本发明涉及一种从制成品（如印刷制品）的表面或供再加工而循环的表面上除去粘附物（丙烯酸触压粘合剂和聚酯热熔体）、油墨（吸收、氧化、蒸发、辐射固化的和静电印刷油墨）、涂料粘结剂（乳胶）、染料、颜料和天然有机沉积物（硬沥青和沥青）的方法。 本发明还涉及高白度纸浆的制备方法和在消费前和消费后减少产品（如牛皮纸等）中发色化合物的方法。
可用下列三种方法中至少一种方法给制品脱墨是大家熟悉的。
基质干法脱墨
含有最少量水的亲油溶剂可用于给基质脱墨是大家熟悉的（1～5）。
1.Dreis A.G.Paper Trade J.143（43）28（1959）。
2.Samuelson G.J.，Lissant K.J.美国专利3072521（1963）。
3.Bocci A.美国专利3253976（1966）。
4.E.F.Davis，R.Luce美国专利3058，871。
5.Gross R.B，TAPPI，Secondary Fiber Conference，1974年9月，Boston。
按照Gross的看法，在消费后纸制品的情况下可以得到“……在洁净度和白度方面，接近市场原浆的纸浆”。
该系统的优点是：a）清漆、油墨、颜料、染料和粘合剂很容易与基质分开，b）在纸的情况下，纤维的产率高，c）产生最少量（干的）废弃物，d）基质或纤维在供纸机制备浆料前不需要进一步处理，e）经加工的纤维欲与之接触的表面较洁净和f）所需设备简单、价廉和数量少。在造纸机部件和加工的纸浆的情况下，该法也有一些固有的缺点，其中有a）溶剂价高，b）需要完全回收溶剂（经济、健康和安全法规）和c）纸需要分类，因为溶剂的类型影响生成地纸浆的白度。
纸浆浮选脱墨
在这一方法中，希望有效地除去最宽范围的油墨粒度而同时使纤维损失保持在可接受的水平。
浮选脱墨法主要受装入的浆料和溶剂混合物的化学性质的影响。通常，使用对浮选纤维浆液有足够的浮力的、直径为0.3毫米或0.3毫米以上的气泡。将与气泡相撞并附着到气泡上的颗粒（10～100微米）带到液面，在那里除去颗粒-气泡集合物。在这种情况下，由空气泡产生的泡沫不仅必须对把油墨和废弃物碎片带到溢流堰是足够稳定的，而且还必须在进入溢流堰后能破除。过多的泡沫会造成浆料损失，而不稳定的泡沫会降低白度。钙离子-涂布的杂志纸的组分是引起浆料损失的主要原因。
纸浆的洗涤脱墨
该法包括除去粒径为5～15微米的颗粒物。当粒度超出该范围时脱除颗粒的效率显著下降。
按其性质实施该过程，如果使用真空转鼓洗涤机或浆料圆网浓缩机，浆料从1%以下浓缩到10%，如果使用螺旋压榨机时浓缩到40%。在洗涤过程中灰分减少是一个优点，如果回收的纸浆用于薄页纸生产。该系统的主要缺点是：a）需要使用的浓度低，因此需要大空间，b）使用筛网，它意味着要造成有用纤维的损失，c）水消耗量高和d）填料损失，除用于薄页纸外。
所以，为了避免背景技术中概述的各种方法的困难，本发明试图提供一种从消费后的纸张和从与循环纸浆相接触的纸机用织件中分离原料中杂质污染物（contrary contaminants）（如粘附物、油墨、粘结剂、硬沥青和染料）的方法。
本发明还试图提供一种可从纸机用织件中除去污染物而又不中断纸机生产的方法。
本发明还试图提供一种使生产容量小、能耗低、密闭式溶剂环形循环装置在经济上成为可行的方法。
