器中，或某些情况下在漫水(flooding water)中混合的除草剂组合物和解毒剂组合物制备该组合物。也可以认为本发明包括任选地直接在使用前稀释的组合物。
本发明的组合物可以是任何农业上可接受的固体或液体组合物，基于活性成分的物理和化学性能制备和有效使用是可能的。组合物含有活性成分以及农业上可接受的固体或液体载体，以及表面活性剂。
组合物可含有可有利地影响组合物性能或促进其应用的其他添加剂。
任何天然或人造的农业上可接受的有机或无机物质可用作载体。表面活性添加剂可以是离子性和/或非离子性乳化或分散剂。当活性成分为水不溶性同时又使用水作辅助剂(添加剂)用于例如稀释时要求组合物中存在至少一种表面活性物质。液体组合物，即以液体形式使用的组合物可为溶液，可乳化浓缩物，乳液，浓缩悬浮液，可湿性粉剂或喷粉剂或糊剂。浓缩组合物可以是粉剂，粉末或颗粒剂。组合物以已知方式制备。组合物的施用可通过使用常用方法和装置，例如喷雾，喷粉，散布或在特定情况下通过浸水等任选地以适当稀释的形式完成。
本发明由以下非限制性实施例来详细说明。实施例1
制备2，6-二甲基-N-苯基邻苯二甲酰亚胺
往200ml乙酸和0.25mol邻苯二甲酸酐的混合物中边搅拌边加入0.25mol 2，6-二甲基苯胺，然后加热至沸腾并在回流下沸腾2小时。蒸发至体积为一半并冷却至室温后，分批加入水。过滤沉淀物并干燥，得到标题化合物，m.p.：203℃。实施例2
制备N-〔2-(甲氧羰基)苯基〕-1，2，3，6-四氢邻苯二甲酰亚胺
在装有搅拌器、温度计、加料器和回流冷凝器的可冷却和可加热烧瓶中加热含有在800ml乙酸中的152.15g(1mol)1，2，3，6-四氢邻苯二甲酸酐的混合物至沸点，然后分批加入137.14g(1mol)2-氨基苯甲酸甲酯。在回流下使反应混合物沸腾2小时，然后蒸除600ml乙酸。分批加入300ml水和冷却后，过滤结晶沉淀物并干燥，得到241g(产率83％)标题化合物，m.p.：138.8℃。
以与上述类似的方式制备表II所列化合物。
可以植物保护剂领域的已知和常用方法单独或与除草活性化合物一起将式(I)的N-苯基邻苯二甲酰亚胺衍生物配制成粉剂或液体组合物。
式(I)化合物可由下面在实施例3中公开的方法配制成可湿性粉剂。实施例3
70重量份化合物10
17重量份高岭土
8重量份活性硅酸
2.5重量份脂肪醇磺酸酯
2.5重量份木素磺酸钠
将以上组分以上述比例在Alpine型磨机中混合，得到即时可用的可湿性粉剂(适于使用的可湿性粉剂)。
在与除草活性剂一起配制时，必须对上述组合物改性以使60重量份除草活性剂和10重量份式(I)化合物与添加剂混合。作为添加剂，无机稀释剂如促进粘合的物质在可湿性粉剂组合物中可为有用的添加剂。当需要通过在播种前用式(I)化合物处理栽培植物的种子来降低已知除草活性化合物的植物毒性时，通过将20-30重量份载体，合适的是滑石，与80-70重量份活性化合物混合制备制剂。
可将几种式(I)化合物配制成可乳化浓缩物。
可乳化浓缩物当然也可由结晶化合物制备。当其损害作用待用式(I)化合物降低的除草活性化合物为液体时这尤其优选。
本发明组合物的某些类型的制剂在配制实施例中说明。实施例4
可湿性粉剂
50重量份N-(3，4-二氯苯基)-N’-甲基-N’-甲氧基脲
1重量份化合物8作解毒剂
5重量份脂肪醇磺酸酯(Arkopon T，Hoechst)作乳化剂
3重量份木素磺酸钠作分散剂
41重量份高岭土实施例5
可湿性粉剂
80重量份N-苯基-N’-(1，2，3-噻二唑-5-基)脲
1重量份化合物11作解毒剂
