固化性树脂组合物及其用途.pdf

本发明提供固化性树脂组合物及其用途。本发明涉及可提供下述固化物的固化性树脂组合物、由这样的固化性树脂组合物形成的固化膜、以及具有该固化膜的显示装置用部件和显示装置，所提供的固化物的密合性及分散性、显影性等优异，具有充分的表面硬度，同时即使在暴露于高温环境下之后也可维持分散性而无变色或着色、裂纹等外观上的经时变化，且可稳定地表现出充分的表面硬度和密合性。本发明的固化性树脂组合物含有氧化硅微粒、偶联剂和碱溶性树脂。

权利要求书一种固化性树脂组合物，其为含有氧化硅微粒、偶联剂和碱溶性树脂的固化性树脂组合物，其特征在于，该固化性树脂组合物为下述形态：
进一步含有3官能以上的多官能(甲基)丙烯酸酯化合物、且该碱溶性树脂为具有N取代马来酰亚胺系单体单元和/或二烷基‑2,2’‑(氧二亚甲基)二丙烯酸酯系单体单元的聚合物的形态；或者
进一步含有酮系溶媒和/或酯系溶媒、且该偶联剂为含有环氧基的硅烷偶联剂的形态。
如权利要求1所述的固化性树脂组合物，其特征在于，所述固化性树脂组合物进一步含有氨基酮系聚合引发剂与酚系抗氧化剂。
如权利要求1所述的固化性树脂组合物，其特征在于：
所述固化性树脂组合物进一步含有氟系添加剂；
相对于固体成分总量为100质量份的固化性树脂组合物，该氟系添加剂的含量为0.1质量份～10质量份。
如权利要求1所述的固化性树脂组合物，其特征在于，所述固化性树脂组合物进一步含有选自由氨基酮系聚合引发剂、羟基酮系聚合引发剂和苯偶酰缩酮系聚合引发剂组成的组中的至少2种聚合引发剂。
如权利要求1所述的固化性树脂组合物，其特征在于：
所述固化性树脂组合物进一步含有氨基酮系聚合引发剂；
相对于固体成分总量为100质量份的固化性树脂组合物，该氨基酮系聚合引发剂的含量为10质量份～35质量份。
一种固化膜，其特征在于，该固化膜是由权利要求1～5的任一项所述的固化性树脂组合物形成的。
一种显示装置用部件，其特征在于，该显示装置用部件具有权利要求6所述的固化膜。
一种显示装置，其特征在于，该显示装置具有权利要求6所述的固化膜。

说明书固化性树脂组合物及其用途
技术领域
本发明涉及固化性树脂组合物及其用途。更详细地说，本发明涉及在各种显示装置的构成部件、油墨、印刷版、印刷电路板、半导体元件、光致抗蚀剂等各种光学部件或电机·电子设备等各种用途中有用的固化性树脂组合物；使用该固化性树脂组合物的固化膜、显示装置用部件和显示装置。
背景技术
对于可通过热或活性能量线固化的固化性树脂组合物来说，对于其在例如液晶显示装置或固态图像传感器、触摸屏式显示装置等各种显示装置的构成部件、油墨、印刷版、印刷电路板、半导体元件、光致抗蚀剂等各种光学部件或电机·电子设备等各种用途中的应用进行了各种研究，进行了在各用途中所要求的特性优异的固化性树脂组合物的开发。这些用途之中，所谓触摸屏式显示装置为随着近年来信息技术的发展代替现有的基于键盘或鼠标等进行的输入操作而可通过利用手指或触控笔等与画面接触来进行输入操作的显示装置，其容易使输入操作直观且容易理解，因而近年来正迅速普及。
这样的触摸屏式显示装置大致分为在检测接触位置的原理中使用电的方式与不使用电的方式这两种。在使用电的方式中，有电阻膜方式、静电容量方式等；在不使用电的方式中，有超声波方式、光学方式等，出于制造成本低、也容易轻量化的原因，电阻膜方式为主流。电阻膜方式通常由下述结构构成，在该结构中，隔着微少的间隔物将膜配置在玻璃基板上，玻璃基板和膜的相对面分别形成ITO(氧化铟锡；Indium TinOxide)等透明导电膜；但从其在经时变化和冲击方面弱、误操作多等的方面考虑，增加了静电容量方式的需求，对此进行了开发。
静电容量方式的触摸屏式显示装置通常由下述结构形成，在该结构中，在基板上形成ITO等透明导电膜，进一步形成用于保护透明导电膜的保护膜或绝缘膜；在保护膜和绝缘膜中，通常要求与透明导电膜的密合性、耐久性、透明性和表面硬度高。特别是从触摸屏式显示装置在制造阶段多暴露于高温环境下的方面考虑，要求其即使在暴露于高温环境下之后也可维持透明性而无变色或着色、裂纹等外观上的经时变化，且可稳定发挥出充分的表面硬度和密合性。
另外，作为液晶显示装置或固态图像传感器等的主要部件，滤色器是其中之一。对于滤色器来说，通常由基材、像素和树脂黑底(BM)、以及此外的保护膜等来构成，设置该保护膜是为了被覆·保护像素和树脂黑底并使其凹凸平坦化。对于这样的滤色器用保护膜来说，也与触摸屏式显示装置中的保护膜同样地迫切希望其即使在暴露于高温环境下之后也可维持透明性而无变色或着色、裂纹等外观上的经时变化，且可稳定发挥出充分的表面硬度和密合性。
作为现有的保护膜用固化性树脂组合物，例如公开了含有作为热交联剂的烯键式不饱和化合物/分子内具有环氧基的化合物、光聚合引发剂、特定的碱溶性树脂、以及硅溶胶的保护膜用感光性热固性树脂组合物(参见专利文献1)。另外公开了含有碱溶性树脂、氧化硅微粒、具有芴骨架的(甲基)丙烯酸酯化合物、具有烷氧基硅烷部位的(甲基)丙烯酸酯化合物、光聚合引发剂、多官能环氧化合物和有机溶媒的光固化型组合物(参见专利文献2)。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：日本特开2007‑334290号公报
专利文献2：日本特开2011‑039165号公报
发明内容
发明所要解决的课题
如上所述，在各种显示装置的保护膜或绝缘膜中，要求即使在暴露于高温环境下之后也可稳定发挥出优异的密合性和透明性、表面硬度。并且，近年来，随着显示装置等技术的进步，对于所使用的各部件也强烈希望有更高的性能；但是现状是现有的保护膜用树脂组合物无法充分响应该高性能化的期望。例如，在专利文献1所记载的树脂组合物中，由于密合性、表面硬度、分散性不充分，因而在这方面还有改善的余地；并且，还有为使其在高温暴露后也可发挥出优异的物性而进行改良的余地。在专利文献2所记载的树脂组合物中，有为使其在高温暴露后也具有充分的密合性或表面硬度而进行改良的余地。
本发明是鉴于上述现状而完成的，其目的在于提供一种固化性树脂组合物，由该固化性树脂组合物所提供的固化物在密合性、分散性、显影性等方面优异，具有充分的表面硬度，同时即使在暴露于高温环境下之后也可维持分散性而无变色或着色、裂纹等外观上的经时变化，且可稳定地表现出充分的表面硬度和密合性。本发明的目的还在于提供由这样的固化性树脂组合物形成的固化膜、以及具有该固化膜的显示装置用部件和显示装置。
解决课题的手段
本发明人对于在各种显示装置的保护膜或绝缘膜等中有用的固化性树脂组合物进行了各种研究，结果发现，若制成含有氧化硅微粒、偶联剂和碱溶性树脂的组合物，则可提供具有感光性、且显示出密合性和平滑性的固化物。并且发现，在这样的固化性树脂组合物为满足下述(1)或(2)的任意之一或满足两者的形态时，所得到的固化物在密合性、分散性、感光性、显影性等方面优异，具有充分的表面硬度，同时即使在高温暴露后也可维持分散性而无变色或着色、裂纹等外观上的经时变化，具有充分的表面硬度和密合性，所述形态为：(1)进一步含有3官能以上的多官能(甲基)丙烯酸酯化合物，且该碱溶性树脂为具有N取代马来酰亚胺系单体单元和/或二烷基‑2,2’‑(氧二亚甲基)二丙烯酸酯系单体单元的聚合物的形态；(2)进一步含有酮系溶媒和/或酯系溶媒，且该偶联剂为含有环氧基的硅烷偶联剂的形态。
具体地说，本发明人发现，对于上述(1)的形态，若在含有氧化硅微粒、偶联剂和碱溶性树脂的组合物中进一步含有聚合性单体，则感光性和固化性进一步得到提高，并且根据碱溶性树脂、聚合性单体种类的不同，在表面硬度、密合性等固化物的物性方面会有差异。因此，在使碱溶性树脂为具有特定单体单元的聚合物、作为聚合性单体使用3官能以上的多官能(甲基)丙烯酸酯化合物时，所得到的固化物在密合性、分散性、感光性等方面优异，具有充分的表面硬度，同时即使在高温暴露后也可维持分散性而无变色或着色、裂纹等外观上的经时变化，具有充分的表面硬度和密合性。特别是与ITO等透明导电膜的密合性优异。
此处，从抑制固化物外观的经时变化、提高密合性的方面考虑，希望进行固化收缩的抑制，因而，在固化性树脂组合物中，通常避免混配3官能以上的多官能(甲基)丙烯酸酯化合物之类的高交联性化合物。但是，本发明人反而有意以3官能以上的多官能(甲基)丙烯酸酯化合物为必须成分、进而制成含有具有特定单体单元的碱溶性树脂、氧化硅微粒和偶联剂这样构成的固化性树脂组合物，由此发现可以充分缓和起因于3官能以上的多官能(甲基)丙烯酸酯化合物的固化收缩，同时可基于该化合物使固化物的表面硬度得到显著提高，可达成高平滑性、高密合性和高硬度。
另外，对于上述(2)的形态，本发明人发现，若在含有氧化硅微粒、偶联剂和碱溶性树脂的组合物中进一步含有有机溶媒，则可制成具有感光性、且一定程度上具有高表面硬度的固化物，并且根据所用的有机溶媒种类的不同，在密合性等固化物的物性方面有差异。并且发现，在制成含有氧化硅微粒、碱溶性树脂、以及酮系溶媒和/或酯系溶媒的组合物时，可使固化物的密合性提高，但另一方面，在高温暴露后的固化物的外观或物性的方面仍有问题；若在该组合物中进一步混配硅烷偶联剂、而且将该硅烷偶联剂限定为具有环氧基的化合物，则所得到的固化物在密合性、分散性、感光性等方面优异，具有充分的表面硬度，同时即使在暴露于高温后也可维持分散性而无变色或着色、裂纹等外观上的经时变化，具有充分的表面硬度和密合性。特别是与玻璃基材的密合性优异。
并且发现，这些固化性树脂组合物特别适宜作为触摸屏式显示装置和滤色器等中所用的保护膜或绝缘膜形成用树脂组合物，由其形成的固化膜、显示装置用部件和显示装置可充分响应近年来的高性能化需求，由此想到可完美地解决上述课题，从而完成了本发明。
即，本发明涉及固化性树脂组合物，其为含有氧化硅微粒、偶联剂和碱溶性树脂的固化性树脂组合物，其中，该固化性树脂组合物为下述方式：进一步含有3官能以上的多官能(甲基)丙烯酸酯化合物、且该碱溶性树脂为具有N取代马来酰亚胺系单体单元和/或二烷基‑2,2’‑(氧二亚甲基)二丙烯酸酯系单体单元的聚合物的方式；或者进一步含有酮系溶媒和/或酯系溶媒、且该偶联剂为含有环氧基的硅烷偶联剂的方式。
另外，本发明中，上述固化性树脂组合物优选为满足下述(a)、(b)、(c)和(d)中的至少1者以上的方式。特别优选的方式为上述固化性树脂组合物至少满足下述(a)与(b)这两者的方式、至少满足下述(a)与(c)这两者的方式、或者至少满足下述(a)与(b)及(c)这三者的方式中的任意一种方式。
(a)上述固化性树脂组合物进一步含有氨基酮系聚合引发剂与酚系抗氧化剂的方式。
(b)上述固化性树脂组合物进一步含有氨基酮系聚合引发剂，相对于固体成分总量为100质量份的上述固化性树脂组合物，该氨基酮系聚合引发剂的含量为10质量份～35质量份的方式。
(c)上述固化性树脂组合物进一步含有氟系添加剂，相对于固体成分总量为100质量份的上述固化性树脂组合物，该氟系添加剂的含量为0.1质量份～10质量份的方式。
(d)上述固化性树脂组合物进一步含有选自由氨基酮系聚合引发剂、羟基酮系聚合引发剂和苯偶酰缩酮系聚合引发剂组成的组中的至少2种聚合引发剂的方式。
另外，本发明还涉及由上述固化性树脂组合物形成的固化膜。
本发明还进一步涉及具有上述固化膜的显示装置用部件。
并且，本发明还涉及具有上述固化膜的显示装置。
下面详述本发明。需要说明的是，将2种或3种以上的下述记载的本发明各优选方式组合而成的方式也是本发明的优选方式。