所以这样的装置在人口密度低的地区将成为可行的。因为在纸浆制备结束时，回用材料的纤维质量是已知的。这一点在人口密度高的地区无损于该法的生产能力。它仅意味着在较低的水平下得到关键的所需必要条件如空间、能源、液体量、生产能力和原材料量以及上述条件所需的费用显著下降。本发明特别的目标是使用所生产的纸浆1）省去消费后纸张中的原料中杂质污染物的运费，2）降低可沉积在前置真空箱顶部、系统表面、纸机用织件、压榨辊、Uble箱顶部等上污染的原料中杂质的含量。
与现今的方法相比，本发明试图提高纸浆的产率。
本发明还试图使用溶剂溶液来除去造纸机表面沉积的污染物而又不中断生产和污染其供水系统。当使用背景技术的浮选法和洗涤法脱墨技术时，会产生这样的沉积物。
本发明提供一种方法，借助于这种方法可从纸机部件上除去表面涂覆的污染物（如原料中杂质油墨沉积物），而不造成生产损失以及几乎不污染白水，同时在纸机排水元件使用寿命期间内维持稳定的生产质量。因此本发明可看成是对已知的纸机用织件净化方法的改进。
当净化溶液在纸浆/纸生产的早期阶段用于抽提原料中的杂质时，可更充分地理解本发明。
当净化溶液用作二次纤维浆料的液体组分时将溶解或胶凝发色染料、油漆、粘合剂、粘结剂和其他天然有机沉积物。
除去这些原料中杂质组分可减轻对疏通在正常的造纸生产中堵塞的滤排水元件的需要。使用的净化溶液是有低临界会溶温度的亲油剂混合物水溶液。这样的溶液可简单地通过提高溶液温度或将其无机盐浓度例如提高到1～2%（重量）分离两相混合物。
通过形成两相，即通过简单上调盐浓度或温度，可同时提高溶液的亲油性和亲水性的能力，扩大了该溶液的净化能力和对构成的原料杂质的溶解度。
本发明提供一种用可循环的液体组合物去掉固体表面的污染物的方法，该组合物含：
烷基酚聚乙氧基化物 0～10%
硅酸钠 1～2.5%
氢氧化钠 ≤2.5%
烷基或二烷基乙二醇或二乙二醇醚
和/或丙二醇醚 10～40%
乙酸烷基酯 0～10%
过氧化氢或次氯酸钠或钙 0～3%
三乙胺和/或二乙基甲胺和/或
二甲基吡啶和/或甲基吡啶和/
或甲基哌啶 0～10%
水 补充至100%
该组合物的低临界会溶温度在约0℃至约100℃之间，该法包括用有效的去污量的所述液体组合物处理所述的固体表面。而分数和比率除非另加说明，都以重量表示。
本发明还提供一种洁净网毯或造纸筛网的方法，该法包括：
在0-约21.1公斤/厘米2（300磅/英寸2）之间的压力下喷淋下列组成的液体组合物到所述的网毯或造纸筛网上，使其上任何残留的污物变松散或被除去。
烷基酚聚乙氧基化物 0～10%
硅酸钠 1～2.5%
氢氧化钠 ≤2.5%
烷基或二烷基乙二醇或二乙二醇醚
和/或丙二醇醚 10～40%
乙酸烷基酯 0～10%
过氧化氢或次氯酸钠或钙 0～3%
三乙胺和/或二乙基甲胺和/或
二甲基吡啶和/或甲基吡啶
和/或甲基哌啶 0～10%
水 补充至 100%
该组合物的低临界会溶温度在0℃至约100℃之间。
本发明优选的特征是：
a）通过许多喷孔，最好是2～4组喷孔（每组这样的喷孔与相邻一组喷孔相隔约2.5厘米）喷淋洗涤组合物;
b）网毯或造纸筛网最好不断移动，特别是相对喷淋流移动;
c）洗涤剂喷淋后用水喷淋除去松散的污物。
本发明还提供一种脱墨或净化纸以及回收液体组合物的方法，该组合物的纸临界会溶温度在0℃至100℃之间，它含有：
烷基酚聚乙氧基化物 0～10%
硅酸钠 1～2.5%
氢氧化钠 ≤2.5%
烷基或二烷基乙二醇或二乙二醇醚