4重量份聚氧乙烯烷基芳基醚(Atlos 1960，Atlas Chemie)作乳化剂
3重量份月桂基硫酸钠作分散剂
7重量份合成胶体二氧化硅
5重量份蛭石实施例6
粒状组合物
1重量份2-氯-N-〔(4-甲氧基-6-甲基-1，3，5-三嗪-2-基)氨基羰基〕苯磺酰胺
1重量份化合物1作解毒剂
98重量份硅镁土实施例7
含水胶悬液
45重量份3-环己基-5，6-三亚甲基尿嘧啶
5重量份化合物6作解毒剂
4重量份脂肪醇聚乙二醇醚作乳化剂(Emulsogen M，Hoechst)
3重量份烷基硫酸钠作分散剂
1重量份卵磷脂作保护性胶体
4重量份合成胶体二氧化硅
38重量份水实施例8
含水胶悬液
5重量份N-(3-甲基苯基)氨基甲酸3-(甲氧羰基氨基)苯基酯
5重量份化合物9作解毒剂
5重量份聚氧乙烯烷基苯基醚(Atlox 1690，Atlas Chemie)
3重量份木素磺酸钾作分散剂
1重量份卵磷脂作保护性胶体
81重量份水实施例9
胶悬液(油)
50重量份2-氯-N-〔(4-甲氧基-6-甲基-1，3，5-三嗪-2-基)氨基羰基〕苯磺酰胺
5重量份化合物5作解毒剂
7重量份含有脂肪醇聚乙二醇醚和氧化乙烯与氧化丙烯的聚合产物的混合物(Genapol PF10，Hoechst)作乳化剂
38重量份石蜡油实施例10
可乳化浓缩物
84重量份2-氯-2’-乙基-6’-甲基-N-(异丙氧甲基)乙酰替苯胺
4.2重量份化合物3作解毒剂
5重量份聚氧乙烯脱水山梨糖醇单月桂酸酯(Tween 20，AtlasChemie)作乳化剂
13.2重量份二甲苯
生物作用的研究实施例11
播种种子的处理
将10g玉米播种种子加到含50mg表II所列式(I)化合物和1ml丙酮的混合物中后，在封闭的玻璃瓶中振摇混合物，直到解毒剂均匀包覆种子。
在一合适的搅拌设备中将乙草胺，利谷隆，绿黄隆作为除草活性化合物各自混入1000ml土壤中。
将除草活性化合物以用15ml水制备的悬浮液，乳液或可湿性粉剂形式施用于土壤之上或之中。将预处理的土壤铺在10×10cm尺寸的盘上；在各种情况下研究0.01m2的面积。除草活性化合物的量(kg/ha)和名称示于表III。
在各盘上各自将6粒预处理的玉米种子播种于2.5cm深处。在对比试验中，将相同数目但未用解毒剂处理的种子播种于用除草活性化合物预处理过的土壤中。各盘在温度为22℃，每日以10lux光照16小时且相对水分含量为65％的育苗室中维持，并适当喷淋以使植物有利地生长。3周后考察发芽植物的状态。在各种情况下测定相对于由自然种子(播种于未用解毒剂处理且不含除草活性化合物的土壤中的种子)发芽得到的植物的植物损害百分数。所得结果总结于表III，其中
“A”指用解毒剂预处理的种子；
“B”指未处理种子。表III
由分别用解毒剂预处理(A)或未用解毒剂预处理(B)的种子发芽的玉米植株的除草剂诱发的损害百分数 解毒剂 除草剂3周后栽培植物的损害(％) 序号用量(mg/10g) 名称*g；kg/ha A B 3 50 乙草胺 2.5 7 42 8 50 利谷隆 2.0 3 58 11 50 茵达灭 5.0 6 53 5 50 莠去津 2.0 2 3 6 50 绿黄隆 20.0* 8 75 7 50 Flumioxazine 50.0* 5 61 9 50 环草定 2.0 3 19
从表III中结果可发现由用本发明拌种剂处理的种子发芽的植株与由未处理种子发芽的植株相比基本未受损害。实施例12
土壤处理效果的研究