本发明的固化性树脂组合物满足下述(1)或(2)的任意一种方式：(1)含有氧化硅微粒、偶联剂、碱溶性树脂和3官能以上的多官能(甲基)丙烯酸酯化合物，且该碱溶性树脂为具有N取代马来酰亚胺系单体单元和/或二烷基‑2,2’‑(氧二亚甲基)二丙烯酸酯系单体单元的聚合物的方式(该方式的固化性树脂组合物也被称为“固化性树脂组合物(1)”)；(2)含有氧化硅微粒、偶联剂、碱溶性树脂、以及酮系溶媒和/或酯系溶媒，且该偶联剂为含有环氧基的硅烷偶联剂的方式(该方式的固化性树脂组合物也被称为“固化性树脂组合物(2)”)。并且，也可为满足上述(1)和(2)这两者的方式。
本说明书中，“固体成分总量”意味着氧化硅微粒、偶联剂、碱溶性树脂和聚合性单体的总量。例如，固化性树脂组合物(1)的固体成分总量意味着氧化硅微粒、偶联剂、碱溶性树脂、3官能以上的多官能丙烯酸酯、以及在含有其它聚合性单体的情况下的该其它聚合性单体的总量。固化性树脂组合物(2)的固体成分总量意味着氧化硅微粒、偶联剂、碱溶性树脂、以及在含有聚合性单体的情况下的该聚合性单体的总量。
[固化性树脂组合物(1)]
下面首先对固化性树脂组合物(1)进行说明。
本发明的固化性树脂组合物(1)含有氧化硅微粒、偶联剂、碱溶性树脂、3官能以上的多官能(甲基)丙烯酸酯化合物，这些含有成分可分别使用1种或2种以上。并且，根据需要，也可进一步含有1种或2种以上的其它成分。
<氧化硅微粒>
上述氧化硅微粒只要为具有硅原子的氧化物就没有特别限定，也可以为除硅原子外还含有其它金属原子的复合金属氧化物。
上述氧化硅微粒的平均粒径例如为1nm～500nm是适宜的。通过处于该范围内，可使氧化硅微粒的分散性和分散稳定性充分，可以提供分散性更为优异、并且经时变化进一步得到抑制的固化物。更优选为1nm～300nm、进一步优选为1nm～200nm、特别优选为1nm～100nm。
平均粒径例如可使用激光衍射式粒度分布测定机进行测定。
上述氧化硅微粒可以使用经干燥的粉末状物，也可以使用分散在有机溶媒中的分散体形状(胶态氧化硅等)的微粒，从上述固化性树脂组合物的分散稳定性方面出发，使用分散在有机溶媒中的分散体形状的微粒是适宜的。即，上述氧化硅微粒优选以有机溶媒分散体形式包含在上述固化性树脂组合物中。
作为在上述分散体的形成中所用的有机溶媒(分散介质)，可以举出例如酮系溶媒、酯系溶媒、醚系溶媒等，以及此外的醇系溶媒、酰胺系溶媒、二甲苯、甲苯等，它们可以使用1种或2种以上。其中，优选使用酮系溶媒、酯系溶媒和/或醚系溶媒。更优选使用酮系溶媒和/或酯系溶媒，由此可以更进一步表现出本发明的效果，即，获得即使在高温暴露后也可维持分散性而无变色或着色、裂纹等外观上的经时变化且具有充分的表面硬度和密合性的固化物。由此，上述氧化硅微粒以分散在酮系溶媒和/或酯系溶媒中而成的分散体形式包含的方式也是本发明的适宜方式之一。
作为上述酮系溶媒，可以举出例如甲基乙基酮、甲基异丁基酮等。
作为上述酯系溶媒，例如乙酸乙酯、乙酸丁酯等是适宜的。
作为上述醚系溶媒，例如m亚烷基二醇n烷基醚(m和n相同或不同，为以单、二、三、四等为代表的1以上的倍数接头词)的乙酰化物等是适宜的。作为m亚烷基二醇n烷基醚，可以举出例如乙二醇单甲醚、丙二醇单甲醚等，像m亚烷基二醇n烷基醚本身这样在末端具有羟基的醚类(即具有醚键的醇类)具有作为起因于其末端羟基的醇系溶媒的性能，因而并非为醚系溶媒而属于醇系溶媒。
作为上述醇系溶媒，也可以举出例如甲醇、异丙醇、乙二醇、丁醇等，以及如上述m亚烷基二醇n烷基醚那样在末端具有羟基的醚类(具有醚键的醇类)。
作为上述氧化硅微粒使用分散在有机溶媒中而成的分散体的情况下，该有机溶媒(分散介质)的用量为可充分分散氧化硅微粒的量是适宜的。即，优选将该有机溶媒的用量调节为使固化性树脂组合物中氧化硅微粒的含有比例为上述合适的范围内、且为氧化硅微粒充分分散的状态。例如，相对于氧化硅微粒100质量份，作为分散介质的该有机溶媒的总量为50质量份以上是适宜的。更优选为70质量份以上、进一步优选为100质量份以上。另外，若溶媒量过多、为必要以上，则可能无法简便地进行固化处理，因而为600质量份以下是适宜的。更优选为550质量份以下、进一步优选为500质量份以下。
上述有机溶媒分散体可通过将氧化硅微粒充分分散在上述有机溶媒中来得到，也可使用市售品。作为市售品，可以举出例如：MEK‑ST、MEK‑ST‑L、MEK‑ST‑ZL、MEK‑ST‑UP、MEK‑AC‑2101、MEK‑AC‑4101、MEK‑EC‑2104、MEK‑AC‑2202、MEK‑AC‑5101等以甲基乙基酮为分散介质的有机硅溶胶；MIBK‑ST、MIBK‑SD、MIBK‑SD‑L等以甲基异丁基酮为分散介质的有机硅溶胶；EAC‑ST等以乙酸乙酯为分散介质的有机硅溶胶；NBAC‑ST等以乙酸丁酯为分散介质的有机硅溶胶；甲醇硅溶胶、MA‑ST‑M等以甲醇为分散介质的有机硅溶胶；IPA‑ST、IPA‑ST‑L等以异丙醇为分散介质的有机硅溶胶；EG‑ST等以乙二醇为分散介质的有机硅溶胶；XBA‑ST等以二甲苯/正丁醇为分散介质的有机硅溶胶；NPC‑ST‑30、PGM‑ST等以亚烷基二醇单烷基醚为分散介质的有机硅溶胶；DMAC‑ST等以二甲基乙酰胺为分散介质的有机硅溶胶；TOL‑ST等以甲苯为分散介质的有机硅溶胶；等等(均为日产化学社制造)。
上述固化性树脂组合物(1)中，在固化性树脂组合物(1)的固体成分总量100质量%中，氧化硅微粒的含量为5质量%以上是适宜的。由此，可使固化物的表面硬度更为充分。更优选为10质量%以上、进一步优选为15质量%以上、特别优选为20质量0%以上。并且，从显影性、分散稳定性等方面出发，为70质量%以下是适宜的。更优选为60质量%以下、进一步优选为50质量%以下、特别优选为45质量%以下。
另外，在本发明中，由于含有3官能以上的多官能(甲基)丙烯酸酯化合物，因而预计通常固化收缩会增大。这样的情况下，认为可增多氧化硅微粒的含量以谋求固化收缩的降低；而在本发明中，通过使固化性树脂组合物为上述构成，即使氧化硅微粒的含量较低、为上述合适范围的程度，固化收缩也得以缓和，可得到高硬度且显示出高平滑性的固化膜。因此，也可充分回避在大量含有氧化硅微粒的情况下所预计的显影性的降低。
<偶联剂>
上述偶联剂具有通过与无机物的氧化表面发生水解反应或缩合反应而进行键合这样的性质，在本发明中，利用该性质，充分发挥出与例如蒸镀有ITO等的基板等的密合性。作为这样的偶联剂，具体地说，例如具有乙烯基、(甲基)丙烯酰基、环氧基、氨基、巯基、异氰酸酯基等反应性基团的偶联剂是适宜的。其中，优选具有乙烯基、(甲基)丙烯酰基和/或环氧基作为反应性基团。另外，作为中心金属，例如含有硅、氧化锆、钛和/或铝等是适宜的，其中优选具有硅作为中心金属，更优选为硅烷偶联剂。通过使用硅烷偶联剂，可以使固化物的分散性、密合性和表面硬度更为充分。
另外，作为具有硅以外的金属作为中心金属的偶联剂，可以举出例如锆铝酸盐系偶联剂、钛酸酯系偶联剂等。
作为上述硅烷偶联剂，适宜为具有1种或2种以上的上述反应性基团以及烷氧基硅烷基(‑Si(OR1)3‑n(R2)n；OR1表示水解性基团、R1为烃基是适宜的。R2表示烃基。n为0、1或2)的化合物。其中，使用具有乙烯基、(甲基)丙烯酰基和/或环氧基的硅烷偶联剂是适宜的，由此，可以得到即使在高温暴露后也可更充分地维持分散性而无变色或着色、裂纹等外观上的经时变化且具有更充分的表面硬度和密合性的固化物。
作为上述具有乙烯基的硅烷偶联剂，可以举出例如乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷等。
作为上述具有(甲基)丙烯酰基的硅烷偶联剂，可以举出例如3‑(甲基)丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、3‑(甲基)丙烯酰氧基丙基甲基二甲氧基硅烷、3‑(甲基)丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、3‑(甲基)丙烯酰氧基丙基甲基二甲氧基硅烷、3‑(甲基)丙烯酰氧基丙基三乙氧基硅烷等。
作为上述具有环氧基的硅烷偶联剂，具体地说，可以举出例如3‑环氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷、3‑环氧丙氧基丙基三乙氧基硅烷、3‑环氧丙氧基丙基甲基二乙氧基硅烷、3‑环氧丙氧基丙基甲基二甲氧基硅烷、2‑(3,4‑环氧环己基)乙基三甲氧基硅烷等。
作为上述具有氨基的硅烷偶联剂，可以举出例如N‑苯基‑3‑氨基丙基三甲氧基硅烷等。
作为上述具有巯基的硅烷偶联剂，可以举出例如3‑巯基丙基甲基二甲氧基硅烷、3‑巯基丙基三甲氧基硅烷等。
作为上述具有异氰酸酯基的硅烷偶联剂，可以举出例如3‑异氰酸酯基丙基三乙氧基硅烷等。
上述固化性树脂组合物(1)中，在固化性树脂组合物(1)的固体成分总量100质量%中，偶联剂的含量为3质量%以上是适宜的。通过含有3质量%以上，即使在高温暴露后也可具有更为充分的密合性和表面硬度。更优选为4质量%以上、进一步优选为5质量%以上。另外，从固化性树脂组合物的保存稳定性等方面出发，为30质量%以下是适宜的。更优选为25质量%以下、进一步优选为20质量%以下。
<碱溶性树脂>
上述碱溶性树脂为显示出碱溶性、且具有N取代马来酰亚胺系单体单元和/或二烷基‑2,2’‑(氧二亚甲基)二丙烯酸酯系单体单元的聚合物(下文也称为“特定聚合物”)。由此，上述固化性树脂组合物可提供具有显影性、并且耐热性、色料分散性、硬度等也优异的固化膜。
上述碱溶性树脂(特定聚合物)还适宜为在分子内具有酸基的聚合物。这种情况下，作为特定聚合物的酸值(AV)没有特别限定，例如为20mgKOH/g以上、小于300mgKOH/g是适宜的。由此，可展现出更为充分的碱溶性、可得到显影性更为优异的固化物。作为酸值的下限值，更优选为30mgKOH/g以上、进一步优选为40mgKOH/g以上。并且更优选为250mgKOH/g以下、进一步优选为200mgKOH/g以下。
聚合物的酸值例如可如下求得：使用0.1当量的KOH水溶液作为滴定液，利用自动滴定装置(平沼产业社制造，商品名“COM‑555”)测定聚合物溶液的酸值，由溶液的酸值与溶液的固体成分来计算出每单位固体成分的酸值，由此来求得酸值。另外，聚合物溶液的固体成分可如下求得。
在铝杯中量取约0.3g聚合物溶液，加入约1g丙酮使其溶解后，在常温下自然干燥。其后使用热风干燥机(Espec社制造，商品名“PHH‑101”)，在140℃干燥3小时后，在干燥器内自然冷却，测定质量。由其质量减少量计算出聚合物溶液的固体成分浓度。
另外，上述特定聚合物的重均分子量为2000～250000是适宜的。通过使分子量出于该范围，可以发挥出更为良好的显影性。该重均分子量更优选为3000～100000、进一步优选为4000～50000。另外，上述碱溶性树为高分子量的情况下，酸值高时易于显影。
重均分子量例如可以如下求得：以聚苯乙烯为标准物质、以四氢呋喃为洗脱液，利用HLC‑8220GPC(东曹社制造)、柱TSKgel SuperHZM‑M(东曹社制造)，通过GPC(凝胶渗透色谱)法来求得该重均分子量。
上述特定聚合物具有N取代马来酰亚胺系单体单元和/或二烷基‑2,2’‑(氧二亚甲基)二丙烯酸酯系单体单元，如上所述优选进一步具有酸基。其中，通过使含有N取代马来酰亚胺系单体和/或二烷基‑2,2‘‑(氧二亚甲基)二丙烯酸酯系单体与具有酸基和聚合性双键的单体的单体成分进行聚合而得到的聚合物(下文也称为“特定聚合物基础聚合物”)、以及如后所述使具有能够与酸基键合的官能团和聚合性双键的化合物与该特定聚合物基础聚合物发生反应而得到的聚合物(含有侧链双键的聚合物)是适宜的。更优选为后者的含有侧链双键的聚合物。另外，所使用的各单体可以分别使用1种或2种以上。