和/或丙二醇醚 10～40%
乙酸烷基酯 0-10%
过氧化氢或次氯酸钠或钙 0～3%
三乙胺和/或二乙基甲胺和/或
二甲基吡啶和/或甲基吡啶
和/或甲基哌啶 0～10%
水 补充至 100%
该法包括：
a）用液体组合物处理浆料，届时以单相从浆料和液体组合物中除去油墨;
b）从液体组合物中分出净化的浆料;
c）将由（a）步得到的液体组合物加热到它的低临界会溶温度以上，或加入少量盐或亲水吸收剂，使由（a）步得到的液体组合物得到较重的水相和较轻的有机相;
d）分离和纯化水相和有机相中至少一相以便重复使用。
优选的特征是：
d）使用含下列组分的组合物（%（重量））：
14%丁基溶纤剂（丁氧基乙醇）
7%壬基酚聚乙氧基化物
2%氢氧化钠
2%硅酸钠
其余为水
在这一优选类型的组合物中，丁基溶纤剂用量可在0～40%变化，壬基酚聚乙氧基化物可降到0%而水可降到50%;
e）浆料对洗涤组合物逆向流动;
f）使用低临界会溶温度在约12℃至50℃之间的组合物;
g）用塑料加工元件除去油墨碳颗粒，例如用苯乙烯-丙烯腈元件机械地除去油墨碳颗粒，随后刷净元件上的油墨碳颗粒;
h）如果纸带有热或紫外线聚合的油墨，那么可采用适用于浆料的超声波设备将油墨分散成颗粒。
本发明提供一种方法，用该法可清除网毯上或纸机上的粘附物油墨、粘合剂和这样的原料杂质碎片而净化。
本发明还提供一种方法，用该法可在正常生产过程中完成净化而不用中断纸的生产。
该法优选的特征（1）配料组合物发生很小的变化，（2）可应用于较大范围的纸型和（3）可得到更高的产率。
本发明还提供一种更加靠近废物发电站的回收纸的机械。
该系统优选的特征是（1）能源利用更有效，（2）在较短周期中生产的纸的质量水平更一致和（3）回收废纸的生产能力很大。
本发明的优点如下：
1.除去网毯上或纸机上的粘附物、油墨、粘合剂和这样的原料杂质碎片而净化。
2.在正常的生产过程中可完成净化而不用中断纸产品生产;
3.净化剂可收集处理，随着配料组合物变化很小;
4.可在很小的空间以纸的成本进行纸产品脱墨;
5.在脱墨过程中该法由于其性质可适用更大范围的纸型，也就是减少了选料工作量;
6.可用该法使热或紫外线聚合的油墨分散;
7.该法减少了对大量废纸产品的需要;
8.该法的产率提高10%，同时减少了对处理废纤维的需要;
9.该法回收废纤维更加接近废物发电站，因此不需废碎料和非纤维产物的运输;
10.该法更节能，因为大部分步骤在室温下进行;
11.该法使造纸机上排水元件污染的可能性减小，因此减少了停工和洗网时间;
12.该法减少了消费后的纸张净化周期，因此提高了造纸机的生产能力;
13.该法通过减少回用纸中的破孔、印破和纸页残缺提高了产品的质量;
14.该法使用价格低的化学品。
说明本发明的各种情况和实施方案的附图：
附图1是涉及净化纸的具体实施方案中各事项的示意图;
附图2是脱墨和净化组合物喷淋流相对于造纸中使用的带的优选布置图;
附图3是造纸中使用的多头针状喷淋管和网毯带的示意图;
附图4和5用图表说明高压喷射流超过低压喷射流的优点。
在本发明的方法的一个优选的实施方案中，有低临界会溶温度的亲油性化合物，表面活性剂（最好是非离子型），金属氢氧化物和无机润湿剂的混合物既用作造纸机部件的净化剂也用作纸，织物和固体表面的脱墨剂。
本发明的另一实施方案涉及使用各种有低临界会溶温度的溶液，即可通过改变温度或它的浓度将三个水平的亲油性结合在一种溶液中。
