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1、(10)申请公布号 CN 102286262 A (43)申请公布日 2011.12.21 CN 102286262 A *CN102286262A* (21)申请号 201110195744.X (22)申请日 2011.07.12 C09J 175/06(2006.01) C09J 7/02(2006.01) C08G 18/66(2006.01) C08G 18/42(2006.01) B41M 5/382(2006.01) (71)申请人 厦门大学 地址 361005 福建省厦门市思明南路 422 号 (72)发明人 邹友思 蒲珏文 林华端 吕耕敏 洪阿乐 尚明屹 黄莺 郑延清 (74。
2、)专利代理机构 厦门南强之路专利事务所 35200 代理人 马应森 (54) 发明名称 一种聚氨酯热熔转印胶的制备方法 (57) 摘要 一种聚氨酯热熔转印胶的制备方法， 涉及一 种转印胶。将聚己二酸丁二醇酯装入容器， 减压 脱水后， 装上搅拌棒和冷凝管， 再置于水浴锅中待 聚己二酸丁二醇酯冷却到室温后， 加入二苯基甲 烷 -4， 4二异氰酸酯和催化剂二月桂酸二正丁 基锡， 搅拌后水浴， 升温反应， 再加入小分子扩链 剂继续反应， 得聚氨酯热熔胶溶液 ； 调节制得的 聚氨酯热熔胶溶液的粘度和固含量， 涂覆在热转 印膜的油墨层上， 待溶剂挥发后， 油墨层即牢固转 印于金属、 玻璃、 陶瓷、 塑料、。
3、 织物等多种材料上的 热转印胶膜。不仅与热转印膜的油墨层有很好的 浸润性， 而且与金属、 玻璃、 陶瓷、 多种塑料、 织物 等材料有很好的粘结性， 能将油墨层牢固粘结在 承印物上， 是一种用途广泛的热熔转印胶。 (51)Int.Cl. (19)中华人民共和国国家知识产权局 (12)发明专利申请 权利要求书 1 页 说明书 3 页 CN 102286272 A1/1 页 2 1. 一种聚氨酯热熔转印胶的制备方法， 其特征在于包括以下步骤 ： 1) 将聚己二酸丁二醇酯装入容器， 减压脱水后， 装上搅拌棒和冷凝管， 再置于水浴锅 中待聚己二酸丁二醇酯冷却到室温后， 加入二苯基甲烷 -4， 4二异氰酸。
4、酯和催化剂二月桂 酸二正丁基锡， 搅拌后水浴， 升温反应， 再加入小分子扩链剂继续反应， 得聚氨酯热熔胶溶 液 ； 2) 调节制得的聚氨酯热熔胶溶液的粘度和固含量， 涂覆在热转印膜的油墨层上， 待溶 剂挥发后， 油墨层即牢固转印于金属、 玻璃、 陶瓷、 塑料、 织物等多种材料上的热转印胶膜。 2. 如权利要求 1 所述的一种聚氨酯热熔转印胶的制备方法， 其特征在于在步骤 1) 中， 所述减压脱水的温度为 110 120。 3. 如权利要求 1 所述的一种聚氨酯热熔转印胶的制备方法， 其特征在于在步骤 1) 中， 所述聚己二酸丁二醇酯、 二苯基甲烷 -4， 4二异氰酸酯、 二月桂酸二正丁基锡和小。
5、分子扩 链剂的质量比为 50 (8.25 13.5) (0.5 1) (0.45 3.6)。 4. 如权利要求 1 所述的一种聚氨酯热熔转印胶的制备方法， 其特征在于在步骤 1) 中， 所述小分子扩链剂选自 1， 4- 丁二醇或 MOCA。 5. 如权利要求 1 所述的一种聚氨酯热熔转印胶的制备方法， 其特征在于在步骤 1) 中， 所述搅拌的时间为 15 45min。 6. 如权利要求 1 所述的一种聚氨酯热熔转印胶的制备方法， 其特征在于在步骤 1) 中， 所述升温反应的温度为 70 90， 所述升温反应的时间为 2 4h。 7. 如权利要求 1 所述的一种聚氨酯热熔转印胶的制备方法， 其特。
