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1、(10)申请公布号 CN 102286035 A (43)申请公布日 2011.12.21 CN 102286035 A *CN102286035A* (21)申请号 201110260070.7 (22)申请日 2011.09.05 C07H 13/12(2006.01) C07H 1/00(2006.01) A24B 15/34(2006.01) (71)申请人 川渝中烟工业公司 地址 610017 四川省成都市龙泉驿区国家级 成都经济技术开发区新区成龙路 2 号 申请人 四川大学 (72)发明人 戴亚 沈怡 邓勇 孙玉峰 桑志培 (74)专利代理机构 成都信博专利代理有限责任 公司 51。
2、200 代理人 舒启龙 (54) 发明名称 双孟氧羰基单糖酯类化合物及其制备方法和 用途 (57) 摘要 本发明涉及卷烟保润剂， 公开了一种双孟氧 羰基单糖酯类化合物， 还公开了该类化合物的制 备方法， 并试验了其作为卷烟保润剂应用的保润、 防潮、 缓释香料及感官评吸效果。试验表明， 此类 双孟氧羰基单糖酯类化合物对卷烟具有保润性能 并有增加香气量、 释香均匀和改善卷烟感官质量 的作用。式 中， O-R-O 代表五碳单糖或六碳单糖的残基 ； 两个 孟氧羰基结构单元位于五碳或六碳单糖的任何两 个可能位置。 (51)Int.Cl. (19)中华人民共和国国家知识产权局 (12)发明专利申请 权利要。
3、求书 2 页 说明书 10 页 CN 102286045 A1/2 页 2 1. 一类具有如下通式的双孟氧羰基单糖酯类化合物 ： 通式中， O-R-O 代表五碳单糖或六碳单糖的残基 ； 两个孟氧羰基结构单元位于五碳或 六碳单糖的任何两个可能位置。 2. 如权利要求 1 所述的双孟氧羰基单糖酯类化合物， 其特征在于， 上述五碳单糖选自 ： 木糖、 核糖、 阿拉伯糖、 来苏糖、 核酮糖或木酮糖， 六碳单糖选自 ： 葡萄糖、 半乳糖、 甘露糖、 山 梨糖、 古洛糖、 果糖、 甘露醇、 山梨醇、 1， 4- 失水山梨醇或 3， 6- 失水山梨醇。 3.如权利要求1或2所述的双孟氧羰基单糖酯类化合物， 。
4、其特征在于， 所述通式的化合 物选自 ： 3， 6- 二 -O- 孟氧羰基 -D- 葡萄吡喃糖碳酸酯、 2， 3- 二 -O- 孟氧羰基 -D- 葡萄吡喃 糖碳酸酯、 1， 6- 二 -O- 孟氧羰基 -D- 半乳吡喃糖碳酸酯、 2， 3- 二 -O- 孟氧羰基 -D- 半乳吡 喃糖碳酸酯、 2， 6- 二 -O- 孟氧羰基 -D- 半乳吡喃糖碳酸酯、 2， 3- 二 -O- 孟氧羰基 -D- 甘露 吡喃糖碳酸酯、 4， 6- 二 -O- 孟氧羰基 -D- 甘露吡喃糖碳酸酯、 1， 6- 二 -O- 孟氧羰基 -D- 山 梨呋喃糖碳酸酯、 1， 6- 二 -O- 孟氧羰基 -D- 果呋喃糖碳酸。
5、酯、 1， 6- 二 -O- 孟氧羰基 - 甘露 醇碳酸酯、 1， 6- 二 -O- 孟氧羰基 - 山梨醇碳酸酯、 3， 5- 二 -O- 孟氧羰基 -D- 木呋喃糖碳酸 酯、 3， 5- 二 -O- 孟氧羰基 -D- 核呋喃糖碳酸酯或 3， 5- 二 -O- 孟氧羰基 -D- 来苏呋喃糖碳酸 酯。 4. 一种权利要求 1 所述的双孟氧羰基单糖酯类化合物的制备方法， 其特征在于， 包括 如下步骤 ： 步骤 A) ： 以 L- 薄荷醇为起始原料， 将其溶于合适的溶剂中， 加入碱和氯甲酰化试剂反 应， 得氯甲酸 -L- 薄荷醇酯 ； 步骤 B) ： 由步骤 A) 得到的氯甲酸 -L- 薄荷醇酯在合。