上述单体成分中，作为N取代马来酰亚胺系单体，可以举出例如N‑环己基马来酰亚胺、N‑苯基马来酰亚胺、N‑甲基马来酰亚胺、N‑乙基马来酰亚胺、N‑异丙基马来酰亚胺、N‑叔丁基马来酰亚胺、N‑十二烷基马来酰亚胺、N‑苄基马来酰亚胺、N‑萘基马来酰亚胺等，可以使用它们中的1种或2种以上。其中，从着色少、色料分散性优异的方面考虑，优选N‑环己基马来酰亚胺、N‑苯基马来酰亚胺、N‑苄基马来酰亚胺，特别是N‑苄基马来酰亚胺为适宜的。
作为上述N‑苄基马来酰亚胺，可以举出例如：苄基马来酰亚胺；对甲基苄基马来酰亚胺、对丁基苄基马来酰亚胺等烷基取代苄基马来酰亚胺；对羟基苄基马来酰亚胺等酚羟基取代苄基马来酰亚胺；邻氯苄基马来酰亚胺、邻二氯苄基马来酰亚胺、对二氯苄基马来酰亚胺等卤素取代苄基马来酰亚胺等。
作为上述二烷基‑2,2’‑(氧二亚甲基)二丙烯酸酯系单体，从着色少和分散性、工业获得容易等方面出发，例如使用二甲基‑2,2’‑[氧代双(亚甲基)]双2‑丙烯酸酯等是适宜的。
对于上述N取代马来酰亚胺系单体和/或二烷基‑2,2’‑(氧二亚甲基)二丙烯酸酯系单体的含有比例(使用2种的情况下为其合计的比例)来说，例如相对于上述特定聚合物基础聚合物100质量%，优选其为1质量%以上，并且优选为30质量%以下。若处于该范围，则可得到耐热性、色料分散性、硬度等进一步得到提高的固化膜。另外，N取代马来酰亚胺系单体的含有比例若过多，则显影速度也不会变得更为适宜。更优选为2质量%～25质量%、进一步优选为3质量%～20质量%。
另外，若进一步增加N取代马来酰亚胺系单体的添加量，则从硬度方面考虑可得到更为优异的固化物。并且，从耐热着色性的方面考虑，通过使用二烷基‑2,2’‑(氧二亚甲基)二丙烯酸酯系单体可得到更为优异的固化物。
上述含有酸基和聚合性双键的单体中，作为酸基，可以举出例如羧基、酚羟基、羧酸酐基、磷酸基、磺酸基等可与碱性水发生中和反应的官能团，可以仅具有它们中的1种，也可以具有2种以上。其中优选羧基、羧酸酐基，更优选羧基。
作为上述具有酸基和聚合性双键的单体，具体地说，可以举出例如：(甲基)丙烯酸、丁烯酸、肉桂酸、乙烯基苯甲酸等不饱和单羧酸类；马来酸、富马酸、衣康酸、柠康酸、中康酸等不饱和多元羧酸类；丁二酸单(2‑丙烯酰氧基乙酯)、丁二酸单(2‑甲基丙烯酰氧基乙酯)等不饱和基与羧基之间发生扩链的不饱和单羧酸类；马来酸酐、衣康酸酐等不饱和酸酐类；轻酯P‑1M(共荣社化学制造)等含有磷酸基的不饱和化合物；等等。这些之中，从通用性、获得性等方面出发，适于使用羧酸系单体(不饱和单羧酸类、不饱和多元羧酸类、不饱和酸酐类)。更优选的是，从反应性、碱溶性等方面考虑优选使用不饱和单羧酸类，进一步优选(甲基)丙烯酸(即丙烯酸和甲基丙烯酸)，其中特别优选甲基丙烯酸。
相对于上述特定聚合物基础聚合物100质量%，上述具有酸基和聚合性双键的单体的含有比例例如优选为5质量%以上。由此，其在碱中的溶解性更为充分，例如在需要显影性的用途中成为更为有用的固化性树脂组合物。另外，从即使在高温暴露后也可进一步维持固化物的优异外观及密合性等的方面考虑，该含有比例优选为85质量%以下。更优选为10质量%～80质量%、进一步优选为15质量%～75质量%。
上述单体成分还可以进一步含有其它单体。作为其它单体，例如可以适当地使用(甲基)丙烯酸酯系单体、芳香族乙烯基系单体等中的1种或2种以上。
作为上述(甲基)丙烯酸酯系单体，可以举出例如：(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸正丙酯、(甲基)丙烯酸异丙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸仲丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸正戊酯、(甲基)丙烯酸仲戊酯、(甲基)丙烯酸叔戊酯、(甲基)丙烯酸正己酯、(甲基)丙烯酸2‑乙基己酯、(甲基)丙烯酸异癸酯、(甲基)丙烯酸十三烷基酯、(甲基)丙烯酸环己酯、(甲基)丙烯酸环己基甲酯、(甲基)丙烯酸酸辛酯、(甲基)丙烯酸异辛酯、(甲基)丙烯酸月桂酯、(甲基)丙烯酸硬脂酯、(甲基)丙烯酸苄酯、(甲基)丙烯酸苯酯、(甲基)丙烯酸异冰片酯、(甲基)丙烯酸金刚烷酯、(甲基)丙烯酸三环癸酯、(甲基)丙烯酸‑2‑羟基乙酯、(甲基)丙烯酸2‑羟基丙酯、(甲基)丙烯酸3‑羟基丙酯、(甲基)丙烯酸2‑羟基丁酯、(甲基)丙烯酸3‑羟基丁酯、(甲基)丙烯酸4‑羟基丁酯、(甲基)丙烯酸2‑甲氧基乙酯、(甲基)丙烯酸2‑乙氧基乙酯、(甲基)丙烯酸苯氧基乙酯、(甲基)丙烯酸四氢糠基酯、(甲基)丙烯酸缩水甘油酯、(甲基)丙烯酸β‑甲基缩水甘油酯、(甲基)丙烯酸β‑乙基缩水甘油酯、(甲基)丙烯酸(3,4‑环氧环己基)甲酯、(甲基)丙烯酸N,N‑二甲氨基乙酯、α‑羟甲基丙烯酸甲酯、α‑羟甲基丙烯酸乙酯等，以及1,4‑二氧杂螺[4,5]癸烷‑2‑基甲基丙烯酸、(甲基)丙烯酰基吗啉、四氢糠基丙烯酸酯、4‑(甲基)丙烯酰氧基甲基‑2‑甲基‑2‑乙基‑1,3‑二氧戊环、4‑(甲基)丙烯酰氧基甲基‑2‑甲基‑2‑异丁基‑1,3‑二氧戊环、4‑(甲基)丙烯酰氧基甲基‑2‑甲基‑2‑环己基‑1,3‑二氧戊环、4‑(甲基)丙烯酰氧基甲基‑2,2‑二甲基‑1,3‑二氧戊环等，作为这些化合物的市售品，可以举出例如MMDOL30、MEDOL30、MIBDOL30、CHDOL30、MEDOL10、MIBDOL10、MIBDOL10、CHDOL10、Biscoat150、Biscoat160(以上由大阪有机化学工业社制造)、ACMO(兴人社制造)等。其中，从耐热性优异的方面考虑，优选(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸环己酯、(甲基)丙烯酸苄酯。从耐热性、密合性、显影性优异的方面考虑，更优选使用(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸苄酯和/或(甲基)丙烯酸环己酯。
另外，作为上述(甲基)丙烯酸酯系单体，使用α‑(不饱和烷氧基烷基)丙烯酸酯也是适宜的。
作为上述α‑(不饱和烷氧基烷基)丙烯酸酯，例如优选α‑烯丙氧基甲基丙烯酸、α‑烯丙氧基甲基丙烯酸甲酯、α‑烯丙氧基甲基丙烯酸乙酯、α‑烯丙氧基甲基丙烯酸正丙酯、α‑烯丙氧基甲基丙烯酸异丙酯、α‑烯丙氧基甲基丙烯酸正丁酯、α‑烯丙氧基甲基丙烯酸仲丁酯、α‑烯丙氧基甲基丙烯酸叔丁酯、α‑烯丙氧基甲基丙烯酸正戊酯、α‑烯丙氧基甲基丙烯酸仲戊酯、α‑烯丙氧基甲基丙烯酸叔戊酯、α‑烯丙氧基甲基丙烯酸新戊酯、α‑烯丙氧基甲基丙烯酸正己酯、α‑烯丙氧基甲基丙烯酸仲己酯、α‑烯丙氧基甲基丙烯酸正庚酯、α‑烯丙氧基甲基丙烯酸正辛酯、α‑烯丙氧基甲基丙烯酸仲辛酯、α‑烯丙氧基甲基丙烯酸叔辛酯、α‑烯丙氧基甲基丙烯酸2‑乙基己酯、α‑烯丙氧基甲基丙烯酸辛酯、α‑烯丙氧基甲基丙烯酸壬酯、α‑烯丙氧基甲基丙烯酸癸酯、α‑烯丙氧基甲基丙烯酸十一烷酯、α‑烯丙氧基甲基丙烯酸月桂酯、α‑烯丙氧基甲基丙烯酸十三烷基酯、α‑烯丙氧基甲基丙烯酸肉豆蔻酯、α‑烯丙氧基甲基丙烯酸十五烷酯、α‑烯丙氧基甲基丙烯酸十六烷酯、α‑烯丙氧基甲基丙烯酸十七烷酯、α‑烯丙氧基甲基丙烯酸硬脂酯、α‑烯丙氧基甲基丙烯酸十九烷酯、α‑烯丙氧基甲基丙烯酸二十烷酯、α‑烯丙氧基甲基丙烯酸二十六烷酯、α‑烯丙氧基甲基丙烯酸三十烷酯等含有链状饱和烃基的α‑(烯丙氧基甲基)丙烯酸酯。其中，α‑烯丙氧基甲基丙烯酸甲酯(也被称为“α‑(烯丙氧基甲基)丙烯酸甲酯”)是特别适宜的。
上述α‑(不饱和烷氧基烷基)丙烯酸酯例如可以通过国际公开第2010/114077号小册子中所公开的制造方法进行制造。
另外，为了得到上述特定聚合物基础聚合物而使用的单体成分进一步含有选自由(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸苄酯、(甲基)丙烯酸环己酯和α‑(不饱和烷氧基烷基)丙烯酸酯组成的组中的至少一种(甲基)丙烯酸酯系单体的方式也是本发明的适宜方式之一。
作为上述芳香族乙烯基系单体，可以举出例如苯乙烯、乙烯基甲苯、α‑甲基苯乙烯、甲氧基苯乙烯等。其中，从树脂的耐热着色性、耐热分解性的方面考虑，苯乙烯、乙烯基甲苯是适宜的。
相对于上述特定聚合物基础聚合物100质量%，上述(甲基)丙烯酸酯系单体和/或芳香族乙烯基系单体的含有比例(使用2种的情况下为其合计比例)例如为1质量%～80质量%是适宜的。若处于该范围，则可得到耐热着色性、色料分散性、碱溶性更为优异的固化物。更优选为5质量%～75质量%、进一步优选为10质量%～70质量%。
另外，作为上述其它单体，也可以使用例如下述化合物等中的1种或2种以上，在上述特定聚合物基础聚合物100质量%中，其含有比例为20质量%以下是适宜的。
N,N‑二甲基(甲基)丙烯酰胺、N‑羟甲基(甲基)丙烯酰胺等(甲基)丙烯酰胺类；聚苯乙烯、聚(甲基)丙烯酸甲酯、聚氧乙烯、聚氧丙烯、聚硅氧烷、聚己内酯、聚己内酰胺等在聚合物分子链的一个末端具有(甲基)丙烯酰基的大单体类；1,3‑丁二烯、异戊二烯、氯丁二烯等共轭二烯类；乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯、酪酸乙烯酯、苯甲酸乙烯酯等乙烯基酯类；甲基乙烯醚、乙基乙烯醚、丙基乙烯醚、丁基乙烯醚、2‑乙基己基乙烯醚、正壬基乙烯醚、月桂基乙烯醚、环己基乙烯醚、甲氧基乙基乙烯醚、乙氧基乙基乙烯醚、甲氧基乙氧基乙基乙烯醚、甲氧基聚乙二醇乙烯醚、2‑羟基乙基乙烯醚、4‑羟基丁基乙烯醚等乙烯醚类；N‑乙烯基吡咯烷酮、N‑乙烯基己内酰胺、N‑乙烯基咪唑、N‑乙烯基吗啉、N‑乙烯基乙酰胺等N‑乙烯基化合物类；(甲基)丙烯酸异氰酸根合乙酯、烯丙基异氰酸酯等不饱和异氰酸酯类等。
作为对上述单体成分进行聚合的方法，可以使用本体聚合、溶液聚合、乳液聚合等通常应用的手法，可以根据目的、用途适宜选择。其中，溶液聚合在工业上有利，分子量等结构调整也容易，因而是适宜的。另外，可以使用上述单体成分的聚合机理基于自由基聚合、阴离子聚合、阳离子聚合、配位聚合等机理的聚合方法，但基于自由基聚合机理的聚合方法在工业上也是有利的，因而优选。
上述聚合反应中的聚合引发方法只要可由热、电磁波(红外线、紫外线、X射线等)、电子射线等活性能量源向单体成分供给聚合引发所需的能量即可，进一步地，若合用聚合引发剂，则可大大降低聚合引发所需要的能量、并且反应控制变得容易，因而是适宜的。
另外，对上述单体成分进行聚合而得到的聚合物的分子量可通过调整聚合引发剂的量或种类、聚合温度、链转移剂的种类或量等来进行控制。
在利用溶液聚合法来进行上述单体成分的聚合的情况下，作为聚合中所用的溶媒，只要在聚合反应中为惰性的，就没有特别限定，可以根据聚合机理、所使用的单体的种类或量、聚合温度、聚合浓度等聚合条件来进行适宜设定，其后在制成固化性树脂组合物时，在作为稀释剂等使用溶剂的情况下，将含有该溶剂的溶媒用于单体成分的溶液聚合中在效率方面是优选的。
作为上述溶媒，例如可以适当地举出下述化合物等，可以使用它们的1种或2种以上。
