本发明涉及合成聚酰胺的染色方法，该方法使用与塑料一起使用的改进了湿性牢度的染料。 经已指出，用阴离子染料进行本体染色的合成聚酰胺纤维材料，其湿性牢度很差，特别是洗涤湿性牢度差。它的染料不均匀地流失，进入洗涤液中，引起了消费者的不满。
现已发现一类染料，这类染料特别适于合成聚酰胺的本体染色，特别是加工成纤维材料的聚酰胺，经过染色的聚酰胺的湿性牢度有相当程度的改进。
因此，本发明是提供一种式（Ⅰ）的盐，
F·（A）n（Ⅰ）
式中的F为阴离子或阳离子染料基团;
当F为阴离子染料基团时，A为含有至少一个铵基、环铵基或亚铵基，以及含有至少被一个羰基取代的一个脂肪族、环脂族或芳香族基团，或者一个选自三嗪啶、嘧啶、喹啉唑、喹喔啉、2，3-二氮杂萘或苯并[C]吡咯酮系列的芳香杂环基团所构成的基团，并且其中基团A含至少一个脂族或环状脂族基团，并含有至少一个环铵基;或者
当F为阳离子染料基团时，A为含有至少一个羧酸基或磺酸基，和含有一个脂肪族、环脂族、芳香族或芳香杂环基团所构成的基团，或为C2-14二羧酸或氨基-C2-12烷基羧酸;
n为1、2、3或4;
适合的F基团为阴离子染料基团，如偶氮、蒽醌、酞菁或二噁嗪系列的染料，优先选择的是无磺酸基的金属偶氮染料，特别是铬配位染料。优先选择的阳离子染料的F基团是例如偶氮和三苯甲烷染料基团。
当F为阴离子染料基团时，优先选择的A为含一个或两个铵基和一个C1-12烷基、环己基、哌嗪、三嗪、嘧啶、喹唑啉、喹喔啉、2，3-二氮杂萘、邻苯二甲酰亚胺或苯桥基，其中最优先选择的是苯桥基或三嗪系列。
优先选择的铵基为环铵基，最优先选择的是2，2，6，6-四甲基哌啶或哌嗪基，哌嗪基连于铵氮原子上。
优先选择地n为1或2，最优先选择的是1。
优先选择的A基团包括选自被1至4个式（c）基团取代的苯系列基团，
（式中：当P＝0时，c为R1a基，
当P＝1时，c为R1b基;
R2＝-O-或-NR3-;R3、R4、R5、R6分别为H或C1-2烷基）和
2-位和4-位上被式R1a和R1b取代，6-位被氯原子取代或（适合时）被式R1a基取代的三嗪基。以及2-位和4-位上分别被式
-NH-（CH2）2-4-4-N+H（R7）2
（式中R7为C1-4烷基）基团取代的、6-位上被氯取代的三嗪基。
当A含苯基时，最优先选择的苯基为被式R1a的一、二或三取代的苯基（即游离胺形式）和被式R1b的一或二取代的苯基（即碱式铵形式）。
当F为阳离子基团时，优先选择的A包括与含有1-4个羧酸或磺酸侧链相连接的一个芳族或芳族杂环桥基，或为C2-14二羧酸或氨基C2-12羧酸。
优先选择的酸侧链具有-XYZ结构（式中X＝-NH-或-CONH-;Y＝C1-14亚烷基或亚苯基;Z＝-CO2H或-SO3H。
在本发明说明书中，能够是线形或支链的任何基团即可以是线形或支链的，即亚烷基可以是线形的或支链形的。
本发明的盐可用于塑料的本体染色，例如各种类型的聚酰胺、更适于加工成纤维材料的合成聚酰胺、PVC、聚烯烃、ABS和粘胶。
用这些盐制得的染色产品，其色彩牢固高而且光泽性好，尤其是与其中F未与A基团连接的相应染料相比有相当好的湿性牢度。
能形成本发明中的F基团并能反应生成本发明中的盐适合的染料是如《颜色索引》，第三版（1971）（Colour Index，Third Edition，1971）和其补篇中所述及的染料（也请参阅《1987年国际颜色索引》Colour International 1987），它们是在“酸性染料”、“直接染料”和含酸性基或碱性基的“溶剂染料”以及“碱性染料”栏目下的染料;适合的染料还有最新发展的性质相似的各种染料。这些染料在常用溶剂中一般都比普通溶剂染料的溶解度好。例如，它们大多数在乙醇中的溶解度都能达到400克/升。