6、适溶剂中和缚酸剂存在条件下， 与 五碳单糖或其衍生物、 或六碳单糖或其衍生物反应， 得相应五碳或六碳单糖的 L- 孟氧羰基 双酯和多酯混合物， 经常规重结晶或柱层析纯化， 得相应的双孟氧羰基单糖酯类化合物。 5. 如权利要求 4 所述的双孟氧羰基单糖酯类化合物的制备方法， 其特征在于， 步骤 A) 中， 氯甲酰化反应所用溶剂选自 ： C3-8脂肪酮、 C5-10脂肪烷烃或环烷烃、 N， N- 二甲基甲酰胺、 乙醚、 异丙醚、 甲基叔丁基醚、 四氢呋喃、 乙二醇二甲醚、 石油醚、 C1-6脂肪酸与 C1-6脂肪醇所 形成酯、 二氯甲烷、 氯仿、 1， 2- 二氯乙烷、 甲苯或乙腈， 反应在单一溶。
7、剂或者两种混合溶剂中 进行， 两种混合溶剂的体积比为 1 0.1 10。 6. 如权利要求 4 所述的双孟氧羰基单糖酯类化合物的制备方法， 其特征在于， 步骤 A) 中， 氯甲酰化反应所用碱为 ： 碱金属或碱土金属氢氧化物、 碱金属或碱土金属碳酸盐、 碱金属或碱土金属碳酸氢盐、 哌啶、 四氢吡咯、 三乙胺、 三丁胺、 三辛胺、 吡啶、 N， N- 二甲 权 利 要 求 书 CN 102286035 A CN 102286045 A2/2 页 3 基 - 苯乙胺、 N- 甲基吗啉、 N- 甲基哌啶、 三乙烯二胺、 1， 8- 二氮杂双环 5， 4， 0 十一 碳 -7- 烯或上述各种碱的组合。 。
8、7. 如权利要求 4 所述的双孟氧羰基单糖酯类化合物的制备方法， 其特征在于， 步骤 A) 中， 所用氯甲酰化试剂为 ： 光气、 氯甲酸三氯甲酯或双 ( 三氯甲基 ) 碳酸酯。 8. 如权利要求 4 所述的双孟氧羰基单糖酯类化合物的制备方法， 其特征在于步骤 A) 中， L- 薄荷醇、 氯甲酰化试剂和碱的摩尔投料比为 1.0 0.2 10.0 0.5 20.0 ； 反应 温度为 -40 130 ； 反应时间为 20 分钟 48 小时。 9. 如权利要求 4 所述的双孟氧羰基单糖酯类化合物的制备方法， 其特征在于步骤 B) 中， 反应所用溶剂选自 ： C3-8脂肪酮、 C5-10脂肪烷烃或环烷烃。
9、、 N， N-二甲基甲酰胺、 乙醚、 异丙 醚、 甲基叔丁基醚、 四氢呋喃、 乙二醇二甲醚、 石油醚、 C1-6脂肪酸与 C1-6脂肪醇所形成酯、 二 氯甲烷、 氯仿、 1， 2- 二氯乙烷、 甲苯、 N- 甲基吡咯烷酮、 二甲基亚砜、 水、 吡啶或乙腈， 反应在 单一溶剂或者两种混合溶剂中进行， 两种混合溶剂体积比为 1 0.1 10 ； 所用缚酸剂为 ： 三乙胺、 三丁胺、 三辛胺、 吡啶、 N， N- 二甲基 - 苯乙胺、 四丁基氢氧化铵、 碱金属或碱土 金属氢氧化物、 碱金属或碱土金属碳酸盐、 碱金属或碱土金属碳酸氢盐 ； 五碳单糖或其衍生 物、 或六碳单糖或其衍生物与氯甲酸-L-薄荷。
10、醇酯的摩尔投料比为1.00.210.0 ； 缚酸 剂与氯甲酸 -L- 薄荷醇酯的摩尔投料比为 1.0 10.0 1.0 ； 反应温度为 -40 120； 缩合反应时间为 1 小时 48 小时。 10. 一种如权利要求 1 所述的双孟氧羰基单糖酯类化合物的用途， 是作为具有保润性 能兼有增香和缓释香料作用的卷烟保润剂的应用。 权 利 要 求 书 CN 102286035 A CN 102286045 A1/10 页 4 双孟氧羰基单糖酯类化合物及其制备方法和用途 技术领域 0001 本发明属烟草技术领域， 涉及一类单糖酯卷烟保润剂， 具体涉及双孟氧羰基单糖 酯类化合物、 其制备方法及其作为具有保。