使用的组合物在低临界会溶温度以上时必须有水相和有机相，即随着温度提高，相互溶解度下降（例如，三乙胺和水所表明的那样）。在临界会溶温度以下，组合物为一相。在临界会溶温度以上，它含有两相。组合物最好在低临界会溶温度以下用于净化或脱墨，然后加热到高于低临界会溶温度以生成两相，然后分离并在重复使用前经处理。该临界会溶温度在约0℃至约100℃之间，优选的是在50℃以下，以避免需要过多加热，更优先的是在约40℃以下。
在需要两相（一为富有机相，另一为富亲水化合物相）的情况下，组合物可在高于低临界会溶温度使用。
本发明的组合物含：
组合物A
烷基酚聚乙氧基化物 0-10%
硅酸钠 1-2.5%
氢氧化钠 ≤2.5%
烷基或二烷基乙二醇或二乙二醇醚
和/或丙二醇醚 10-40%
乙酸烷基酯 0-10%
过氧化氢或次氯酸钠或钙 0-3%
三乙胺和/或二乙基甲胺和/或
二甲基吡啶和/或甲基吡啶
和/或甲基吡啶 0-10%
水 补充至 100%
组合物B与组合物A基本上相同，但不同的是没有烷基酚聚乙氧基化物。它是组合物A不起泡的子类。
本发明具体的组合物是Mauvin D-inker（商标名）。
25%的Mauvin D-inker组合物含：
14%丁氧基乙醇
7%壬基酚聚乙氧基化物
2%氢氧化钠
2%硅酸钠
其余为水
在一优选的实施方案中，使用丁氧基乙醇和水。在两相中，富丁氧基乙醇的上层的密度为0.92克/毫升，下层的密度为0.995克/毫升，仅借助密度足以达到分层，而不需要借助于起泡材料。
在另一优选的实施方案中，有机相经纯化重复使用。特别优选的有机相含丁氧基乙醇和水，有机相通过从所述的有机相中共沸蒸馏水-丁氧基乙醇（它们在约100℃、约80∶20重量比下共沸），然后从所述的有机相中蒸出剩余的溶剂来纯化，以便重复使用。
在另一优选的实施方案中，水相含有水和丁氧基乙醇，丁氧基乙醇∶水（20∶80）从所述的水相中共沸，随后纯化剩余的水。
在经分离净化的纸浆中残留的有机溶剂最好通过共沸蒸馏从纸浆中除去。
1.在纸机运行中净化纸机上的网毯
在本发明的方法中，使用高浓度净化溶液，优选使用25～40%（重量）（在水中），使油墨残渣进入凝胶状态。净化溶液在高压下，优选的是在300磅/英寸2以上使用可除去颜料、染料、粘合剂、硬沥青、粘结剂、清漆和其他天然有机沉积物。就经济性来说，凝胶沉积物也可采用从现在用于纸机的扇形或针状淋管喷射高压水的方法除去。
喷射流向最好是（但不是必须是）处于与网毯流径成曲折的透入流动状态。喷射流的矢量方向最好与网毯运动方向相反，以便利用它们的速度的累加。因此当水冲击在可移动的原料杂质沉积物上时，可提高水质量的动量（见附图2）。
高静水力学速度的使用与喷射和流程方向选择相结合是本法一个重要的实施方案（见附图2）。
网毯在高速运行情况下，冲击液不会润湿表面是本专业已知的为了使液体变成网毯体系的一部分，压力是需要的，否则液体就会滑离网毯，就象水滑离红热的炉面一样。借助淹没压榨辊强制液体进入网毯不能得到与由高压喷淋管得到的相同的效果。
必须使用高喷流速度，以确保冲击净化溶液的表面张力和润湿的运动网毯以致可使两种水溶液合并。我们已经发现，高压是最方便的方法，它可确保净化溶液替代含水层来润湿网毯表面并除去污染沉积物。这一点最好依次通过多头针状喷淋管（间隔至少1吋）来完成（如图3所示）。第一液流替代带入网毯中的任何水〔1〕并润湿表面;第二液流润湿表面并除去污染物〔2〕;第三液流和随后的喷淋管确保除去泥土〔3-4〕。在这种情况下，高喷射速度和网毯运行速度是有利的。