a./将表III所示除草活性化合物和解毒剂各自在一适当的混合设备中混入1000ml土壤中。将除草活性化合物在50-100ml水中的悬浮液，乳液或可湿性粉剂，而对解毒剂来说是在5-10ml水中的悬浮液，乳液或可湿性粉剂施于土壤中，然后将土壤铺在10×10cm大小的盘上。这样在每一情况下的观察面积为0.01m2。
除草活性化合物和解毒剂的量(kg/ha)示于表IV。在各盘中将6种种子播于2.5cm深处。
b./在含有未处理土壤的10×10cm大小的各盘中将6种种子播种于2.5cm深处。将除草活性化合物和解毒剂以悬浮液，乳液或可湿性粉剂施于土壤表面。
栽培植物示于表IV。进行两组对比试验：在第一组中土壤仅用除草活性化合物处理；在第二组中既不进行除草处理也不进行解毒处理。
在种子处理试验所述的试验条件下维持各盘并根据植株的有利生长喷淋。4周后观察植株。解毒剂对除草剂分别按方法a./或方法b./所显示的保护作用的百分值示于表IV。
保护作用百分数由如下等式计算：式中
A指在用除草活性化合物和解毒剂预处理的土壤中生长的植株的平均根长；
B指在用除草活性化合物预处理的土壤中生长的植株的平均根长；和
C指在未处理土壤中生长的植株的平均根长。
表IV
解毒剂对栽培植物的除草剂诱发的损害的保护作用百分数 解毒剂 除草剂 栽培植物 保护作用％化合物号 kg/ha 名称 kg/ha 6 1.0 乙草胺 3.0 玉米 91 10 2.0 丙草胺 6.0 水稻 83 3 0.1 异丙草胺 3.0 水稻 89 11 0.5 甲草胺 5.0 高梁 97 3 0.3 异丙甲草胺 3.0 向日葵 95 8 1.0 利谷隆 2.0 玉米 100 1 1.0 苯噻隆 6.0 糖用甜菜 93 5 0.2 敌草隆 2.0 玉米 100 9 0.5 异丙隆 3.0 冬小麦 97 2 0.7 茵达灭 7.0 玉米 92 3 1.0 丁草特 9.0 玉米 100 11 0.5 杀草丹 5.0 水稻 94 5 0.5 扑草净 3.0 玉米 86 2 0.2 terbutylazine 2.0 高梁 100 7 0.02 绿黄隆 0.02 玉米 72 7 0.3 杀草敏 3.0 糖用甜菜 92 8 0.01 Flumioxazine 0.05 玉米 88 4 0.2 环草定 2.0 玉米 100 3 0.25 苯嗪草酮 2.5 糖用甜菜 91 4 0.30 丁草胺 3.0 水稻 98 9 1.0 异丙草胺 5.0 玉米 100 3 0.2 dimethenamide 3.0 大豆 92 3 0.05 灭草喹 0.05 大豆 91
从表IV可看出式(I)化合物可保护宽范围的栽培植物免受许多除草剂的影响。实施例13
田间试验
对豌豆，向日葵，玉米，高梁，水稻，棉花，花生，大豆和糖用甜菜在各为20m2的地块(水稻例外)上进行田间试验，重复4次。本发明组合物或含有相同活性成分但无保护剂的商用组合物以对应于300l/ha的水量喷于播种植物种子后的土壤上。
在水稻情况下，通过在水稻播种3天后将除草剂滴入漫水中而施于田间。生产水稻的地块尺寸为10×32m2，在水稻情况下仅用除草剂进行一次处理。在地块中将4×2m2的样品面积标作营养期中的模型。
评价组合物在播种后第18周对水稻，高梁和向日葵的作用以及在播种后第8周对豌豆和水稻的作用。除损害作用外，还评价发芽百分数和除草作用。损害和除草作用的评价按基于肉眼观察的国际上承认的EWRC标度进行。
各数值的含意如下：EWRC标度 对栽培植物所观察到的 植物毒性作用除草作用％ 总体评价 1 无 100 优异 2 很轻微 98 很好 3 轻微作用 95 良好 4 强烈但可能为短期损害， 产量降低不可能 90 可接受 5 可疑现象 82 成问题 6 可觉察到的损害 70 不足 7 强烈损害 55 差 8 非常强的损害 30 很差 9 彻底死亡(毁坏) 0 无用