11、润性能兼有增香和缓释香料作用的新型卷烟保润 剂的应用。 背景技术 0002 增香保润与卷烟品质关系密切。 烟草行业 “十一五” 科技规划 和 烟草行业中长 期科技发展规划纲要 (2006-2020 年 ) 明确指出， 增香保润技术研究是行业未来几年科技 研究和科技创新的主要方向之一。 0003 理想的保润剂应兼具物理保润和感官保润功能。物理保润即保湿， 指维持加工过 程中烟丝的含水率、 改善烟丝的耐加工性和维持成品卷烟的含水率 ； 感官保润则是指改善 卷烟吸食舒适度， 如降低烟气干燥感和刺激性、 改善余味等。 目前我国卷烟生产中采用的保 润剂主要为丙二醇、 甘油、 山梨醇等多羟基物质， 但其维。
12、持成品卷烟含水率和改善吸食舒适 度的效果并不真正令人满意， 如在相对湿度较小时， 存在烟丝水分散失较快、 主流烟气水分 偏低、 刺激性偏大、 干燥感明显等问题， 而在相对湿度较大时， 此类保润剂不能阻止水分的 过度吸收， 水分含量过高的卷烟易出现黄斑甚至霉变。 0004 理想的增香剂应具备性质稳定、 释香均匀、 安全性强等特点。 目前卷烟加香使用的 增香剂大部分为分子量较低、 沸点低、 挥发性较强的化合物， 存在高温加工过程中易损失、 储存期间易挥发失去香味、 抽吸时释香不均匀等弊病。 0005 因此， 研究开发具有较好保润性能兼有增香和缓释香料作用的新型卷烟保润剂， 对提高我国卷烟产品的保润。
13、性能和国际竞争力具有重要的现实意义。 发明内容 0006 本发明的目的在于提供一种双孟氧羰基单糖酯类化合物。 0007 本发明的第二个目的在于公开该类双孟氧羰基单糖酯类化合物的制备方法。 0008 本发明的第三个目的在于公开该类双孟氧羰基单糖酯类化合物作为具有保润性 能兼有增香和缓释香料作用的新型卷烟保润剂的用途。 0009 本发明的目的是这样实现的 ： 0010 一种具有如下通式的双孟氧羰基单糖酯类化合物 ： 0011 0012 其中， O-R-O 代表五碳单糖或六碳单糖的残基 ； 两个孟氧羰基结构单元位于五碳 或六碳单糖的任何两个可能位置。 说 明 书 CN 102286035 A CN 。
14、102286045 A2/10 页 5 0013 上述五碳单糖优选自 ： 木糖、 核糖、 阿拉伯糖、 来苏糖、 核酮糖或木酮糖， 六碳单糖 优选自 ： 葡萄糖、 半乳糖、 甘露糖、 山梨糖、 古洛糖、 果糖、 甘露醇、 山梨醇、 1， 4- 失水山梨醇 或 3， 6- 失水山梨醇。 0014 本发明的第二个目的是这样实现的 ： 0015 一种如上所述的双孟氧羰基单糖酯类化合物的制备方法， 其特征在于可用如下方 法制备 ： 0016 0017 以 L- 薄荷醇为起始原料， 将其溶于合适的溶剂中， 加入碱和氯甲酰化试剂， 反应 一段时间后， 经后处理， 制得氯甲酸 -L- 薄荷醇酯 ； 然后在合适。
15、溶剂中和缚酸剂存在条件 下， 氯甲酸 -L- 薄荷醇酯与五碳单糖或其衍生物、 或六碳单糖或其衍生物反应， 经后处理， 制得相应的五碳或六碳单糖的 L- 孟氧羰基双酯和多酯混合物， 所得双酯和多酯混合物经 重结晶或柱层析纯化， 即得相应的双孟氧羰基单糖酯类化合物。 0018 其具体制备方法描述如下 ： 0019 步骤 A) ： 以 L- 薄荷醇为起始原料， 将其溶于合适的溶剂中， 加入碱和氯甲酰化试 剂反应， 得氯甲酸 -L- 薄荷醇酯 ； 其中， 氯甲酰化反应所用溶剂选自 ： C3-8脂肪酮、 C5-10脂肪 烷烃或环烷烃、 N， N- 二甲基甲酰胺、 乙醚、 异丙醚、 甲基叔丁基醚、 四氢呋。
16、喃、 乙二醇二甲醚、 石油醚、 C1-6脂肪酸与 C1-6脂肪醇所形成酯、 二氯甲烷、 氯仿、 1， 2- 二氯乙烷、 甲苯或乙腈， 反 应可在单一溶剂中进行， 也可在两种混合溶剂中进行， 两种混合溶剂体积比为 1 0.1 10， 优选溶剂为 ： 二氯甲烷、 氯仿、 丙酮或甲苯 ； 0020 氯甲酰化反应所用碱为 ： 碱金属或碱土金属氢氧化物、 碱金属或碱土金属碳酸 盐、 碱金属或碱土金属碳酸氢盐、 哌啶、 四氢吡咯、 三乙胺、 三丁胺、 三辛胺、 吡啶、 N， N- 二甲 基 - 苯乙胺、 N- 甲基吗啉、 N- 甲基哌啶、 三乙烯二胺、 1， 8- 二氮杂双环 5， 4， 0 十一 碳 -。