6、征在于在步骤 1) 中， 所述继续反应的时间为 1 2h。 权 利 要 求 书 CN 102286262 A CN 102286272 A1/3 页 3 一种聚氨酯热熔转印胶的制备方法 技术领域 0001 本发明涉及一种转印胶， 尤其是涉及一种聚氨酯热熔转印胶的制备方法。 背景技术 0002 热转印技术是先将塑胶油墨网印在一种可以剥离的专用转印纸上， 然后通过热转 印机将纸上的图文转印到日用品上。 由于其具有印刷效果好、 牢固持久和色泽鲜艳等优点， 因此已广泛用于日用品的商标印刷上。热转印胶膜是指带有胶黏剂的图文， 在热和压力的 共同作用下， 与脱模层一起脱离载体薄膜， 牢固转印在承印物表面的。
7、特殊功能印刷膜。 热转 印胶膜一般有四层结构， 分别是 PET 薄膜载体、 脱膜层、 油墨层和粘胶层， 其中粘胶层的基 本性能是与基材制品表面有较高粘接力， 保证油墨层和基体表面结合牢固。 0003 热熔胶黏剂通常指在室温下呈固态， 加热熔融成液态， 涂布、 润湿被粘物后， 经压 合、 冷却， 在几秒钟内完成胶接的胶黏剂。热熔胶黏剂均以热塑性树脂为主体材料， 配以其 他辅料， 是一种多成分混合物。 热熔胶黏剂的主要优点有 ： 1、 粘合速度快， 便于连续化、 自动 化高速作业， 且成本较低 ； 2、 无溶剂公害， 不燃烧 ； 3、 不需要干燥工艺， 粘合工艺简单 ； 4、 有 较好的粘结强度和。
8、柔韧性 ； 5、 光泽和光泽保持性良好。 0004 热转印胶膜就是将热熔胶溶解在溶剂中， 涂覆在已涂有脱模层、 油墨层的 PET 薄 膜上， 经干燥后形成的产品。可成卷包装和运输， 使用时通过热转印机进行转印， 印刷速度 快， 粘接牢固， 产品的附加值高。由于被转印基材材的种类繁多， 仅常用热转印工艺进行印 刷的塑料制品种类就有十多种， 如聚丙烯， 聚苯乙烯， 聚甲基丙烯酸甲酯， 聚碳酸酯等。 张振 宇等人在中国专利 CN101570102A 中公开一种以丙烯酸树脂为连结料的皮革热转印膜， 但 仅对皮革类材料有较好粘接性， 不具有通用性。 目前， 对于不同的基材， 如塑料、 金属、 皮革、 木。
9、材、 织物和玻璃等， 必须用不同的热转印胶膜， 不利于热转印行业的发展。 0005 聚氨酯是由多异氰酸酯和聚合物多元醇加聚而成的分子主链上含有许多重复的 氨基甲酸酯基团的聚合物， 对多种材料的粘结强度均较好。 通过设计聚氨酯的分子结构， 使 用不同原料， 扩链剂及反应条件可以得到用途广泛的聚氨酯热熔转印胶。 0006 虽然一般的聚氨酯热熔胶的报道很多， 但是至今未见有关制备聚氨酯热熔转印胶 的报道。 发明内容 0007 本发明的目的旨在提供一种用途广泛的聚氨酯热熔转印胶的制备方法。 0008 本发明包括以下步骤 ： 0009 1) 将聚己二酸丁二醇酯装入容器， 减压脱水后， 装上搅拌棒和冷凝管。
10、， 再置于水浴 锅中待聚己二酸丁二醇酯冷却到室温后， 加入二苯基甲烷 -4， 4二异氰酸酯 (MDI) 和催化 剂二月桂酸二正丁基锡， 搅拌后水浴， 升温反应， 再加入小分子扩链剂继续反应， 得聚氨酯 热熔胶溶液 ； 0010 2) 调节制得的聚氨酯热熔胶溶液的粘度和固含量， 涂覆在热转印膜的油墨层上， 说 明 书 CN 102286262 A CN 102286272 A2/3 页 4 待溶剂挥发后， 油墨层即牢固转印于金属、 玻璃、 陶瓷、 塑料、 织物等多种材料上的热转印胶 膜。 0011 在步骤 1) 中， 所述减压脱水的温度可为 110 120 ； 所述聚己二酸丁二醇 酯、 二苯基甲。