特别优先选择的组分A（以游离氨基或环氨基形式表示）有：
1.三-（2′，2′，6′，6′-四甲哌啶-4′-基）-1，3，5-三苯甲酸三酰胺
2.2，4-双（2′，2′，6′，6′-四甲哌啶基-4′-氨基）-6-氯三嗪
3.2，4，6-三（2′，2′，6′，6′-四甲哌啶基-4′-氨基）三嗪
4.双（2′，2′，6′，6′-四甲哌啶基-4′-氨羰基对亚苯基）]对苯二甲酸二酰胺
5.双（2′，2′，6′，6′-四甲哌啶-4′-基）对苯二甲酸二酰胺
6.2，4-双（2′，2′，6′，6′-四甲哌啶基-4′-氨基）喹唑啉
7.2，3-双（2′，2′，6′，6′-四甲哌啶基-4′-氨基）喹唑啉
8.1，4-双（2′，2′，6′，6′-四甲哌啶基-4′-氨基）-2，3-二氮杂萘
9.2-氯-4，6-双（2′，2′，6′，6′-四甲哌啶基-4′-氨基）嘧啶
10.2，5-二氯-4，6-双（2′，2′，6′，6′-四甲哌啶基-4′-氨基）嘧啶
11.2-氟-5-氯-4，6-双（2′，2′，6′，6′-四甲哌啶基-4′-氨基）嘧啶
12.2，4，6-三（2′，2′，6′，6′-四甲哌啶基-4′-氨基）嘧啶
13.2，4，6-三（2′，2′，6′，6′-四甲哌啶基-4′-氨基）-5-氯嘧啶
33.（CH3）2C（CONH-R1）2
34.H2N-（CH2）8-CONH-R1
式14-34中的R1为式
（2′，2′，6′，6′-四甲哌啶-4-基）
优先选择的化合物A（以游离酸的形式与碱性染料形成盐）有：
35.H2N-（CH2）8-COOH
37.4-苯甲酰氨基苯甲酸
38.HOOC-CH2CH2-NHCOCONH-CH2CH2-COOH
47.2，4-双-（4′-羧苯基氨基）-6-氯三嗪
49.1，4-双（4′-羧苯基氨基羰基）苯
50.1，3-双（4′-羧苯基氨基羰基）苯
51.1，2-双（4′-羧苯基氨基羰基）苯
52.4-苯基丁酸
53.1，4-丁二酸
54.1，2-乙二酸
阴离子染料之例有：
C.I.酸性兰25，40，72，106，126，129，227，230，278和296，
C.I.酸性黄59，112，114，127和129，
C.I.酸性红261和404，
C.I.酸性绿40，
C.I.酸性橙82，
C.I.酸性紫66，
C.I.酸性棕28，30和289，
C.I.酸性黑58和115，
C.I.溶剂黄83，
C.I.溶剂红90∶1，和91和92，
C.I.溶剂黑45;
阳离子染料之例有：
C.I.碱性黄13和49，
C.I.碱性橙40，
C.I.碱性绿4，
C.I.碱性红14，22，46和49，
C.I.碱性紫16，
C.I.碱性兰41，54和78。
部分新的组成A-含氨基或亚氨基化合物可用本技术领域中熟知的方法进行生产[由酰氯（例如1，3，5-苯三甲酸三酰氯，实例1）和胺（例如2，2，6，6-四甲基-4-氨基哌啶）形成酰胺，胺与三嗪基卤化物的缩合等]。
式Ⅰ的染料的盐的生产可用任何本技术领域已知的方法。酸性染料随其生产（如钠盐），一般可在适量的无机酸（如盐酸）存在下与碱性组分A反应，而同时形成盐。阳离子染料最好是在略带碱性的介质中，与含酸性基组分A反应。本体染色按已知的方法进行。