17、7- 烯或上述各种碱的组合， 优选碱为 ： 碳酸氢钠、 三乙胺或吡啶 ； 0021 所用氯甲酰化试剂为 ： 光气、 氯甲酸三氯甲酯或双 ( 三氯甲基 ) 碳酸酯 ； 0022 L- 薄荷醇、 氯甲酰化试剂和碱的摩尔投料比为 1.0 0.2 10.0 0.5 20.0， 优选摩尔投料比为 1.0 0.3 2.0 1.0 6.0 ； 反应温度为 -40 130， 优选反应 温度为 -20 40 ； 反应时间为 20 分钟 48 小时， 优选反应时间为 1 小时 24 小时。 0023 步骤 B) ： 由步骤 A) 得到的氯甲酸 -L- 薄荷醇酯在合适溶剂中和缚酸剂存在条件 下， 与五碳单糖或其衍生。
18、物、 或六碳单糖或其衍生物反应， 得相应五碳或六碳单糖的 L- 孟 氧羰基双酯和多酯混合物， 经常规重结晶或柱层析纯化， 得相应的双孟氧羰基单糖酯类化 合物 ； 0024 其中， 反应所用溶剂选自 ： C3-8脂肪酮、 C5-10脂肪烷烃或环烷烃、 N， N- 二甲基甲酰 胺、 乙醚、 异丙醚、 甲基叔丁基醚、 四氢呋喃、 乙二醇二甲醚、 石油醚、 C1-6脂肪酸与 C1-6脂肪 醇所形成酯、 二氯甲烷、 氯仿、 1， 2- 二氯乙烷、 甲苯、 N- 甲基吡咯烷酮、 二甲基亚砜、 水、 吡啶 说 明 书 CN 102286035 A CN 102286045 A3/10 页 6 或乙腈， 反应。
19、可在单一溶剂中进行， 也可在两种混合溶剂中进行， 两种混合溶剂的体积比为 1 0.1 10， 优选溶剂为 ： 四氢呋喃、 N， N- 二甲基甲酰胺、 二氯甲烷、 乙酸乙酯或吡啶 ； 0025 所用缚酸剂为 ： 三乙胺、 三丁胺、 三辛胺、 吡啶、 N， N- 二甲基 - 苯乙胺、 四丁基氢 氧化铵、 碱金属或碱土金属氢氧化物、 碱金属或碱土金属碳酸盐、 碱金属或碱土金属碳酸氢 盐， 优选缚酸剂为 ： 三乙胺、 吡啶或碳酸氢钠 ； 0026 五碳单糖或其衍生物、 或六碳单糖或其衍生物与氯甲酸 -L- 薄荷醇酯的摩尔投料 比为 1.0 0.2 10.0， 优选摩尔投料比为 1.0 2.0 4.0 。
20、； 缚酸剂与氯甲酸 -L- 薄荷 醇酯的摩尔投料比为 1.0 10.0 1.0， 优选摩尔投料比为 1.0 3.0 1.0 ； 反应温度 为 -40 120， 优选反应温度为 -20 40 ； 缩合反应时间为 1 小时 48 小时， 优选 反应时间为 3 小时 24 小时。 0027 本发明的第三个目的是这样实现的 ： 0028 本发明所公开的双孟氧羰基单糖酯类化合物可用作卷烟保润剂， 该类化合物具有 一定水溶性和脂溶性， 为非离子型糖基表面活性剂， 可通过在烟草表面形成油水相隔的双 分子层保护膜而稳定卷烟含水率， 达到保润、 防潮、 增香和缓释香料的作用。 0029 与现有技术相比， 本发明。
21、的有益效果如下 ： 0030 1、 本发明所公开的双孟氧羰基单糖酯类卷烟保润剂可通过在烟草表面形成油水 相隔的双分子层保护膜而具有保润和防潮两种功效， 经这类保润剂处理过的烟草在干燥的 气候环境中失去水分的速度缓慢， 在潮湿的气候环境中吸收水分的速度也缓慢， 能有效减 缓烟草水分随环境条件的变化。 0031 2、 本发明所公开的双孟氧羰基单糖酯类卷烟保润剂亦可通过在烟草表面形成的 油水相隔双分子层保护膜而显著减缓烟草中香味成分的挥发， 因而具有一定的缓释香料作 用。 0032 3、 本发明所公开的双孟氧羰基单糖酯类卷烟保润剂本身香味较小或没有香味， 但 在烟草燃烧过程中能够经热裂解释放出特征致。