甲醇、乙醇、异丙醇、正丁醇、仲丁醇等单醇类；乙二醇、丙二醇等二醇类；四氢呋喃、二氧六环等环状醚类；乙二醇单甲醚、乙二醇单乙醚、乙二醇单丁醚、二甘醇单甲醚、二甘醇单乙醚、二甘醇单丁醚、丙二醇单甲醚、丙二醇单乙醚、丙二醇单丁醚、3‑甲氧基丁醇等二醇单醚类；乙二醇二甲醚、乙二醇二乙醚、乙二醇乙基甲醚、二甘醇二甲醚、二甘醇二乙醚、二甘醇乙基甲醚、丙二醇二甲醚、丙二醇二乙醚等二醇醚类；乙二醇单甲醚乙酸酯、乙二醇单乙醚乙酸酯、乙二醇单丁醚乙酸酯、二甘醇单甲醚乙酸酯、二甘醇单乙醚乙酸酯、二甘醇单丁醚乙酸酯、丙二醇单甲醚乙酸酯、丙二醇单乙醚乙酸酯、丙二醇单丁醚乙酸酯、二丙二醇单甲醚乙酸酯、二丙二醇单乙醚乙酸酯、二丙二醇单丁醚乙酸酯、3‑甲氧基乙酸丁酯等二醇单醚的酯类；乙酸甲酯、乙酸乙酯、乙酸丙酯、乙酸异丙酯、乙酸丁酯、丙酸甲酯、丙酸乙酯、丙酸丁酯、乳酸甲酯、乳酸乙酯、乳酸丁酯、3‑甲氧基丙酸甲酯、3‑甲氧基丙酸乙酯、3‑乙氧基丙酸甲酯、3‑乙氧基丙酸乙酯、乙酰乙酸甲酯、乙酰乙酸乙酯等烷基酯类；丙酮、甲基乙基酮、甲基异丁基酮、环己酮等酮类；苯、甲苯、二甲苯、乙苯等芳香族烃类；己烷、环己烷、辛烷等脂肪族烃类；二甲基甲酰胺、二甲基乙酰胺、N‑甲基吡咯烷酮等酰胺类；等等。
这些溶媒之中，从所得到的聚合物的溶解性、形成涂膜时的表面平滑性、对人体和环境的影响少、工业获得的容易性方面出发，使用丙二醇单甲醚、丙二醇单甲醚乙酸酯、二甘醇二甲醚、二甘醇乙基甲醚、乳酸乙酯是更为适宜的。
作为上述溶媒的用量，相对于上述特定聚合物基础聚合物100质量份，其为50质量份～1000质量份是适宜的。更优选为100质量份～500质量份。
在利用自由基聚合机理对上述单体成分进行聚合的情况下，使用基于热而产生自由基的聚合引发剂在工业上有利，是优选的。作为这样的聚合引发剂，只要通过供给热能量产生自由基就没有特别限定，可以根据聚合温度或溶媒、进行聚合的单体的种类等聚合条件进行适宜选择。另外，也可与聚合引发剂一起合用过渡金属盐、胺类等还原剂。
作为上述聚合引发剂，可以举出例如氢过氧化枯烯、过氧化氢二异丙苯、二叔丁基过氧化物、过氧化月桂酰、过氧化苯甲酰、过氧化异丙基碳酸叔丁酯、过氧化(2‑乙基己酸)叔丁酯、偶氮二异丁腈、1,1’‑偶氮双(环己烷甲腈)、2,2’‑偶氮二(2,4‑二甲基戊腈)、二甲基2,2’‑偶氮二(2‑甲基丙酸酯)、过氧化氢、过硫酸盐等通常作为聚合引发剂使用的过氧化物或偶氮化合物等，它们可以单独使用，也可以合用两种以上。
上述聚合引发剂的用量可以根据所使用的单体的种类或量、聚合温度、聚合浓度等聚合条件、目标聚合物的分子量等来适宜设定，没有特别限定。例如，为了得到重均分子量为数千～数万的聚合物，相对于上述特定聚合物基础聚合物100质量份为0.1质量份～20质量份是适宜的。更优选为0.5质量份～15质量份。
在上述聚合中，根据需要，也可以使用通常所用的链转移剂。优选合用聚合引发剂与链转移剂。另外，若在聚合时使用链转移剂，则有可抑制分子量分布的增大和凝胶化的倾向。
作为上述链转移剂，可以举出例如：巯基乙酸、3‑巯基丙酸等巯基羧酸类；巯基乙酸甲酯、3‑巯基丙酸甲酯、3‑巯基丙酸2‑乙基己酯、3‑巯基丙酸正辛酯、3‑巯基丙酸甲氧基丁酯、3‑巯基丙酸硬脂酯、三羟甲基丙烷三(3‑巯基丙酸酯)、季戊四醇四(3‑巯基丙酸酯)、二季戊四醇六(3‑巯基丙酸酯)等巯基羧酸酯类；乙基硫醇、叔丁基硫醇、正十二烷基硫醇、1,2‑二巯基乙烷等烷基巯醇类；2‑巯基乙醇、4‑巯基‑1‑丁醇等巯基醇类；苯硫醇、间甲苯硫醇、对甲苯硫醇、2‑萘硫醇等芳香族硫醇类；三[(3‑巯基丙酰氧基)‑乙基]异氰脲酸酯等巯基异氰脲酸酯类；2‑羟乙基二硫化物、四乙基二硫化秋兰姆等二硫化物类；苄基二乙基二硫代氨基甲酸酯等二硫代氨基甲酸酯类；α‑甲基苯乙烯二聚体等单体二聚体类；四溴化碳等卤化烷基类等。它们可以单独使用，也可以合用两种以上。
这些之中，从获得性、抗交联能力、聚合速度降低程度小等方面考虑，使用巯基羧酸类、巯基羧酸酯类、烷基巯醇类、巯基醇类、芳香族硫醇类、巯基异氰脲酸酯类等具有巯基的化合物是适宜的。更优选为烷基巯醇类、巯基羧酸类、巯基羧酸酯类，进一步优选为正十二烷基硫醇、巯基丙酸。
上述链转移剂的用量根据所使用的单体的种类或量、聚合温度、聚合浓度等聚合条件、目标聚合物的分子量等来适宜设定即可，没有特别限定，为得到重均分子量为数千～数万的聚合物，相对于上述特定聚合物基础聚合物100质量份为0.1质量份～20质量份是适宜的。更优选为0.5质量份～15质量份。
关于上述聚合条件，作为聚合温度，根据所使用的单体的种类或量、聚合引发剂的种类或量等适宜设定即可，例如优选为50℃～150℃、更优选为70℃～120℃。并且，也可同样地对聚合时间进行适宜设定，例如优选为1小时～5小时、更优选为2小时～4小时。
另外，上述特定聚合物在侧链具有双键是适宜的。具体地说，优选为使通过对上述单体成分进行聚合而得到的聚合物(特定聚合物基础聚合物)与具有可与酸基键合的官能团和聚合性双键的化合物进行反应而得到的聚合物(也称为含有侧链双键的聚合物)。
在上述具有可与酸基键合的官能团和聚合性双键的化合物中，作为聚合性双键，可以举出例如(甲基)丙烯酰基、乙烯基、烯丙基、甲代烯丙基等，作为该化合物，具有它们中的1种或2种以上是适宜的。其中，从反应性的方面考虑，优选(甲基)丙烯酰基。另外，作为可与酸基键合的官能团，可以举出例如羟基、环氧基、氧杂环丁烷基、异氰酸酯基等，作为该化合物，具有它们中的1种或2种以上是适宜的。其中，从改性处理反应的速度、耐热性、分散性的方面考虑，优选环氧基(包括缩水甘油基)。
作为上述具有可与酸基键合的官能团和聚合性双键的化合物，可以举出例如(甲基)丙烯酸缩水甘油酯、(甲基)丙烯酸β‑甲基缩水甘油酯、(甲基)丙烯酸β‑乙基缩水甘油酯、乙烯基苄基缩水甘油醚、烯丙基缩水甘油醚、(甲基)丙烯酸(3,4‑环氧环己基)甲酯、乙烯基环氧环己烷等，可以使用它们中的1种或2种以上。其中，使用具有环氧基和(甲基)丙烯酰基的化合物(单体)是适宜的。
作为得到上述含有侧链双键的聚合物的方法，可以举出例如：在使上述特定聚合物基础聚合物与具有可与酸基键合的官能团和聚合性双键的化合物发生反应时，使该特定聚合物基础聚合物的酸基(优选羧基)的量过剩于具有可与该酸基键合的官能团和聚合性双键的化合物的量的方法；在使上述特定聚合物基础聚合物与具有可与酸基键合的官能团和聚合性双键的化合物发生反应后，进一步使具有多元酸酐基的化合物发生反应的方法；等等。
在上述特定聚合物基础聚合物(优选具有羧基的聚合物)与具有可与酸基键合的官能团和聚合性双键的化合物发生反应的工序中，为了确保良好的反应速度、且防止凝胶化，优选在50℃～160℃的温度范围进行。更优选为70℃～140℃、进一步优选为90℃～130℃。另外，为了提高反应速度，可以使用通常所用的酯化或酯交换用碱性催化剂或酸性催化剂作为催化剂。其中，为了减少副反应，优选使用碱性催化剂。
作为上述碱性催化剂，可以举出例如：二甲基苄基胺、三乙胺、三正辛基胺、四甲基乙二胺等叔胺；四甲基氯化铵、四甲基溴化铵、四丁基溴化铵、正十二烷基三甲基氯化铵等季铵盐；四甲基脲等脲化合物；四甲基胍等烷基胍；二甲基甲酰胺、二甲基乙酰胺等酰胺化合物；三苯基膦、三丁基膦等叔膦；四苯基溴化鏻、苄基三苯基溴化鏻等季鏻盐；等等，可以使用它们中的1种或2种以上。其中，从反应性、处理性、无卤素等方面考虑，优选二甲基苄基胺、三乙胺、四甲基脲、三苯基膦。
相对于上述特定聚合物基础聚合物与具有能够与酸基键合的官能团和聚合性双键基团的化合物的总量100质量份，上述催化剂的用量优选为0.01质量份～5.0质量份。更优选为0.1质量份～3.0质量份。
另外，为了防止凝胶化，使上述特定聚合物基础聚合物与具有能够与酸基键合的官能团和聚合性双键的化合物发生反应的工序优选添加阻聚剂并在含有分子状氧的气体的存在下进行。作为含有分子状氧的气体，通常使用经氮等惰性气体稀释后的空气或氧气，吹入到反应容器内。
作为上述阻聚剂，可以使用通常所用的自由基聚合性单体用阻聚剂，可以举出例如：氢醌、甲基氢醌、三甲基氢醌、叔丁基氢醌、对羟基苯甲醚、6‑叔丁基‑2,4‑二甲苯酚、2,6‑二叔丁基苯酚、2,6‑二叔丁基‑4‑甲氧基苯酚、2,2’‑亚甲基双(4‑甲基‑6‑叔丁基苯酚)等酚系禁止剂；有机酸铜盐/吩噻嗪等，可以使用它们中的1种或2种以上。其中，从低着色、防止聚合的能力等方面考虑，优选酚系禁止剂，出于获得性、经济性的原因，更优选2,2’‑亚甲基双(4‑甲基‑6‑叔丁基苯酚)、对羟基苯甲醚、6‑叔丁基‑2,4‑二甲苯酚、2,6‑二叔丁基苯酚。
作为上述阻聚剂的用量，从确保充分的防止聚合的效果以及制成固化性树脂组合物时的固化性等方面出发，相对于上述特定聚合物基础聚合物与具有能够与酸基键合的官能团和聚合性双键的化合物的总量100质量份，其优选为0.001质量份～1.0质量份。更优选为0.01质量份～0.5质量份。
作为上述具有多元酸酐基的化合物，可以举出例如琥珀酸酐、十二碳烯基琥珀酸、十五碳烯基琥珀酸、十八碳烯基琥珀酸、四氢邻苯二甲酸酐、甲基四氢邻苯二甲酸酐、六氢化邻苯二甲酸酐、甲基六氢化邻苯二甲酸酐、内亚甲基四氢邻苯二甲酸酐、甲基内亚甲基四氢邻苯二甲酸酐、马来酸酐、衣康酸酐、邻苯二甲酸酐、戊二酸酐、邻苯二甲酸酐、偏苯三酸酐、均苯四酸二酐等，可以使用它们中的1种或2种以上。
上述含有侧链双键的聚合物优选双键当量为200～10000。通过为这样的范围，可以期待聚合物具有充分的保存稳定性，同时还以更高水平兼具本发明固化性树脂组合物的灵敏度和图案形状等中的良好的制版特性等。该双键当量更优选为250以上、进一步优选为300以上、特别优选为350以上、最优选为400以上，并且更优选为5000以下、进一步优选为4000以下、特别优选为3000以下。
所谓双键当量为相对于每1mol聚合物双键的聚合物溶液固体成分的质量。此处所说的聚合物溶液固体成分的质量为上述特定聚合物基础聚合物的质量与具有能够与酸基键合的官能团和聚合性双键基团的化合物的质量以及链转移剂的质量的合计。可通过用聚合物溶液固体成分的质量除以聚合物的双键量来求得。聚合物的双键量可通过所投入的酸基与具有能够键合官能团和聚合性双键的化合物的量来求得。
上述固化性树脂组合物(1)中，相对于固化性树脂组合物(1)的固体成分总量100质量%，碱溶性树脂的含有比例优选为5质量%以上，并且适宜为70质量%以下。通过处于这样的范围，可以更为显著地发挥出本发明的效果。该含有比例更优选为10质量%～65质量%、进一步优选为15质量%～60质量%、特别优选为15质量%～50质量%。
<3官能以上的多官能(甲基)丙烯酸酯化合物>
上述3官能以上的多官能(甲基)丙烯酸酯化合物(下文中也简称为“多官能(甲基)丙烯酸酯化合物”)为在1分子中具有3个以上(甲基)丙烯酰基的化合物。通过含有这样的化合物，可使固化性树脂组合物在感光性和固化性方面优异，可以得到极高硬度的固化膜。作为上述多官能(甲基)丙烯酸酯化合物的官能数，优选为4以上、更优选为5以上。并且，从进一步抑制固化收缩的方面考虑，优选官能数为10以下、更优选为8以下、进一步优选为6以下。
另外，所谓(甲基)丙烯酰基意味着甲基丙烯酰基和/或丙烯酰基，从反应性更为优异的方面考虑，优选丙烯酰基。即，上述多官能(甲基)丙烯酸酯化合物为具有3个以上丙烯酰基的多官能丙烯酸酯化合物是特别适宜的。
作为上述多官能(甲基)丙烯酸酯化合物的分子量没有特别限定，从处理的方面出发，例如为2000以下是适宜的。