评价发芽百分数时，认为未用解毒剂处理的发芽植株数目为100％，在用含解毒剂的除草剂组合物处理的地块中发芽的植株数目与前者相比较。为证明保护作用，与已试验过的剂量相比喷雾2倍剂量的组合物。
表V
分别含有或不含解毒剂的除草组合物的除草活性组合物的名称或标记实施例(Ex.) 剂量 kg/ha 杂草 稗 狗尾草 藜 反枝苋50WP Ex.4Afalone 50WP(Agrevo) 5.0 5.0 7 7 8 8 1 1 1 150FW Ex.7Adol 80 WP(G.Richter plc) 5.0 3.0 7 7 7 7 2 2 1 150FW Ex.9Glean 75 DF(DuPont) 0.075 0.050 8 8 7 7 5 5 2 2840 EC Ex.10Proponit 840 EC(Nitrokémia plc) 4.0 4.0 1 1 1 1 3 3 3 35 WSC*Ex.8Betanal(Agrevo PeremartonHungary) 20.0 6 9 9 9 9 1 1 1 1
*该组合物在杂草的一至二叶阶段出苗后喷雾。
从上表可看出除草剂的除草作用不因使用解毒剂而降低。
表VI 含有或不含解毒剂的除草组合物对栽培植物的损害作用组合物的名称或标记 剂量l；kg/ha 栽培植物 豌豆 向日葵 玉米 高梁水稻糖用甜菜50WP Ex.4Afalone 50WP(Agrevo) 5.0 5.0 2 8 1 6 1 7 2 7 - - - -50FW Ex.7Adol 80WP(G.Richter plc) 5.0 3.0 3 9 2 7 1 8 3 8 - - 2 650FW Ex.9Glean 75 DF(DuPont) 0.075 0.050 - - - - 3 9 3 9 4 9 - -840 EC Ex.10Proponit 840EC(Nitrokémia plc) 4.0 4.0 2 5 1 5 1 2 1 6 2 7 1 45WSC*Ex.8Betanal*(Agrevo) 20.0 6.0 3 6 2 7 1 1 1 1 - - 1 5
*该组合物在植物的2叶阶段喷雾。
业已表明含本发明解毒剂的除草剂组合物对栽培植物无植物毒性或比不含解毒剂的组合物对栽培植物具有实质更低的植物毒性。
表VII 含有或不含解毒剂的除草剂组合物对发芽百分数的影响组合物的名称或标记 剂量 l；kg/ha 发芽％ 豌豆 向日葵 玉米 高梁 水稻 糖用甜菜50WP Ex.4Afalone 50WP(Agrevo) 5.0 5.0 180 100 105 100 100 100 165 100 - - - -50FW Ex.7Adol 80WP(G.Richter plc) 5.0 5.0 225 100 150 100 175 100 180 100 - - 165 10050FW Ex.9Glean 75DF(DuPont) 0.075 0.050 - - - - 315 100 420 100 360 100 - -840 EC Ex.10Proponit 840EC(Nitrokémia plc) 4.0 4.0 140 100 135 100 120 100 185 100 155 100 175 1005WSC*Ex.8Betanal(Agrevo) 20.0 6.0 105 100 102 100 98 100 100 100 - - 102 100
*＝出苗后使用该组合物。实施例14