22、香成分， 使卷烟的香气更加舒适谐调。糖类 化合物本身存在于烟草中， 薄荷醇已作为卷烟调香剂广泛应用于实际生产中， 因此， 本发明 所公开的这类卷烟保润剂与烟草具有较好的配伍性， 安全性高。 0033 4、 与目前烟草工业上广泛使用的丙二醇或甘油相比， 本发明所公开的双孟氧羰基 单糖酯类卷烟保润剂燃烧后的产物无毒害， 使用安全， 更有利于烟草的吸食安全性， 易于推 广应用。 具体实施方式 0034 通过下面的实施例可对本发明进行进一步的描述， 然而， 本发明的范围并不限于 下述实施例。 本领域的专业人员能够理解， 在不背离本发明的精神和范围的前提下， 可以对 本发明进行各种变化和修饰。 0035。
23、 实施例 1 ： 氯甲酸薄荷醇酯的合成 0036 在反应瓶中加入 2000ml CH2Cl2和双 ( 三氯甲基 ) 碳酸酯 129g(0.44mol)， 室温搅 拌至固体全溶后， 将反应瓶置冰盐浴中， 降温至-10后， 加入L-薄荷醇200g(1.28mol)， 完 全溶解后， 滴加200ml吡啶， 控制滴加速度， 使反应液温度维持在05， 滴毕， 将反应液自 然升温至室温， 搅拌反应过夜， 即得氯甲酸薄荷醇酯的二氯甲烷溶液， 无需纯化即可用于下 说 明 书 CN 102286035 A CN 102286045 A4/10 页 7 步反应， 收率定量。 0037 实施例 2 ： 氯甲酸薄荷醇。
24、酯的合成 0038 操作过程同实施例 1， 只是将双 ( 三氯甲基 ) 碳酸酯用氯甲酸三氯甲酯替代， 吡啶 用碳酸氢钠替代， CH2Cl2用甲苯替代， 得氯甲酸薄荷醇酯的甲苯溶液， 无需纯化即可用于下 步反应， 收率定量。 0039 实施例 3 ： 3， 6- 二 -O- 孟氧羰基 -D- 葡萄吡喃糖碳酸酯 ( 化合物 I) 的制备 0040 0041 取实施例 1 制得的氯甲酸薄荷醇酯二氯甲烷溶液 0.15mol， 滴加入已冷却至 -5 0的 D- 葡萄糖甲基苷 9.7g(0.05mol)、 三乙胺 20.2g(0.20mol) 和二氯甲烷 100ml 的混合 液中， 室温搅拌反应 15h 。
25、； 反应结束后， 过滤析出固体， 滤液减压蒸除溶剂， 将残余物溶于二 氯甲烷 200ml， 加入 20盐酸水溶液 40ml， 室温搅拌 2h， 有机层依次用饱和碳酸钠水溶液 50ml 和饱和食盐水 50ml 洗涤， 所得二氯甲烷溶液经无水 Na2SO4干燥， 过滤， 减压蒸除二氯 甲烷， 残余物经硅胶柱层析纯化 ( 洗脱液 ： 氯仿 / 甲醇 20/1， v/v)， 得 3， 6- 二 -O- 孟氧羰 基 -D- 葡萄吡喃糖碳酸酯， 收率 65.0 ； HR-TOFMS(+Q)m/z ： 567.3143(C28H48O10+Na+计算 值 ： 567.3145)。 0042 实施例 4 ： 。
26、2， 3- 二 -O- 孟氧羰基 -D- 葡萄吡喃糖碳酸酯 ( 化合物 II) 的制备 0043 0044 取实施例 2 制得的氯甲酸薄荷醇酯甲苯溶液 0.15mol， 滴加入已冷却至 -5 0 的 4， 6-O- 异丙叉基 -D- 葡萄糖甲基苷 0.05mol、 吡啶 0.20mol 和乙酸乙酯 100ml 的混合 液中， 室温搅拌反应 15h ； 反应结束后， 过滤析出固体， 滤液减压蒸除溶剂， 将残余物溶于乙 酸乙酯 200ml， 加入 20盐酸水溶液 40ml， 室温搅拌 2h， 有机层依次用饱和碳酸钠水溶液 50ml 和饱和食盐水 50ml 洗涤， 所得乙酸乙酯溶液经无水 Na2SO。