作为上述3官能以上的多官能(甲基)丙烯酸酯化合物没有特别限定，可以举出例如：三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、双三羟甲基丙烷四(甲基)丙烯酸酯、甘油三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、三季戊四醇七(甲基)丙烯酸酯、三季戊四醇八(甲基)丙烯酸酯、氧化乙烯加成三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、氧化乙烯加成双三羟甲基丙烷四(甲基)丙烯酸酯、氧化乙烯加成季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、氧化乙烯加成二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、氧化丙烯加成三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、氧化丙烯加成双三羟甲基丙烷四(甲基)丙烯酸酯、氧化丙烯加成季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、氧化丙烯加成二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、ε‑己内酯加成三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、ε‑己内酯加成双三羟甲基丙烷四(甲基)丙烯酸酯、ε‑己内酯加成季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、ε‑己内酯加成二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯等。
上述多官能(甲基)丙烯酸酯化合物的含量没有特别限定，例如从显影性或制版性更为优异的方面考虑，相对于固化性树脂组合物(1)的固体成分总量100质量%，优选该含量为5质量%以上、并且优选为60质量%以下。更优选为8质量%～50质量%、进一步优选为10质量%～40质量%。
<其它成分>
‑光聚合引发剂‑
上述固化性树脂组合物进一步含有光聚合引发剂是适宜的。作为光聚合引发剂，优选为自由基聚合性光聚合引发剂。自由基聚合性光聚合引发剂为通过电磁波或电子射线等活性能量线的照射而产生聚合引发自由基的引发剂，可以使用1种或2种以上通常使用的物质。并且，根据需要，也可以合用1种或2种以上光敏剂或光自由基聚合促进剂等。通过将光敏剂和/或光自由基聚合促进剂与光聚合引发剂一同使用，可进一步提高灵敏度、固化性。
作为上述光聚合引发剂，具体地说，例如可以举出下述的化合物等。
2,2‑二乙氧基苯乙酮、2,2‑二甲氧基‑2‑苯基苯乙酮、1‑羟基环己基苯基甲酮、2‑羟基‑2‑甲基‑1‑苯基丙烷‑1‑酮、1‑[4‑(2‑羟基乙氧基)苯基]‑2‑羟基‑2‑甲基‑1‑丙烷‑1‑酮、2‑羟基‑1‑{4‑[4‑(2‑羟基‑2‑甲基丙酰基)苄基]苯基}‑2‑甲基丙烷‑1‑酮、2‑甲基‑1‑(4‑甲硫基苯基)‑2‑吗啉代丙基1‑酮、2‑苄基‑2‑二甲氨基‑1‑(4‑吗啉代苯基)‑丁酮‑1、2‑(二甲氨基)‑2‑[(4‑甲基苯基)甲基]‑1‑[4‑(4‑吗啉基)苯基]‑1‑丁酮等烷基苯酮系化合物；
二苯甲酮、4,4’‑双(二甲氨基)二苯甲酮、2‑羧基二苯甲酮等二苯甲酮系化合物；
苯偶姻甲醚、苯偶姻乙醚、苯偶姻异丙醚、苯偶姻异丁醚等苯偶姻系化合物；
噻吨酮、2‑乙基噻吨酮、2‑异丙基噻吨酮、2‑氯噻吨酮、2,4‑二甲基噻吨酮、2,4‑二乙基噻吨酮等噻吨酮系化合物；
2‑(4‑甲氧基苯基)‑4,6‑双(三氯甲基)‑s‑三嗪、2‑(4‑甲氧基萘基)‑4,6‑双(三氯甲基)‑s‑三嗪、2‑(4‑乙氧基萘基)‑4,6‑双(三氯甲基)‑s‑三嗪、2‑(4‑乙氧基羰基萘基)‑4,6‑双(三氯甲基)‑s‑三嗪等卤甲基化三嗪系化合物；
2‑三氯甲基‑5‑(2’‑苯并呋喃基)‑1,3,4‑噁二唑、2‑三氯甲基‑5‑[β‑(2’‑苯并呋喃基)乙烯基]‑1,3,4‑噁二唑、4‑噁二唑、2‑三氯甲基‑5‑呋喃基‑1,3,4‑噁二唑等卤甲基化噁二唑系化合物；
2,2’‑双(2‑氯苯基)‑4,4’,5,5’‑四苯基‑1,2’‑联咪唑、2,2’‑双(2,4‑二氯苯基)‑4,4’,5,5’‑四苯基‑1,2’‑联咪唑、2,2’‑双(2,4,6‑三氯苯基)‑4,4’,5,5’‑四苯基‑1,2’‑联咪唑等联咪唑系化合物；
1,2‑辛烷二酮,1‑[4‑(苯硫基)‑,2‑(O‑苯甲酰基肟)]、乙酮,1‑[9‑乙基‑6‑(2‑甲基苯甲酰基)‑9H‑咔唑‑3‑基]‑,1‑(O‑乙酰基肟)等肟酯系化合物；
双(η5‑2,4‑环戊二烯‑1‑基)‑双(2,6‑二氟‑3‑(1H‑吡咯‑1‑基)‑苯基)钛等环戊二烯钛系化合物；
对二甲氨基苯甲酸、对二乙基氨基苯甲酸等苯甲酸酯系化合物；
9‑苯基吖啶等吖啶系化合物；
2,2‑二甲氧基‑1,2‑二苯基乙烷‑1‑酮(“IRGACURE651”，BASF社制造)、苯基乙醛酸甲酯(“DAROCUR MBF”，BASF社制造)等苯偶酰缩酮系化合物；
1‑羟基‑环己基‑苯基‑酮(“IRGACURE184”，BASF社制造)、2‑羟基‑2‑甲基‑1‑苯基‑丙烷‑1‑酮(“DAROCUR1173”，BASF社制造)、1‑[4‑(2‑羟基乙氧基)‑苯基]‑2‑羟基‑2‑甲基‑1‑丙烷‑1‑酮(“IRGACURE2959”，BASF社制造)、2‑羟基‑1‑{4‑[4‑(2‑羟基‑2‑甲基‑丙酰基)‑苄基]‑苯基}‑2‑甲基‑丙烷‑1‑酮(“IRGACURE127”，BASF社制造)、[1‑羟基‑环己基‑苯基‑酮+二苯甲酮](“IRGACURE500”，BASF社制造)等羟基酮系化合物；
(2,4,6‑三甲基苯甲酰基)二苯基氧化膦(“LUCIRIN TPO”，BASF社制造)、双(2,4,6‑三甲基苯甲酰基)苯基氧化膦(“IRGACURE819”，BASF社制造)等氧化膦系化合物；
2‑甲基‑1‑[4‑(甲硫基)苯基]‑2‑吗啉代‑1‑丙酮(“IRGACURE907”，BASF社制造)、2‑苄基‑2‑二甲氨基‑1‑(4‑吗啉代苯基)‑丁酮‑1(“IRGACURE369”，BASF社制造)、2‑二甲氨基‑2‑(4‑甲基‑苄基)‑1‑(4‑吗啉‑4‑基‑苯基)‑丁烷‑1‑酮(“IRGACURE379”，BASF社制造)等氨基酮系化合物；
双(η5‑2,4‑环戊二烯‑1‑基)‑双(2,6‑二氟‑3‑(1H‑吡咯‑1‑基)‑苯基)钛(“IRGACURE784”，BASF社制造)等环戊二烯钛系化合物；
1,2‑辛烷二酮,1‑[4‑(苯硫基)‑,2‑(O‑苯甲酰基肟)](“IRGACURE OXE01”，BASF社制造)等肟酯系化合物；等等。
上述的光聚合引发剂中，至少使用氨基酮系化合物(也称为氨基酮系聚合引发剂)是特别适宜的。即，上述固化性树脂组合物(1)优选进一步含有氨基酮系聚合引发剂。由此使硬度和显影性更为优异。另外，也适于使用羟基酮系化合物(也称为羟基酮系聚合引发剂)、苯偶酰缩酮系化合物(也称为苯偶酰缩酮系聚合引发剂)。
作为可与上述光聚合引发剂合用的光敏剂或光自由基聚合促进剂，可以举出例如：呫吨色素、香豆素色素、3‑酮香豆素系化合物、吡咯甲川色素等色素系化合物；4‑二甲氨基苯甲酸乙酯、4‑二甲氨基苯甲酸2‑乙基己基等二烷基氨基苯系化合物；2‑巯基苯并噻唑、2‑巯基苯并噁唑、2‑巯基苯并咪唑等硫醇系供氢体等。
上述光聚合引发剂的含量可以根据目的、用途等适宜设定，没有特别限定，相对于固体成分总量为100质量份的固化性树脂组合物(1)，该含量为2质量份以上是适宜的。由此可以得到密合性更为优异的固化物，即使在高温暴露后也可更为充分地抑制剥落。另外，若考虑光聚合引发剂的分解物所带来的影响和与经济性等的平衡，则该含量优选为35质量份以下。更优选为30质量份以下、进一步优选为25质量份以下。
另外，作为上述光敏剂和光自由基聚合促进剂的含量(总量)，可根据目的、用途适宜设定，没有特别限定，从固化性、分解物所带来的影响以及经济性的平衡的方面出发，相对于固体成分总量为100质量份的本发明固化性树脂组合物(1)，该含量优选为0.001质量份～20质量份。更优选为0.01～15质量份、进一步优选为0.05质量份～10质量份。
‑溶剂‑
上述固化性树脂组合物(1)还适于含有溶剂。溶剂作为稀释剂等优选使用。即，具体地说，溶剂是为了下述目的而适当地使用的：降低粘度粘度、提高处理性；通过干燥形成涂膜；成为色料的分散介质；等等，其为可溶解或分散固化性树脂组合物中所含有的各成分的、低粘度的有机溶媒或水。
作为上述溶剂，可以使用通常使用的溶剂，只要根据目的、用途适宜选择即可，没有特别限定，例如可以举出下述的化合物等。这些溶剂可以单独使用，也可以合用两种以上。
甲醇、乙醇、异丙醇、正丁醇、仲丁醇等单醇类；乙二醇、丙二醇等二醇类；四氢呋喃、二氧六环等环状醚类；乙二醇单甲醚、乙二醇单乙醚、乙二醇单丁醚、二甘醇单甲醚、二甘醇单乙醚、二甘醇单丁醚、丙二醇单甲醚、丙二醇单乙醚、丙二醇单丁醚、3‑甲氧基丁醇等二醇单醚类；乙二醇二甲醚、乙二醇二乙醚、乙二醇乙基甲醚、二甘醇二甲醚、二甘醇二乙醚、二甘醇乙基甲醚、丙二醇二甲醚、丙二醇二乙醚等二醇醚类；乙二醇单甲醚乙酸酯、乙二醇单乙醚乙酸酯、乙二醇单丁醚乙酸酯、二甘醇单甲醚乙酸酯、二甘醇单乙醚乙酸酯、二甘醇单丁醚乙酸酯、丙二醇单甲醚乙酸酯、丙二醇单乙醚乙酸酯、丙二醇单丁醚乙酸酯、二丙二醇单甲醚乙酸酯、二丙二醇单乙醚乙酸酯、二丙二醇单丁醚乙酸酯、3‑甲氧基乙酸丁酯等二醇单醚的酯类；乙酸甲酯、乙酸乙酯、乙酸丙酯、乙酸异丙酯、乙酸丁酯、丙酸甲酯、丙酸乙酯、丙酸丁酯、乳酸甲酯、乳酸乙酯、乳酸丁酯、3‑甲氧基丙酸甲酯、3‑甲氧基丙酸乙酯、3‑乙氧基丙酸甲酯、3‑乙氧基丙酸乙酯、乙酰乙酸甲酯、乙酰乙酸乙酯等烷基酯类；丙酮、甲基乙基酮、甲基异丁基酮、环己酮等酮类；苯、甲苯、二甲苯、乙苯等芳香族烃类；己烷、环己烷、辛烷等脂肪族烃类；二甲基甲酰胺、二甲基乙酰胺、N‑甲基吡咯烷酮等酰胺类；水；等等。
作为上述溶剂的用量，根据目的、用途适宜设定即可，没有特别限定，在本发明固化性树脂组合物的总量100质量%中，优选其按10质量%～90质量%含有。更优选为20质量%～80质量%。
‑其它聚合性单体‑
上述固化性树脂组合物(1)还可以进一步含有上述多官能(甲基)丙烯酸酯化合物以外的聚合性单体(也称为其它聚合性单体)。作为其它聚合性单体优选为自由基聚合性单体，所谓自由基聚合性单体为通过自由基、电磁波(红外线、紫外线、X射线等)、电子射线等活性能量线的照射等而发生聚合的具有自由基聚合性不饱和基团的低分子化合物。
作为上述自由基聚合性单体，可以被分类为在分子内具有1个自由基聚合性不饱和基团的单官能性自由基聚合性化合物、以及具有2个以上该自由基聚合性不饱和基团的多官能性自由基聚合性化合物（其中不包括相当于上述多官能(甲基)丙烯酸酯化合物的物质)，可以使用它们中的1种或2种以上。其中，从固化性的方面出发，优选多官能性自由基聚合性化合物。从反应性、经济性、获得性等方面考虑，更优选为多官能(甲基)丙烯酸酯类、多官能氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯类、含(甲基)丙烯酰基的异氰脲酸酯类等具有(甲基)丙烯酰基的多官能性单体。
另外，对上述自由基聚合性单体的分子量没有特别限定，从处理的方面出发，例如为2000以下是适宜的。
作为上述单官能性自由基聚合性化合物没有特别限定，可以举出例如上述的(甲基)丙烯酸酯系单体；(甲基)丙烯酰胺类；不饱和单羧酸类；不饱和基与羧基之间发生扩链的不饱和单羧酸类；芳香族乙烯基系单体；N取代马来酰亚胺系单体；共轭二烯类；乙烯基酯类；乙烯醚类；N‑乙烯基化合物类；不饱和异氰酸酯类等。
作为上述多官能性自由基聚合性化合物也没有特别限定，可以举出例如上述不饱和多元羧酸类或不饱和酸酐类、以及下述的化合物等。
乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、二甘醇二(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、己二醇二(甲基)丙烯酸酯、环己烷二甲醇二(甲基)丙烯酸酯、双酚A氧化烯烃二(甲基)丙烯酸酯、双酚F氧化烯烃二(甲基)丙烯酸酯等2官能(甲基)丙烯酸酯类；
乙二醇二乙烯醚、二甘醇二乙烯醚、聚乙二醇二乙烯醚、丙二醇二乙烯醚、丁二醇二乙烯醚、己二醇二乙烯醚、双酚A氧化烯烃二乙烯醚、双酚F氧化烯烃二乙烯醚、三羟甲基丙烷三乙烯醚、双三羟甲基丙烷四乙烯醚、甘油三乙烯醚、季戊四醇四乙烯醚、二季戊四醇五乙烯醚、二季戊四醇六乙烯醚、氧化乙烯加成三羟甲基丙烷三乙烯醚、氧化乙烯加成双三羟甲基丙烷四乙烯醚、氧化乙烯加成季戊四醇四乙烯醚、氧化乙烯加成二季戊四醇六乙烯醚等多官能乙烯醚类；
(甲基)丙烯酸2‑乙烯氧基乙酯、(甲基)丙烯酸3‑乙烯氧基丙酯、(甲基)丙烯酸1‑甲基‑2‑乙烯氧基乙酯、(甲基)丙烯酸2‑乙烯氧基丙酯、(甲基)丙烯酸4‑乙烯氧基丁酯、(甲基)丙烯酸4‑乙烯氧基环己酯、(甲基)丙烯酸5‑乙烯氧基戊酯、(甲基)丙烯酸6‑乙烯氧基己酯、(甲基)丙烯酸4‑乙烯氧基甲基环己基甲酯、(甲基)丙烯酸对乙烯氧基甲基苯基甲酯、(甲基)丙烯酸2‑(乙烯氧基乙氧基)乙酯、(甲基)丙烯酸2‑(乙烯氧基乙氧基乙氧基乙氧基)乙酯等含有乙烯醚基的(甲基)丙烯酸酯类；
乙二醇二烯丙基醚、二甘醇二烯丙基醚、聚乙二醇二烯丙基醚、丙二醇二烯丙基醚、丁二醇二烯丙基醚、己二醇二烯丙基醚、双酚A氧化烯烃二烯丙基醚、双酚F氧化烯烃二烯丙基醚、三羟甲基丙烷三烯丙基醚、双三羟甲基丙烷四烯丙基醚、甘油三烯丙基醚、季戊四醇四烯丙基醚、二季戊四醇五烯丙基醚、二季戊四醇六烯丙基醚、氧化乙烯加成三羟甲基丙烷三烯丙基醚、氧化乙烯加成双三羟甲基丙烷四烯丙基醚、氧化乙烯加成季戊四醇四烯丙基醚、氧化乙烯加成二季戊四醇六烯丙基醚等多官能烯丙基醚类；
(甲基)丙烯酸烯丙酯等含有烯丙基的(甲基)丙烯酸酯类；
三(丙烯酰氧基乙基)异氰脲酸酯、三(甲基丙烯酰氧基乙基)异氰脲酸酯、氧化烯烃加成三(丙烯酰氧基乙基)异氰脲酸酯、氧化烯烃加成三(甲基丙烯酰氧基乙基)异氰脲酸酯等含有多官能(甲基)丙烯酰基的异氰脲酸酯类；三烯丙基异氰脲酸酯等含有多官能烯丙基的异氰脲酸酯类；
通过甲苯二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯、苯二亚甲基二异氰酸酯等多官能异氰酸酯与(甲基)丙烯酸‑2‑羟基乙酯、(甲基)丙烯酸2‑羟基丙基等含羟基(甲基)丙烯酸酯类的反应而得到的多官能氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯类；二乙烯基苯等多官能芳香族乙烯基类；等等。
为了充分发挥出来源于上述多官能(甲基)丙烯酸酯化合物的效果，相对于固化性树脂组合物(1)的固体成分总量100质量%，上述其它聚合性单体的含有比例为10质量%以下是适宜的。更优选为5质量%以下，进一步优选为1质量%以下，特别优选为0质量%，即实质上不含有上述多官能(甲基)丙烯酸酯化合物以外的聚合性单体是特别适宜的。
‑阻聚剂‑
从更为适当地控制固化反应的方面考虑，上述固化性树脂组合物(1)还可以含有1种或2种以上的阻聚剂。作为阻聚剂，例如可以使用通常作为紫外线吸收剂、光稳定剂(HALS)、抗氧化剂(也包括抗老化剂)等使用的化合物。具体地说，例如可举出下述化合物等。
Tinuvin400、Tinuvin405(2‑(2,4‑二羟苯基)‑4,6‑双‑(2,4‑二甲基苯基)‑1,3,5‑三嗪与(2‑乙基己基)缩水甘油酸酯的反应生成物)、Tinuvin460(2,4‑双[2‑羟基‑4‑丁氧基苯基]‑6‑(2,4‑二丁氧基苯基)‑1,3,5‑三嗪、Tinuvin477(经水分散的羟苯基三嗪(HPT)系紫外线吸收剂)、Tinuvin479(均由BASF社制造)；ADKSTAB LA‑46(均由ADEKA社制造)等羟苯基三嗪(HPT)系紫外线吸收剂；
Tinuvin PS(2‑(2‑羟基‑5‑叔丁基苯基)‑2H‑苯并三唑)、Tinuvin99‑2、Tinuvin384‑2、Tinuvin900(2‑(2H‑苯并三唑‑2‑基)‑4,6‑双(1‑甲基‑1‑苯基乙基)苯酚)、Tinuvin928(2‑(2H‑苯并三唑‑2‑基)‑6‑(1‑甲基‑1‑苯基乙基)‑4‑(1,1,3,3‑四甲基丁基)苯酚)、Tinuvin1130(均由BASF社制造)；ADKSTAB LA‑29、ADKSTAB LA‑31、ADKSTABLA‑32、ADKSTAB LA‑36(均由ADEKA社制造)等苯并三唑系紫外线吸收剂；
Tinuvin111FDL、Tinuvin123、Tinuvin144(双(1,2,2,6,6‑五甲基‑4‑哌啶基)[{3,5‑双(1,1‑二甲基乙基)‑4‑羟苯基}甲基]丁基丙二酸酯)、Tinuvin292(双(1,2,2,6,6‑五甲基‑4‑哌啶基)癸二酸酯与甲基1,2,2,6,6‑五甲基‑4‑哌啶基癸二酸酯的混合物)、Tinuvin5100(均由BASF社制造)；ADKSTAB LA‑52、ADKSTAB LA‑57、ADKSTAB LA‑63P、ADKSTAB LA‑68、ADKSTAB LA‑72、ADKSTAB LA‑77、ADKSTAB LA‑81、ADKSTAB LA‑82、ADKSTAB LA‑87、ADKSTAB LA‑402XP、ADKSTABLA‑502XP(均由ADEKA社制造)等光稳定剂(HALS)；
ANTAGE W‑300(4,4’‑亚丁基‑双(6‑叔丁基间甲酚))、ANTAGE W‑400(2,2’‑亚甲基‑双(4‑甲基‑6‑叔丁基苯酚))、ANTAGE W‑500(2,2’‑亚甲基‑双(4‑乙基‑6‑叔丁基苯酚))、ANTAGE Crystal(4,4’‑硫代‑双(6‑叔丁基间甲酚))、ANTAGE BHT(2,6‑二叔丁基对甲酚)、ANTAGE DAH(2,5‑二叔戊基对苯二酚)、ANTAGE DBH(2,5‑二叔丁基‑氢醌)、ANTAGE SP(苯乙烯化苯酚)、ANTAGE2LX(苯酚衍生物)、ANTAGE3LX(苯酚衍生物)、ANTAGE W‑200(均由川口化学工业社制造)；ADKSTAB AO‑20、ADKSTABAO‑30、ADKSTAB AO‑40、ADKSTAB AO‑50、ADKSTAB AO‑60、ADKSTAB AO‑80、ADKSTAB AO‑330(均由ADEKA社制造)等酚系抗氧化剂；
ADKSTAB PEP‑4C、ADKSTAB PEP‑8、ADKSTAB PEP‑8C、ADKSTAB PEP‑36、ADKSTAB HP‑10、ADKSTAB2112、ADKSTAB2112RG、ADKSTAB1178、ADKSTAB1500、ADKSTAB C、ADKSTAB135A、ADKSTAB3010、ADKSTAB TPP(均由ADEKA社制造)等亚磷酸酯系抗氧化剂；
ADKSTAB AO‑412S、ADKSTAB AO‑503(均由ADEKA社制造)等硫醚系抗氧化剂；
ANTAGE3C(N‑异丙基‑N’‑苯基对苯二胺)、ANTAGE6C(N‑(1,3‑二甲基丁基)‑N’‑苯基对苯二胺)、ANTAGE STDP‑N(吩噻嗪衍生物)、ANTAGE LDA(二苯基胺衍生物)、ANTAGE OD(二苯基胺衍生物)、ANTAGE DDA(二苯基胺衍生物)、ANTAGE RD(聚合的2,2,4‑三甲基‑1,2‑二氢喹啉)、ANTAGE AW(6‑乙氧基‑2,2,4‑三甲基‑1,2‑二氢喹啉)、ANTAGE F、ANTAGE D、ANTAGE DP、ANTAGE ODPP(均由川口化学工业社制造)等胺系抗氧化剂；等等。
上述的阻聚剂中，至少使用酚系抗氧化剂是适宜的。即，上述固化性树脂组合物(1)优选进一步含有酚系抗氧化剂。由此可以得到即使在暴露于高温环境下之后也可稳定发挥出更进一步优异的透明性、硬度和显影性的固化物。
上述阻聚剂的含量可以根据目的、用途等进行适宜设定，没有特别限定，相对于固体成分总量为100质量份的固化性树脂组合物(1)，该含量优选为0.001质量份以上。更优选为0.01质量份以上、进一步优选为0.1质量份以上。并且优选为5质量份以下、更优选为3质量份以下、进一步优选为1质量份以下。
‑氟系添加剂‑
从更进一步提高固化性的方面考虑，上述固化性树脂组合物(1)还可以含有1种或2种以上的氟系添加剂(也称为氟添加剂)。氟系添加剂为在结构中具有氟原子的化合物，例如可以使用通常作为氟系表面活性剂或氟系表面改性剂等使用的化合物。
从优选不会在固化性树脂组合物中发生成分分离的方面考虑，上述氟系添加剂更优选使用在各种有机溶媒(例如醚系溶媒、酯系溶媒、酮系溶媒、醇系溶媒等)中的溶解性高的物质。具体地说，例如HLB值(亲水性亲油性平衡)处于0～16的范围的物质是合适的。作为HLB值，更优选为1～13。
另外，HLB值例如通过格里芬法、戴维斯法来求得。
上述氟系添加剂中，在氟系添加剂的总量100质量%中进一步含有0.01质量%～80质量%的氟是适宜的。
另外，含氟量例如可通过离子色谱法进行定量。
另外，作为上述氟系添加剂，存在非离子型或阴离子型的物质，从与树脂的分散性等方面出发，非离子型的氟系添加剂是适宜的。
作为上述氟系添加剂，具体地说，可以举出例如：全氟丁基磺酸盐(MEGAFACF‑114)、含有全氟烷基的羧酸盐(MEGAFAC F‑410)、全氟烷基氧化乙烯加成物(MEGAFAC F‑444、EXP·TF‑2066)、含有全氟烷基的磷酸酯(MEGAFAC EXP·TF‑2148)、含有全氟烷基的磷酸酯型胺中和物(MEGAFAC EXP·TF‑2149)、含有含氟基团·亲水性基团的低聚物(MEGAFAC F‑430、EXP·TF‑1540)、含有含氟基团·亲油性基团的低聚物(MEGAFAC F‑552、F‑554、F‑558、F‑561、R‑41)、含有含氟基团·亲水性基团·亲油性基团的低聚物(MEGAFAC F‑477、F‑553、F‑555、F‑556、F‑557、F‑559、F‑562、R‑40、EXP·TF‑1760)、含有含氟基团·亲水性基团·亲油性基团·UV反应性基团的低聚物(MEGAFAC RS‑72‑K、RS‑75、RS‑76‑E、RS‑76‑NS、RS‑77)等(均由DIC社制造)。其中，含有亲油性基团的化合物(含有含氟基团·亲油性基团的低聚物、含有含氟基团·亲水性基团·亲油性基团的低聚物、含有含氟基团·亲水性基团·亲油性基团·UV反应性基团的低聚物)是适宜的。
上述氟系添加剂的含量可以根据目的、用途等适宜设定，没有特别限定，相对于固体成分总量为100质量份的本发明的固化性树脂组合物(1)，该含量优选为0.1质量份～10质量份。更优选为0.2质量份以上、进一步优选为0.5质量份以上、特别优选为0.8质量份以上、最优选为1质量份以上，并且更优选为5质量份以下、进一步优选为4质量份以下、特别优选为3质量份以下。
对于上述固化性树脂组合物(1)来说，根据其所应用的各用途所要求的特性，还可以进一步含有例如下述物质中的1种或2种以上：色料(也称为着色剂)；分散剂；耐热提高剂；流平剂；铝系、钛系等其它偶联剂；显影助剂；填料、环氧树脂、酚树脂、聚乙烯基苯酚等热固性树脂；多官能硫醇化合物等固化助剂；增塑剂；紫外线吸收剂；抗氧化剂；去光剂；消泡剂；抗静电剂；滑动剂；表面改性剂；触变剂；触变助剂；醌二叠氮化合物；多元酚类化合物；阳离子聚合性化合物；产酸剂；等等。
<固化性树脂组合物(1)的制造方法>