因此，按照水力学定律和水的流经，网毯的两侧都可以净化（见附图4和5这一点的图示）。在特征上，在高喷射速度和低网毯运行速度下，喷流所处一侧优先被净化，因此需要从网毯两侧有净化作用。上述的含意是，与低速和静态纸机相比，本发明更有利在高速纸机上实施。本发明方法的经济效益是最明显，因为既净化网毯又不中断生产是所希望的。
2.原纤维和二次纤维的净化
用于纸机元件和/或其他固体表面（如织物）净化和脱墨的相同溶液可用于纸脱墨、脱除发色天然产品（如在牛皮纸和纸板中发现的的）和降低填料和涂料的浓度。
现在，更具体地涉及本发明的方法，用脱墨溶液（MauvinD-inker）形成1～20%浓度的浆料。
在处理废纸中，希望进行碎浆或用高度搅拌制浆。打浆时间随具体的体系和设备而变。例如可由敞口罐，但由于安全原因最好由密闭罐构成打浆区。该罐可装（或不装）挡板、折流环等，可采用旋转叶轮、螺旋浆、浆叶、曲面浆叶透平等作为旋转轴的一部分。
用来得到比较结果的其他高搅拌碎浆设备和打浆机是市售的。不到5分钟的接触时间是足够的。在原料中杂质脱除不完全的情况下，我们发现，提高温度形成两相混合物是有利的。打浆作用完成后，从过量的液体中分出纸浆，并用新鲜的溶剂处理。为了取消第二步，提出采用逆流抽提。
浆液通过超声波破碎机（dismembratar）有利于使油墨以颗粒分散。如果油墨是热或紫外线聚合的油墨，这是特别有用的。当浆液从一段流入下一段时，例如搅拌后，它可通过超声波破碎机在附图1所示的实施方案中，在步骤1中纸在Mauvin-D-inker存在下碎浆，并形成1～10%浓度的纸浆。需时3～5分钟。然后将温度调节到低临界会溶温度以上，以致液体分成有机相和水相。如果原料中杂质未完全除去，那么浆液在步骤2中经搅拌以阻止分层。此后在步骤3中浆液进行逆流洗涤;在步骤4中，浆液浓缩到40%（浓度），在步骤5中浓缩到40%（浓度），在步骤6中进行水力压榨，在步骤7中水洗，然后在造纸机上以通常的方式处理（有或没有配料），在步骤8中浓缩、干燥以及打包用于销售。
Mauvin-D-inker溶剂是能溶解某些有机化合物同时使另外一些胶凝的溶剂。水相有能力溶解水溶性化合物。
该组合物利用的说明如下，该说明不应作为限制。
氢氧化钠和硅酸钠的存在可中和酸，使含钙的有机盐通过钙离子被钠交换变得更易溶。通常，硅酸钠提高溶液的润湿能力。硅酸钠也作为可用来漂白浆液的氧化剂的稳定剂。在非离子型表面活性剂如下式表示的烷基酚聚乙氧基化物存在下进行净化有好处，
其中R为有4～20个碳原子的烃基，但选优的是有8或9个碳原子的烃基;
A为有2、3或4个原子的亚烷基;
n为环氧乙烷、环氧丙烷或环氧丁烷单元数，优选的是4～12，特别是9。
在低浓度即0.1～1%下，烷氧化的酚可用来产生用于浮选法的气泡。我们发现，几乎不需要浮选，因为浆液的化学性质，以致在水层找不到颗粒碳。还发现颗粒碳对塑料浆叶有亲合性，为了净化它可用机械法除去。为了吸引碳颗粒随后从浆液中系统的取出塑料浆叶，以便刷净，因此塑料工具的浸没可用作本发明中除碳的一种技术。
有低临界会溶温度（LCST）（对水）为0～100℃，优选的是12至50℃之间，并有能力溶解有机化合物的溶剂是该混合物的主要组分。在下表中可找到这样的溶剂的一些例子。括号中的数字是低临界溶温度，当为异构体混合物时给出一个温度范围。