27、4干燥， 过滤， 减压蒸除乙酸 乙酯， 残余物经硅胶柱层析纯化 ( 洗脱液 ： 氯仿 / 甲醇 20/1， v/v)， 得 2， 3- 二 -O- 孟氧羰 基 -D- 葡萄吡喃糖碳酸酯， 收率 82.0 ； HR-TOFMS(+Q)m/z ： 567.3148(C28H48O10+Na+计算 值 ： 567.3145)。 0045 实施例 5 ： 1， 6- 二 -O- 孟氧羰基 -D- 半乳吡喃糖碳酸酯 ( 化合物 III) 的制备 说 明 书 CN 102286035 A CN 102286045 A5/10 页 8 0046 0047 操作过程同实施例 3， 只是将 D- 葡萄糖甲基苷用。
28、 D- 半乳糖替代， 二氯甲烷用吡 啶替代， 得 1， 6- 二 -O- 孟氧羰基 -D- 半乳吡喃糖碳酸酯， 收率 20.0 ； HR-TOFMS(+Q)m/z ： 567.3150(C28H48O10+Na+计算值 ： 567.3145)。 0048 实施例 6 ： 2， 3- 二 -O- 孟氧羰基 -D- 半乳吡喃糖碳酸酯 ( 化合物 IV) 的制备 0049 0050 操作过程同实施例3， 只是将D-葡萄糖甲基苷用4， 6-O-异丙叉基-D-半乳糖甲基 苷替代， 三乙胺用吡啶替代， 得 2， 3- 二 -O- 孟氧羰基 -D- 半乳吡喃糖碳酸酯， 收率 86.0 ； HR-TOFMS(。
29、+Q)m/z ： 567.3144(C28H48O10+Na+计算值 ： 567.3145)。 0051 实施例 7 ： 2， 6- 二 -O- 孟氧羰基 -D- 半乳吡喃糖碳酸酯 ( 化合物 V) 的制备 0052 0053 操作过程同实施例4， 只是将4， 6-O-异丙叉基-D-葡萄糖甲基苷用3， 4-O-异丙叉 基 -D- 半乳糖甲基苷替代， 得 2， 6- 二 -O- 孟氧羰基 -D- 半乳吡喃糖碳酸酯， 收率 80.0 ； HR-TOFMS(+Q)m/z ： 567.3138(C28H48O10+Na+计算值 ： 567.3145)。 0054 实施例 8 ： 2， 3- 二 -O-。
30、 孟氧羰基 -D- 甘露吡喃糖碳酸酯 ( 化合物 VI) 的制备 0055 说 明 书 CN 102286035 A CN 102286045 A6/10 页 9 0056 操作过程同实施例4， 只是将4， 6-O-异丙叉基-D-葡萄糖甲基苷用4， 6-O-异丙叉 基 -D- 甘露糖甲基苷替代， 得 2， 3- 二 -O- 孟氧羰基 -D- 甘露吡喃糖碳酸酯， 收率 78.0 ； HR-TOFMS(+Q)m/z ： 567.3142(C28H48O10+Na+计算值 ： 567.3145)。 0057 实施例 9 ： 4， 6- 二 -O- 孟氧羰基 -D- 甘露吡喃糖碳酸酯 ( 化合物 VI。
31、I) 的制备 0058 0059 操作过程同实施例4， 只是将4， 6-O-异丙叉基-D-葡萄糖甲基苷用2， 3-O-异丙叉 基 -D- 甘露糖甲基苷替代， 得 4， 6- 二 -O- 孟氧羰基 -D- 甘露吡喃糖碳酸酯， 收率 80.0 ； HR-TOFMS(+Q)m/z ： 567.3145(C28H48O10+Na+计算值 ： 567.3145)。 0060 实施例 10 ： 1， 6- 二 -O- 孟氧羰基 -D- 山梨呋喃糖碳酸酯 ( 化合物 VIII) 的制备 0061 0062 操作过程同实施例 3， 只是将 D- 葡萄糖甲基苷用 D- 山梨糖替代， 二氯甲烷用吡 啶替代， 得 。