上述固化性树脂组合物(1)可以通过使用各种混合机或分散机对上述含有成分进行混合分散来制备。其中，下述方法是适宜的：首先将氧化硅微粒分散在有机溶媒(分散介质)中，得到氧化硅微粒的有机溶媒分散体之后，将该分散体与偶联剂、碱溶性树脂、多官能(甲基)丙烯酸酯化合物和根据需要含有的其它成分混合，由此得到固化性树脂组合物。通过成为如此得到的固化性树脂组合物，可以更为充分地发挥出本发明的效果，即获得如下的固化物，该固化物在密合性、分散性、显影性等方面优异，具有充分的表面硬度，同时即使在暴露于高温环境下之后也可维持分散性而无变色或着色、裂纹等外观上的经时变化，且可稳定地表现出充分的表面硬度和密合性。由此，上述固化性树脂组合物的制造方法也是本发明适宜的实施方式之一，该制造方法包括下述工序：将氧化硅微粒分散在有机溶媒中得到氧化硅微粒的有机溶媒分散体的工序(也称为“分散工序”)；以及将该分散体与偶联剂和碱溶性树脂混合的工序(也称为“混合工序”)。
对上述分散工序和混合工序没有特别限定，利用通常的手法进行即可。并且，可以进一步含有通常进行的其它工序。
[固化性树脂组合物(2)]
接下来对固化性树脂组合物(2)进行说明。
本发明的固化性树脂组合物(2)含有氧化硅微粒、含有环氧基的硅烷偶联剂、碱溶性树脂、以及选自由酮系溶媒和酯系溶媒组成的组中的至少一种溶媒，这些含有成分可分别使用1种或2种以上。并且，根据需要，也可进一步含有1种或2种以上的其它成分。
<氧化硅微粒、酮系溶媒和酯系溶媒>
可以包含在上述固化性树脂组合物(2)中的氧化硅微粒、酮系溶媒和酯系溶媒的优选方式分别与可以包含在上述固化性树脂组合物(1)中的该各成分相同。
上述固化性树脂组合物(2)中，作为氧化硅微粒的含量，在固化性树脂组合物(2)的固体成分总量100质量%中为10质量%以上是适宜的。由此使得固化物的表面硬度更为充分。更优选为15质量%以上、进一步优选为20质量%以上。另外，若考虑固化性树脂组合物的分散性和保存稳定性，则其为80质量%以下是适宜的。更优选为75质量%以下、进一步优选为70质量%以下。
上述固化性树脂组合物(2)的酮系溶媒和酯系溶媒中，至少使用酮系溶媒是适宜的。更优选使用酮系溶媒作为氧化硅微粒的分散介质。即，上述固化性树脂组合物(2)特别优选为以分散在酮系溶媒中而成的分散体形式含有氧化硅微粒的方式。由此，可更充分地表现出能够得到即使在高温暴露后也可维持分散性而无变色或着色、裂纹等外观上的经时变化，且具有充分的表面硬度和密合性的固化物的这一效果。
上述固化性树脂组合物(2)中，作为酮系溶媒和/或酯系溶媒的含量，为可充分分散氧化硅微粒的量是适宜的。即，例如，作为氧化硅微粒使用分散在酮系溶媒和/或酯系溶媒中而成的分散体的情况下，优选将酮系溶媒和/或酯系溶媒的用量调节为固化性树脂组合物(2)中的氧化硅微粒的含有比例为上述合适的范围内、且为氧化硅微粒充分分散的状态。例如，相对于氧化硅微粒100质量份，酮系溶媒和/或酯系溶媒的总量为50质量份以上是适宜的。更优选为70质量份以上、进一步优选为100质量份以上。另外，若溶媒量过多、为必要以上，则可能无法简便地进行固化处理，因而为600质量份以下是适宜的。更优选为550质量份以下、进一步优选为500质量份以下。
<含有环氧基的硅烷偶联剂>
上述固化性树脂组合物(2)含有具有环氧基的硅烷偶联剂(也称为含有环氧基的硅烷偶联剂)。具体地说，其为在分子内具有环氧基(也包括缩水甘油基)以及烷氧基硅烷基(‑Si(OR1)3‑n(R2)n；OR1表示水解性基团、R1为烃基是适宜的。R2表示烃基。N为0、1或2)的化合物是适宜的。上述固化性树脂组合物(2)中，通过使用含有环氧基的硅烷偶联剂，可以得到即使在高温暴露后也可进一步抑制变色或着色、裂纹等外观上的经时变化、可充分维持分散性、且具有充分的表面硬度和密合性的固化物。
上述固化性树脂组合物(2)中，含有环氧基的硅烷偶联剂的含量在固化性树脂组合物(2)的固体成分总量100质量%中为5质量%以上是适宜的。通过含有5质量%以上，即使在高温暴露后也可具有更为充分的密合性和表面硬度。更优选为6质量%以上、进一步优选为7质量%以上。并且，从固化性树脂组合物的保存稳定性等方面出发，为30质量%以下是适宜的。更优选为25质量%以下、进一步优选为20质量%以下。
上述固化性树脂组合物(2)中，还可以合用其它偶联剂(例如，具有氨基、乙烯基、(甲基)丙烯酰基、巯基等作为反应性基团的硅烷偶联剂等)。这种情况下，对于其它偶联剂的用量，相对于含有环氧基的硅烷偶联剂100质量份为100质量份以下是适宜的。
<碱溶性树脂>
上述固化性树脂组合物(2)中，碱溶性树脂只要为显示出碱溶性的树脂即可，其为在分子内具有酸基的聚合物(也称为“含有酸基的聚合物”)是适宜的。由此，上述固化性树脂组合物(2)具有显影性。作为酸基，可以举出例如羧基、酚羟基、羧酸酐基、磷酸基、磺酸基等与碱性水发生中和反应的官能团，可以仅具有它们中的1种，也可以具有2种以上。其中优选羧基、羧酸酐基，更优选羧基。
上述碱溶性树脂为具有酸基的聚合物的情况下，作为该碱溶性树脂的酸值(AV)没有特别限定，例如为与上述固化性树脂组合物(1)中所含有的特定聚合物的酸值(AV)为同样的范围是适宜的。
另外，上述碱溶性树脂的重均分子量为与上述固化性树脂组合物(1)中所含有的特定聚合物的重均分子量为同样的范围是适宜的。
作为上述碱溶性树脂，例如为通过使含有具有酸基和聚合性双键的单体的单体成分进行聚合而得到的聚合物(也称为基础聚合物)、或为如后所述使具有能够与酸基键合的官能团和聚合性双键的化合物与该基础聚合物发生反应而得到的聚合物(也称为含有侧链双键的聚合物)是适宜的。更优选为后者的含有侧链双键的聚合物。另外，所使用的各单体可以分别使用1种或2种以上。
关于上述具有酸基和聚合性双键的单体的具体例、优选方式、该单体相对于基础聚合物成分的总量100质量%的含有比例，与上述在上述固化性树脂组合物(1)中提及的分别相同。
上述单体成分中，除了上述具有酸基和聚合性双键的单体，也可以含有其它自由基聚合性单体(下文也称为“其它单体”)。作为这样的其它单体，适于使用例如N取代马来酰亚胺系单体、二烷基‑2,2’‑(氧二亚甲基)二丙烯酸酯系单体、(甲基)丙烯酸酯系单体、芳香族乙烯基系单体等中的1种或2种以上。特别是含有N取代马来酰亚胺系单体单元和/或二烷基‑2,2’‑(氧二亚甲基)二丙烯酸酯系单体单元的树脂可以提供耐热性、色料分散性、硬度等进一步得到提高的固化膜。
含有上述单体单元的树脂例如为通过单体的聚合反应或交联反应而含有单体来源的结构单元的树脂。
上述N取代马来酰亚胺系单体和二烷基‑2,2’‑(氧二亚甲基)二丙烯酸酯系单体的具体例、优选方式、以及N取代马来酰亚胺系单体和/或二烷基‑2,2’‑(氧二亚甲基)二丙烯酸酯系单体相对于上述基础聚合物成分的总量100质量%的适宜含有比例(在使用2种的情况下为其合计比例)与上述在固化性树脂组合物(1)的说明中提及的分别相同。
另外，上述(甲基)丙烯酸酯系单体和芳香族乙烯基系单体的具体例、优选方式、以及(甲基)丙烯酸酯系单体和/或芳香族乙烯基系单体相对于上述基础聚合物成分的总量100质量%的适宜含有比例(在使用2种的情况下为其合计比例)与上述在固化性树脂组合物(1)的说明中提及的分别相同。
另外，上述其它单体也可以使用在上述固化性树脂组合物(1)中作为其它单体示例出的化合物等中的1种或2种以上，在上述基础聚合物成分100质量%中，其含有比例为20质量%以下是适宜的。
上述单体成分的聚合反应的优选方式(聚合方法、聚合条件、溶媒、添加剂等)等与上述在固化性树脂组合物(1)的说明中提及的分别相同。
另外，上述碱溶性树脂为在侧链具有双键的碱溶性树脂是适宜的。具体地说，优选为使通过对上述单体成分进行聚合而得到的聚合物(基础聚合物)与具有能够与酸基键合的官能团和聚合性双键的化合物发生反应而得到的聚合物(含有侧链双键的聚合物)。具有能够与酸基键合的官能团和聚合性双键的化合物的具体例及优选方式与上述提及的分别相同。
另外，上述得到含有侧链双键的聚合物的方法、以及含有侧链双键的聚合物的双键当量的优选范围也与上述在固化性树脂组合物(1)的说明中提及的分别相同。
上述固化性树脂组合物(2)中，相对于固化性树脂组合物(2)的固体成分总量100质量%，碱溶性树脂的含有比例优选为5质量%以上，并且适宜为70质量%以下。通过处于这样的范围，能够更为显著地发挥出本发明的效果。更优选为10质量%～65质量%、进一步优选为15质量%～60质量%。
<其它成分>
‑聚合性单体‑
另外，上述固化性树脂组合物(2)适于进一步含有聚合性单体。作为聚合性单体优选为自由基聚合性单体。通过含有这样的化合物，上述固化性树脂组合物(2)在感光性和固化性方面更为优异。
上述自由基聚合性单体的分子量没有特别限定，从处理的方面出发，例如为2000以下是适宜的。
作为上述自由基聚合性单体，可以举出上述固化性树脂组合物(1)中可以包含的3官能以上的多官能(甲基)丙烯酸酯化合物、以及作为其它聚合性单体记载的化合物等。其中，从固化性的方面出发，优选在分子内具有2个以上自由基聚合性不饱和基团的多官能性自由基聚合性化合物。从反应性、经济性、获得性等方面考虑，更优选为多官能(甲基)丙烯酸酯类、多官能氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯类、含有(甲基)丙烯酰基的异氰脲酸酯类等具有(甲基)丙烯酰基的多官能性单体。进一步优选为3官能以上的多官能(甲基)丙烯酸酯化合物。
上述聚合性单体的含有比例根据所使用的该单体或碱溶性树脂的种类等适宜设定即可，从显影性、制版性更为优异的方面考虑，相对于固化性树脂组合物(2)的固体成分总量100质量%为5质量%～60质量%是适宜的。更优选为8质量%～55质量%、进一步优选为10质量%～50质量%。
‑光聚合引发剂‑
上述固化性树脂组合物(2)还适宜含有光聚合引发剂。关于光聚合引发剂的优选方式及其含量，与上述在固化性树脂组合物(1)的说明中提及的分别相同。另外，与上述固化性树脂组合物(1)同样地可合用光敏剂、光自由基聚合促进剂，它们的含量也与上述提及的分别相同。
‑溶剂‑
上述固化性树脂组合物(2)还适宜含有溶剂。溶剂的适宜方式及用量的合适范围等与上述在固化性树脂组合物(1)的说明中提及的分别相同。
‑阻聚剂‑
上述固化性树脂组合物(2)还可以含有1种或2种以上的阻聚剂。阻聚剂的适宜方式以及用量的合适范围等与上述在固化性树脂组合物(1)的说明中提及的分别相同。
‑氟系添加剂‑
上述固化性树脂组合物(2)还可以含有1种或2种以上的氟系添加剂。氟系添加剂的适宜方式及用量的合适范围等与上述在固化性树脂组合物(1)的说明中提及的分别相同。
上述固化性树脂组合物(2)中，根据其所适用的各用途所要求的特性，可以进一步含有1种或2种以上的其它添加剂等。作为其它添加剂，可以举出例如上述在固化性树脂组合物(1)的说明中提及的添加剂等。
<固化性树脂组合物(2)的制造方法>
上述固化性树脂组合物(2)可以通过使用各种混合机或分散机对上述含有成分进行混合分散来制备。其中，下述方法是适宜的：首先将氧化硅微粒分散在酮系溶媒和/或酯系溶媒中，得到氧化硅微粒的有机溶媒分散体之后，将该分散体与硅烷偶联剂、碱溶性树脂和根据需要含有的其它成分混合，由此得到固化性树脂组合物。通过成为如此得到的固化性树脂组合物，可以更为充分地发挥出本发明的效果。由此，上述固化性树脂组合物的制造方法也是本发明之一，该方法包括下述工序：将氧化硅微粒分散在酮系溶媒和/或酯系溶媒得到氧化硅微粒的有机溶媒分散体的工序(也称为“分散工序”)；以及将该分散体与硅烷偶联剂和碱溶性树脂混合的工序(也称为“混合工序”)。
上述分散工序和混合工序没有特别限定，利用通常的手法进行即可。并且，可以进一步包括通常进行的其它工序。