11、烷 -4， 4二异氰酸酯、 二月桂酸二正丁基锡和小分子扩链剂的质量比可为 50 (8.25 13.5) (0.5 1) (0.45 3.6) ； 所述小分子扩链剂可选自 1， 4- 丁二 醇或MOCA等 ； 所述搅拌的时间可为1545min ； 所述升温反应的温度可为7090， 所述 升温反应的时间可为 2 4h ； 所述继续反应的时间可为 1 2h。 0012 本发明以线型端羟基聚氨酯为基体树脂， 采用聚己二酸丁二醇酯、 二苯基甲烷 -4， 4二异氰酸酯 (MDI) 和小分子二元醇及小分子二元胺为基本原料反应制备了具有一定分 子量的线型端羟基聚氨酯热熔转印胶， 此聚氨酯热熔转印胶不仅与热转印。
12、膜的油墨层有很 好的浸润性， 而且与金属、 玻璃、 陶瓷、 多种塑料、 织物等材料有很好的粘结性， 能将油墨层 牢固粘结在承印物上， 是一种用途广泛的聚氨酯热熔转印胶的制备方法。 0013 本发明是一种制备转印用聚氨酯热熔转印胶的方法， 将此溶液均匀地涂覆在油墨 层上， 待溶剂干燥后即得到所需的热转印胶膜。满足此应用要求的聚氨酯热熔胶不仅要有 合适的分子量以保证对油墨层有很好的浸润性， 又能有足够多的强极性氨基甲酸酯基团而 与皮革、 玻璃、 金属、 木材、 塑料、 纺织品等材料粘结性能优异， 从而将油墨牢固的印在这些 物品上。另一方面此聚氨酯热熔胶溶液的粘度适宜才能保证涂覆均匀并且厚度合适。 。
13、具体实施方式 0014 实施例 1 0015 1) 称取 50 份聚己二酸丁二醇酯于三颈瓶中， 110 120下减压脱水 1h， 待三颈 瓶内液体不再出现气泡， 表示脱水完成。 0016 2) 装上搅拌棒和冷凝管， 将三颈瓶置于水浴锅中待聚己二酸丁二醇酯冷却到室温 后， 加入 9.41 份液化 MDI( 烟台万华产 NCO 含量 28 )， 搅拌使原料混合均匀， 缓慢加入二 月桂酸二正丁基锡 1 份， 充分搅拌下加入 100 份甲苯和乙酸乙酯的混合溶剂 ( 其中甲苯 乙酸乙酯 2 1)20min 后水浴升温至 70， 充分反应 3h。 0017 3) 将 1.5 份 1， 4- 丁二醇加入三颈。
14、瓶中， 升高水浴温度到 85， 反应 2h 后停止反 应， 得到黄色均相透明液体。 0018 4) 调节制得的聚氨酯热熔胶溶液的粘度和固含量， 均匀涂覆在热转印膜的油墨层 上， 待溶剂干燥后， 能将油墨层牢固转印于金属、 玻璃、 陶瓷、 塑料、 织物等多种材料上的热 转印胶膜即制备完成。 0019 实施例 2 0020 如实施例 1 所述， 将步骤 2 改为 ： 装上搅拌棒和冷凝管， 将三颈瓶置于水浴锅中待 聚己二酸丁二醇酯冷却到室温后， 加入11.25份液化MDI搅拌使原料混合均匀， 缓慢加入二 月桂酸二正丁基锡 1 份， 充分搅拌下加入 100 份甲苯和乙酸乙酯的混合溶剂 20min 后水。
15、浴 升温至 70， 充分反应 3h。 0021 实施例 3 0022 如实例 1 所述， 将步骤 3 改为将 2 份 3， 3 - 二氯 -4， 4 - 二氨基二苯基甲烷 (MOCA) 加热下溶解于少量甲苯中， 缓慢加入三颈瓶中， 水浴温度降低到 60， 充分反应 2h 说 明 书 CN 102286262 A CN 102286272 A3/3 页 5 后停止反应， 得到深黄色均相透明液体。 0023 实施例 4 0024 如实例 1 所述， 将步骤 2 改为 ： 装上搅拌棒和冷凝管， 将三颈瓶置于水浴锅中待聚 己二酸丁二醇酯冷却到室温后， 加入 9.41 份液化 MDI( 烟台万华产， NCO 含量 28 )， 搅拌 使原料混合均匀， 缓慢加入二月桂酸二正丁基锡 1 份， 充分搅拌 20min 后水浴升温至 70， 充分反应 30min， 升高水浴温度到 90， 继续反应 2h。 说 明 书 CN 102286262 A 。