32、1， 6- 二 -O- 孟氧羰基 -D- 山梨呋喃糖碳酸酯， 收率 30.0 ； HR-TOFMS(+Q)m/z ： 567.3139(C28H48O10+Na+计算值 ： 567.3145)。 0063 实施例 11 ： 1， 6- 二 -O- 孟氧羰基 -D- 果呋喃糖碳酸酯 ( 化合物 IX) 的制备 0064 0065 操作过程同实施例 3， 只是将 D- 葡萄糖甲基苷用 D- 果糖替代， 二氯甲烷用吡 啶替代， 得 1， 6- 二 -O- 孟氧羰基 -D- 果呋喃糖碳酸酯， 收率 35.0 ； HR-TOFMS(+Q)m/z ： 说 明 书 CN 102286035 A CN 102。
33、286045 A7/10 页 10 567.3146(C28H48O10+Na+计算值 ： 567.3145)。 0066 实施例 12 ： 1， 6- 二 -O- 孟氧羰基 - 甘露醇碳酸酯 ( 化合物 X) 的制备 0067 0068 操作过程同实施例 3， 只是将 D- 葡萄糖甲基苷用甘露醇替代， 二氯甲烷用吡 啶 替 代， 得 1， 6- 二 -O- 孟 氧 羰 基 - 甘 露 醇 碳 酸 酯， 收 率 68.0 ； HR-TOFMS(+Q)m/z ： 569.3300(C28H50O10+Na+计算值 ： 569.3302)。 0069 实施例 13 ： 1， 6- 二 -O- 孟氧。
34、羰基 - 山梨醇碳酸酯 ( 化合物 XI) 的制备 0070 0071 操作过程同实施例 3， 只是将 D- 葡萄糖甲基苷用山梨醇替代， 二氯甲烷用吡 啶 替 代， 得 1， 6- 二 -O- 孟 氧 羰 基 - 山 梨 醇 碳 酸 酯， 收 率 65.0 ； HR-TOFMS(+Q)m/z ： 569.3305(C28H50O10+Na+计算值 ： 569.3302)。 0072 实施例 14 ： 3， 5- 二 -O- 孟氧羰基 -D- 木呋喃糖碳酸酯 ( 化合物 XII) 的制备 0073 0074 操作过程同实施例 3， 只是将 D- 葡萄糖甲基苷用 1， 2-O- 异丙叉基 -D- 。
35、木呋喃 说 明 书 CN 102286035 A CN 102286045 A8/10 页 11 糖替代， 得 3， 5- 二 -O- 孟氧羰基 -D- 木呋喃糖碳酸酯， 收率 60.0 ； HR-TOFMS(+Q)m/z ： 537.3035(C27H46O9+Na+计算值 ： 537.3040)。 0075 实施例 15 ： 3， 5- 二 -O- 孟氧羰基 -D- 核呋喃糖碳酸酯 ( 化合物 XIII) 的制备 0076 0077 操作过程同实施例 3， 只是将 D- 葡萄糖甲基苷用 1， 2-O- 异丙叉基 -D- 核呋喃 糖替代， 得 3， 5- 二 -O- 孟氧羰基 -D- 核呋喃。
36、糖碳酸酯， 收率 68.0 ； HR-TOFMS(+Q)m/z ： 537.3043(C27H46O9+Na+计算值 ： 537.3040)。 0078 实施例 16 ： 3， 5- 二 -O- 孟氧羰基 -D- 来苏呋喃糖碳酸酯 ( 化合物 XIV) 的制备 0079 0080 操作过程同实施例 3， 只是将 D- 葡萄糖甲基苷用 1， 2-O- 异丙叉基 -D- 来苏呋喃 糖替代， 得 3， 5- 二 -O- 孟氧羰基 -D- 来苏呋喃糖碳酸酯， 收率 75.0 ； HR-TOFMS(+Q)m/z ： 537.3046(C27H46O9+Na+计算值 ： 537.3040)。 0081 实。
37、施例 17 ： 保润和防潮作用测试 0082 以空白烟丝和加入丙二醇的烟丝为对照， 对上述五碳或六碳双孟氧羰基单糖酯类 化合物 (I XIV) 对烟丝的保润效果进行了实验对比。以 50的乙醇水溶液为溶剂， 将上 述化合物和丙二醇配制成溶液并分别均匀喷入空白烟丝中(添加量为烟丝重量的0.4)， 空白对照烟丝中喷入等量的溶剂。将加样后的各烟丝样品置于相对湿度 60、 温度 22的 恒温恒湿箱中平衡 48h 后， 每种烟丝取 4 份样， 每份 10g， 将其中 2 份平行样放置于相对湿 度 45、 温度 22的密闭容器中， 另两份平行样放置于相对湿度 85、 温度 22的密闭容 器中 ； 每24h称。