聚酰胺的合成是按此类合成材料的任何已知方法进行的，特别是按制备二羧酸和二胺（例如已二酸和已二胺）和内酰胺（例如ω-氨基十一烷酸）缩聚物或聚合物的方法。与式Ⅰ染料混合的聚酰胺融体是用常用的方法成型的，例如在融纺机、注塑机、挤压机或吹膜机中成型。
实例1
组分A的制备（上述各式中的式Ⅰ）
在催化量（3ml）的二甲基甲酰胺存在下，将42.0g 1，3，5-苯三甲酸与144.0ml亚硫酰氯一起于80℃加热5小时，然后蒸出剩余的亚硫酰氯，将形成的1，3，5-苯三甲酸三酰氯溶于500ml二噁烷中。在搅拌下滴加总量为187.2g的2，2，6，6-四甲基-4-氨基哌啶，并不时加入二噁烷（总量为2000ml）使反应混合物（温度不能超过30℃）保持能被搅动。最后将反应混合物沸腾48小时并回流冷却，残渣过滤，用丙酮洗涤，溶于约1000ml的水中，用碱溶液（pH10-11）再沉淀，过滤，残渣用水洗涤和真空干燥（产率72%，89.2g，呈白色粉状，熔点＞320℃）。
本发明的染料的盐的制备：
将20.8g式a1的红染料于200ml水中的溶液、0.75ml的3%HCl溶液和0.4g水杨酸加热至40℃历时，在搅拌下将上面得到的三酰胺15.6g于30ml水和2.6ml30%盐酸中的溶液缓慢与之混合，于40℃下再搅拌1小时，滤出沉降物，水洗，真空干燥得到21g深红色式a2产物，熔点大于320℃。
R1-2，2，6，6-四甲哌啶-4-基
应用实例（“份”指重量份）
在鼓式混合器中将100份聚-ε-己内酰胺粉与1份上述实例所制得的染料混合，短时间内粉状物即均匀分散，约10分钟后将混合物于120℃下干燥16小时。置混合物于融纺机，于275-280℃在氮气中停留8分钟，然后拉成纤维。此红色纤维具有优异的耐光、耐洗涤和耐磨性。
将下述染料：
C.I.酸性黄155（实例2）
C.I.酸性紫66（实例3）
C.I.酸性红216（实例4）代替式a1的染料按上述方法进行反应制取本发明的染料（形成盐），将聚-ε-己内酰胺染色，拉成纤维。
用类似实例1的方法将实例1的染料与上述组成A 2-34进行反应形成盐，按上述应用实例拉成纤维。
实例5
将261.5g 2，4-双（羧甲基氨基）-6-氯三嗪（上述式46）分散在300ml蒸馏水中，在搅拌下将其加入40g NaOH于300ml蒸馏水的溶液，室温搅拌1小时左右，接着加入697.4g纯C.I.碱性红46染料。混合物在室温下再搅拌1小时。滤出混合物中形成的红色染料并进行干燥。此染料在乙醇中的溶解度大于250g/l。
应用实例2（“份”指重量份，“%”指重量百分数）
在搅拌下将5份实例2的染料盐加入95份含下列组分的硝基纤维素清漆：
用35%异丙醇润湿的硝基纤维素A15（白色片状） 18.8%
聚丙烯酸丁酯，软化树脂（Acronal 4F，BASF产品） 6.3%
二苯基辛基磷酸酯，软化剂（Santicizer 141，Monsanto 产品 3.3%
甲氧基丙醇（Dowanol PM，Dow Chemicals产品） 10.0%
乙氧基丙醇 10.0%
乙醇 41.6%
乙酸乙酯 10.0%
将其置于滚动机构上过夜，使其完全溶解。
制取两种铝箔：
a）未涂硝基纤维素清漆
b）涂以无色硝基纤维素清漆，涂覆25μm流动的湿清漆混合物膜，于130℃干燥5小时。
以干膜的透明度评估染料盐的稠度;使用透明胶纸（scotch tape）试验测定对未涂清漆和事先涂有清漆的铝箔的粘合强度。试验证明两种性质均属理想。