为了研究本发明式(I)解毒剂的作用，安排一个试验，其中单独喷雾单独配制的本发明式(I)解毒剂和作为氯代乙酰苯胺除草剂的乙草胺。
在本试验中使用70WP实施例3作解毒剂，使用含乙草胺作活性成分的Acenit 50EC(Nitrokémia Ltd.)作除草组合物。
首先用解毒剂以如下方式处理土壤：在用400l/ha水稀释后，将1.44kg/ha的含70重量份解毒剂作活性成分(即1.0kg活性成分)的实施例3的可湿性粉剂组合物喷于试验地块上并使用耕种机埋入土壤中5cm深处。然后用玉米播种试验地块。播种一周后用300l/ha水喷雾表VIII所示剂量的Acenit 50EC于地块上。
播种18周后评价处理效果。研究了对玉米的损害作用以及除草作用。评价基于包括肉眼观察的国际上承认的EWRC标度。试验重复4次。
作为对照，在如上所述播种一周后仅用除草剂进行处理，不同的是土壤不用实施例3的解毒剂组合物处理。
表VIII组合物名称或标记 剂量 kg/ha 杂草 稗 狗尾草 藜 反枝苋对玉米的植物毒性 70WP Ex.3+ Acenit 50EC Acenit 50EC 1.44 2.0 2.0 3.0 3.0 4.0 4.0 6.0 6.0 5.0 5.0 1.0 4.0 70WP Ex.3+ Acenit 50EC Acenit 50EC 1.44 5.0 5.0 1.0 1.0 1.0 1.0 3.0 3.0 3.0 3.0 1.0 7.0 70WP Ex.3+ Acenit 50EC Acenit 50EC 1.44 10.0 10.0 1.0 1.0 1.0 1.0 2.0 2.0 1.0 1.0 1.0 8.0
根据试验结果，所用除草剂对玉米的损害植物毒性作用成功地被本发明解毒剂抑制，甚至当除草剂和解毒剂组合物分别在不同时间单独施用于土壤中时。实施例15
在田间试验中以与实施例14所述相同的安排和评价来研究实施例10的EC组合物对棉花，花生，大豆和糖用甜菜的作用。
表IX
含或不含解毒剂的除草剂组合物对栽培植物的损害作用组合物的名称或标记 剂量 kg 栽培植物 棉花 大豆 花生糖用甜菜 840EC Ex.10 2.0 4.0 1 2 1 2 1 1 2 3 Proponit 840EC (Nitrokémia Rt.) 2.0 4.0 2 5 2 6 2 4 2 5
我们的结果业已证实含本发明的解毒剂的除草剂组合物对栽培植物不具有植物毒性或与不含解毒剂的组合物相比对栽培植物具有实质更低的植物毒性。实施例16
在田间试验中分别在出苗后研究两种单独的或补充有本发明解毒剂的除草剂组合物，即含环草定作活性成分的Adol 80WP和含甜菜宁作活性成分的Betanal，对糖用甜菜的植物毒性活性。该试验在5m2/的地块上进行，各重复4次。组合物各自在糖用甜菜的2-4叶阶段以400l水喷雾。在喷雾后第21和42天基于EWRC标度值评价组合物的作用。
表X
含或不含解毒剂的除草剂组合物对栽培植物的损害作用 处理 剂量 kg/ha 对糖用甜菜的植物毒性 第21天 第42天 Adol 80WP(G.Richter Rt.) 1.5 5 3 Adol 80WP+70WP 实施例3 1.5 0.07 2 2 Adol 80WP+70WP 实施例3 1.5 0.14 2 1 Betanal(Agrevo) 9.0 6 4 Betanal+70WP 实施例3 9.0 0.07 3 1 Betanal+70WP 实施例3 9.0 0.14 2 1 70WP实施例3 0.14 1 1
基于以上试验可发现本发明解毒剂保护栽培植物免受甚至由出苗后除草剂诱发的损害。