38、重1次， 根据与初始重量的重量差异及初始含水率计算出各份烟丝测定时的 含水率 ； 测定结果取 2 个平行样的均值， 并作出含水率随时间变化的曲线 ； 测定一直持续至 各份烟丝的失水或吸水达基本平衡， 结果见表 1( 表中 “RH” 代表 “相对湿度” )。 0083 表 1 保润和防潮测试结果 0084 说 明 书 CN 102286035 A CN 102286045 A9/10 页 12 0085 0086 测试结果显示， 在相对湿度 45、 温度 22的条件下， 上述双孟氧羰基单糖酯类 化合物的平衡含水率不同程度高于丙二醇对照烟丝或空白对照烟丝， 而在相对湿度 85、 温度 22的条件下。
39、， 上述单糖酯类化合物的平衡含水率不同程度低于丙二醇对照烟丝或空 白对照烟丝， 表明本发明所公开的五碳或六碳双孟氧羰基单糖酯类化合物对烟丝具有较好 的保润和防潮作用。 0087 实施例 18 ： 缓释香料作用测试 0088 以加入丙二醇的烟丝样品为对照， 对上述五碳或六碳双孟氧羰基单糖酯类化合物 (I XIV) 对烟丝的缓释香料效果进行了实验对比。将上述单糖酯类化合物溶液和丙二醇 溶液分别喷入烟丝中 ( 添加量为烟丝重量的 0.4 ) 并放置一定时间后， 分别取样 0.5 克， 以二氯甲烷为溶剂进行超声提取 ； 提取后的二氯甲烷溶液经微孔滤膜过滤后， 利用气相色 谱 - 质谱联用仪分析滤液中致。
40、香物质的含量。 0089 测试结果显示， 经上述单糖酯类化合物处理过的烟丝样品中典型致香物质的含量 均不同程度高于丙二醇处理过的烟丝样品， 表明本发明所公开的五碳或六碳双孟氧羰基单 糖酯类化合物具有一定的减缓烟丝中香味成分挥发的作用。 0090 实施例 19 ： 热裂解成分分析 0091 采用在线热裂解 - 气相色谱 - 质谱联用技术， 对上述五碳或六碳双孟氧羰基单糖 酯类化合物 (I XIV) 的热裂解成分进行了研究。分别称取约 0.2mg 样品， 置于固体进样 器中， 在 200、 450和 700下进行瞬间裂解， 裂解氛围为氦气， 裂解产物直接由氦气导 入气相色谱 - 质谱仪中进行定性分。
41、析。 0092 测定结果显示， 这些化合物在 200、 450和 700均有薄荷醇等致香成分产生， 表明本发明所公开的五碳或六碳双孟氧羰基单糖酯类化合物具有热裂解释放出致香成分 的作用。 0093 实施例 20 ： 感官评吸评价 0094 对于本发明所公开的五碳或六碳双孟氧羰基单糖酯类化合物 (I XIV)， 用如下 方法进行了感官评吸评价。 0095 以 50的乙醇水溶液为溶剂， 将上述化合物和丙二醇配制成溶液并分别均匀喷入 空白烟丝中 ( 添加量为烟丝重量的 0.4 )， 将加样后的各烟丝样品置于相对湿度 60、 温 度22的恒温恒湿箱中平衡48h， 制成卷烟， 再放入相对湿度60、 温度22的条件下平衡 说 明 书 CN 102286035 A CN 102286045 A10/10 页 13 48h， 由专家小组对其进行感官评吸评价。 0096 评吸结果显示， 与丙二醇对照卷烟相比， 添加了上述单糖酯类化合物的卷烟香气 量增加、 释香均匀、 与烟香协调性好， 感官质量得到明显改善， 表明本发明所公开的五碳或 六碳双孟氧羰基单糖酯类化合物具有增加香气量、 释香均匀和改善卷烟感官质量的作用。 说 明 书 CN 102286035 A 。