二甲基吡啶（-3～34℃）、3-甲基吡啶（49℃）、丁氧基乙醇（49℃）、异丁氧基乙醇（24℃）、六亚甲基亚胺（67℃）、甲基二乙胺（49℃）、三乙胺（12～18℃）、2-和3-甲基哌啶（79和59℃）、1，2-丙二醇-1-丙醚（34℃）和1，2-丙二醇-2-丙醚（43℃）。
（A、W、Francis Critical Solution Temperatures，Advances in Chemistry Series 31＃，1961年，American Chemical Society）（注意：二甲基吡啶由三个异构体构成，视所用的混合物而定，LCST可从-3至+34℃范围变化，申请人的范围为0～100℃适合水组分）。
为了简单化和举例，我们使用丁氧基乙醇作为LCST溶剂。
使用LCST溶剂的原因是为了利用它能通过提高盐的浓度或温度选择性地改变溶液的溶解度的能力。另一原因是在形成的两层之间分离抽提的物质，因此用这一现象部分分离原料中杂质物质以及纯化溶剂。可用盐浓度和/或温度暂时产生两相体系，以便使具体的原料中杂质化合物溶解。当污染的溶剂分离后，可使两相体系随意转变成一相。
在正常条件下，浆化的经印刷的纸用LCST溶剂抽提，随后将溶剂从纸中分离出来，溶液转回到两相体系。从上层有机相中共沸蒸馏出水，从下层水相共沸蒸馏出溶剂。通常含有抽提物的有机相（一般带色）的丁氧基乙醇∶水为约60∶40，而水相为10∶90。只要说明包括在二氧化硅或氧化铝和碳黑上选择性吸附以及蒸馏在内的其他溶剂纯化的方法对于本技术领域是大家熟悉的就够了。描述各种纯化方法不在本发明的范围内。
本发明的另一优点是，通过将漂白剂加到脱墨溶液中，用1～5%浓度的次氯酸盐或优选的是用3～6%浓度的过氧化氢进行漂白是可能的，不知道对其净化效率是否有不利影响。
实施例
以下实施例通过用Osterizer Blender将15克印墨的废纸在400毫升25%Mauvin D-inker中打浆（1分钟）。浆液借重力排放在84×76网目的成形网上。用有2毫米孔的金属压滤机进一步除去过量的液体。压滤机（一台压菜泥器）具有用来捣碎煮熟的土豆的压榨过滤机的类型。浆液浓度在30～40%范围内，取决于所用的压力。
浆液用第二次加入（400毫升）的25%Mauvin D-inker进一步洗涤。取决于回收纸的色源可得到淡绿色到粉红色到灰色的浆液。浆液残留物用800毫升水进一步漂洗两次，然后用50毫升6.1%次氯酸钠或3%过氧化氢漂白（持续时间15分钟钟）。当使用过氧化氢时，通过加入固体碳酸氢钠到溶液中把PH值调节到8.9。将溶液加热到50℃来缩短所需的漂白时间。通过布氏漏斗过滤水漂洗的配料（浓度1%）形成纸页。纸页的白度（Elrephro白度）始终是70～80，取决于废纸来源。产率在82～92%范围内，取决于纸源和细小纤维含量。当牛皮纸或照相纸脱墨时，得到的产率大于90%;而当使用100%旧杂志纸时，产率低于80%。虽然用新闻纸、高级纸、牛皮纸和照相纸来说明本法，但任何纤维材料都可用于本发明的方法。一些例子是活版印刷纸、胶版纸、苯胺印刷纸、石版印刷纸、静电印刷纸、照像凹版印刷纸、油墨喷射印刷纸、书籍纸用浆、帐簿纸用浆、标签、纸板等。如上所描述的，使用的溶剂被回收、纯化和重复使用。