[(a)～(d)的方式的固化性树脂组合物]
本发明的固化性树脂组合物(固化性树脂组合物(1)或(2))也可以为满足上述的(a)～(d)中的1种以上的方式。如此地，上述固化性树脂组合物满足上述(a)、(b)、(c)或(d)的方式也是本发明的适宜方式。另外，满足(a)～(d)中的2种以上的方式也是本发明的适宜方式。这些之中，上述固化性树脂组合物(1)满足上述(a)～(d)中的1种以上的方式是更为适宜的。另外，本发明的特别优选的方式为上述固化性树脂组合物至少满足上述(a)与(b)这两者的方式、至少满足上述(a)与(c)这两者的方式、或者至少满足上述(a)与(b)及(c)这三者的方式中的任意一种方式。利用这些方式可更为显著地表现出本发明的效果(特别是显影性和耐光着色性)。
<(a)的方式>
上述(a)的方式的固化性树脂组合物含有氨基酮系聚合引发剂与酚系抗氧化剂。通过它们的合用，可更为适当地控制固化反应，因而可得到即使在暴露于高温下之后也可稳定发挥出更为优异的透明性、硬度、密合性和显影性的固化物。
上述氨基酮系聚合引发剂和酚系抗氧化剂的具体例如上所述。
上述(a)的方式中，作为氨基酮系聚合引发剂的含量，例如相对于固体成分总量为100质量份的本发明的固化性树脂组合物为2质量份以上是适宜的。由此，可以更进一步提高固化物的硬度和显影性。更优选为5质量份以上、进一步优选为7质量份以上。并且，若考虑到聚合引发剂的分解物所带来的影响和与经济性等的平衡，则优选为35质量份以下。更优选为30质量份以下、进一步优选为25质量份以下。
另外，也可以与氨基酮系聚合引发剂一起合用其它聚合引发剂。这种情况下，相对于聚合引发剂的总量(即氨基酮系聚合引发剂和其它聚合引发剂的总量)100质量%，氨基酮系聚合引发剂为20质量%以上是是适宜的。更优选为30质量%以上、进一步优选为50质量%以上、特别优选为55质量%以上。
上述(a)的方式中，作为酚系抗氧化剂的含量，例如相对于固体成分总量为100质量份的本发明固化性树脂组合物为0.001质量份以上是适宜的。通过处于该范围，可以更为适当地控制固化反应。更优选为0.01质量份以上、进一步优选为0.1质量份以上。并且，优选为5质量份以下、更优选为3质量份以下、进一步优选为1质量份以下。
另外，也可以与酚系抗氧化剂一起合用其它阻聚剂。这种情况下，相对于阻聚剂的总量(即酚系抗氧化剂和其它阻聚剂的总量)100质量%，酚系抗氧化剂为50质量%以上是适宜的。更优选为70质量%以上、进一步优选为90质量%以上。特别优选为100质量%、即实质上仅使用酚系抗氧化剂作为阻聚剂。
<(b)的方式>
关于上述(b)的方式，氨基酮系聚合引发剂的具体例如上所述。
在上述(b)的方式中，相对于固体成分总量为100质量份的本发明固化性树脂组合物，氨基酮系聚合引发剂的含量为10质量份～35质量份。通过如此使用大量的氨基酮系聚合引发剂，可使固化性更进一步良好，因而可得到耐光性更为优异、经时劣化(着色等)更进一步受到抑制的固化物。另外，由于利用上述(b)的方式的固化性树脂组合物得到的固化物可以更为充分地抑制劣化的危险，因而可以更进一步稳定地发挥出优异的密合性、透明性、表面硬度等本发明的作用效果。另外，若考虑到聚合引发剂的分解物所带来的影响以及与经济性等的平衡，则该氨基酮系聚合引发剂的含量为35质量份以下是适当的。作为上述含量更优选为12质量份以上、进一步优选为15质量份以上。并且优选为30质量份以下、更优选为25质量份以下。
另外，也可以与氨基酮系聚合引发剂一起合用其它聚合引发剂。这种情况下，相对于聚合引发剂的总量(即氨基酮系聚合引发剂和其它聚合引发剂的总量)100质量%，氨基酮系聚合引发剂为20质量%以上是适宜的。更优选为30质量%以上、进一步优选为50质量%以上、特别优选为55质量%以上。
另外，上述(b)的方式中，还适于进一步含有酚系抗氧化剂。由此可适当控制固化反应，因而可以得到透明性、硬度和密合性进一步充分增高并且显影性更为良好的固化物。
另外，酚系抗氧化剂含量的优选范围与上述(a)的方式相同。
<(c)的方式>
在上述(c)的方式中，氟系添加剂的具体例如上所述。
在上述(c)的方式中，相对于固体成分总量为100质量份的本发明固化性树脂组合物，氟系添加剂的含量为0.1质量份～10质量份。通过含有该含量的氟系添加剂，可以得到耐光性及显影性更为优异、经时劣化(着色、硬度降低等)更进一步得到抑制的固化物。作为上述含量更优选为0.2质量份以上、进一步优选为0.5质量份以上、特别优选为0.8质量份以上、更进一步优选为1质量份以上，并且更优选为5质量份以下、进一步优选为4质量份以下、特别优选为3质量份以下。
在上述(c)的方式中，还适于进一步含有酚系抗氧化剂。由此，可以适当地控制固化反应，因而可得到透明性、硬度和密合性进一步充分增高、并且显影性更为良好的固化物。
另外，酚系抗氧化剂含量的优选范围与上述(a)的方式相同。
<(d)的方式>
上述(d)的方式的固化性树脂组合物含有选自由氨基酮系聚合引发剂、羟基酮系聚合引发剂和苯偶酰缩酮系聚合引发剂组成的组中的至少2种聚合引发剂。由此，表面固化性和内部固化性均可充分得到提高，因而，即使例如在通过高温暴露来进行固化反应时，由于已经充分进行了初期固化，因而通过例如海岛结构，高温暴露所致的固化反应过分进展得到缓和。因此，即使在暴露于高温下之后，也可更为充分地将固化物对ITO等的密合性方面的影响等进行抑制。因而可以更进一步发挥出本发明的作用效果，即，所得到的固化物即使在暴露于高温环境下之后也可维持透明性而无变色或着色、裂纹等外观上的经时变化，且可发挥出充分的表面硬度、显影性以及与基板的密合性。
在上述(d)的方式中，特别优选至少使用氨基酮系聚合引发剂。即，上述固化性树脂组合物含有选自由氨基酮系聚合引发剂、羟基酮系聚合引发剂和苯偶酰缩酮系聚合引发剂组成的组中的至少一种是适宜的。利用氨基酮系聚合引发剂时，固化性树脂组合物的内部固化性充分增高，利用羟基酮系聚合引发剂和/或苯偶酰缩酮系聚合引发剂时，表面固化性进一步充分增高，因而利用该协同效应，作为整体的固化性会更进一步得到提高。
上述氨基酮系聚合引发剂、羟基酮系聚合引发剂和苯偶酰缩酮系聚合引发剂的具体例如上所述。
上述(d)的方式中，对于选自由氨基酮系聚合引发剂、羟基酮系聚合引发剂和苯偶酰缩酮系聚合引发剂组成的组中的至少2种聚合引发剂的含量，相对于固体成分总量为100质量份的本发明固化性树脂组合物，其总量为2质量份以上是适宜的。由此，可以更进一步提高固化物的硬度。更优选为5质量份以上、进一步优选为7质量份以上。另外，若考虑聚合引发剂的分解物所带来的影响以及与经济性等的平衡，则聚合引发剂的总量优选为35质量份以下。更优选为30质量份以下、进一步优选为25质量份以下。
另外，上述(d)的方式中，含有如上所述的氨基酮系聚合引发剂、以及羟基酮系聚合引发剂和/或苯偶酰缩酮系聚合引发剂是适宜的。这种情况下，这些聚合引发剂的质量比(氨基酮系聚合引发剂/羟基酮系聚合引发剂与苯偶酰缩酮系聚合引发剂的总量)为20～90/10～80(质量%)是适宜的。更优选为30～80/20～70、进一步优选为50～80/20～50、特别优选为55～80/20～45。
上述(d)的方式中，还适于进一步含有酚系抗氧化剂。由此，固化反应适当得到控制，因而可得到透明性、硬度和密合性进一步充分增高并且显影性更为良好的固化物。
另外，酚系抗氧化剂含量的优选范围与上述(a)的方式相同。
[固化膜]
接下来，对使用本发明的固化性树脂组合物(固化性树脂组合物(1)和/或(2))形成的固化膜进行说明。
本发明的固化性树脂组合物(固化性树脂组合物(1)和/或(2))可通过进行活性能量线的照射(曝光)而形成固化膜。具体地说，例如优选在基材上涂布上述固化性树脂组合物并进行干燥、在该涂布面上进行活性能量线的照射(曝光)，从而形成固化膜。如此利用上述固化性树脂组合物形成的固化膜也是本发明之一。
作为涂布上述固化性树脂组合物的基材没有特别限定，可以举出例如由下述各种材料构成的部件等，所述材料为：白板玻璃、青板玻璃、氧化硅涂覆青板玻璃等透明玻璃基板；由聚酯、聚碳酸酯、聚烯烃、聚砜、环状烯烃的开环聚合物或其氢化物等热塑性树脂形成的片材、膜材或基板；由环氧树脂、不饱和聚酯树脂等热固性树脂形成的片材、膜材或基板；铝板、铜板、镍板、不锈钢板等金属基板；陶瓷基板；具有光电转换元件的半导体基板；在表面具备色料层的玻璃基板(LCD用滤色器)等。并且，根据需要，也可以对上述基材进行电晕放电处理、臭氧处理、基于硅烷偶联剂等的化学药品处理等。
作为将上述固化性树脂组合物涂布至基材的方法没有特别限定，例如可以举出旋转涂布、狭缝涂布、辊涂布、流延涂布等，任意方法均可优选使用。
涂布至上述基材后的涂膜的干燥例如可以使用加热板、IR烘箱、对流烘箱等来进行。干燥条件根据所含有的溶媒成分的沸点、固化成分的种类、膜厚、干燥机的性能等适宜选择，通常在50℃～160℃的温度下进行10秒～300秒是适宜的。
作为上述活性能量线的光源，例如使用氙灯、卤素灯、钨灯、高压汞灯、超高压汞灯、金属卤化物灯、中压汞灯、低压汞灯、碳弧、荧光灯等灯光源；氩离子激光器、YAG激光器、准分子激光器、氮激光器、氦镉激光器、半导体激光器等激光源等。另外，作为曝光机的方式，可以举出接近方式、镜面投影方式、步进方式，优选使用接近方式。
另外，在活性能量线的照射工序中，根据用途，可以隔着特定的掩模图案进行活性能量线的照射。这种情况下，曝光部发生固化，固化部相对于显影液呈不溶化或难溶化。
另外，根据需要，在上述活性能量线的照射工序之后也可以进行利用显影液进行显影处理、除去未曝光部、形成图案的工序(也称为“显影工序”)。由此可得到图案化的固化膜。
上述显影工序中的显影处理可以在通常为10℃～50℃的显影温度下利用浸渍显影、喷雾显影、毛刷显影、超声波显影等方法来进行。另外，在使用碱性水溶液作为显影液的情况下，优选在显影后利用水进行清洗。
上述显影液只要可溶解本发明的固化性树脂组合物即可，没有特别限定，通常使用有机溶媒或碱性水溶液，也可以使用它们的混合物。
对于适于作为上述显影液的有机溶媒，可以举出例如醚系溶媒、醇系溶媒等。具体地说，可以举出例如二烷基醚类、乙二醇单烷基醚类、乙二醇二烷基醚类、二甘醇二烷基醚类、三甘醇二烷基醚类、烷基苯基醚类、芳烷基苯基醚类、二芳香族醚类、异丙醇、苯甲醇等。
在上述碱性水溶液中，除碱性试剂外，必要时也可以含有表面活性剂、有机溶媒、缓冲剂、染料、颜料等。作为这种情况下的有机溶媒，可以举出上述的适于作为显影液的有机溶媒等。
作为上述碱性试剂，可以举出例如：硅酸钠、硅酸钾、氢氧化钠、氢氧化钾、氢氧化锂、磷酸三钠、磷酸氢二钠、碳酸钠、碳酸钾、碳酸氢钠等无机碱性试剂；三甲胺、二乙胺、异丙胺、正丁胺、单乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺、四甲基氢氧化铵、四乙基氢氧化铵等胺类，它们可以单独使用，也可以2种以上组合使用。
作为上述表面活性剂，可以举出例如：聚氧乙烯烷基醚类、聚氧乙烯烷基酯类、山梨糖醇酸烷基酯类、单甘油烷基酯类等非离子型表面活性剂；烷基苯磺酸盐类、烷基萘磺酸盐类、烷基硫酸盐类、烷基磺酸盐类、磺化琥珀酸酯盐类等阴离子型表面活性剂；烷基甜菜碱类、氨基酸类等两性表面活性剂等，它们可以单独使用，也可以2种以上组合使用。
进一步地，根据需要，在上述显影工序终止后可以进行后固化工序。所谓后固化工序可以举出例如：使用高压汞灯等光源利用例如0.5J/cm2～5J/cm2的光量进行后曝光的工序；以及在例如60℃～260℃的温度下历经10秒～120分钟进行后加热的工序等。通过进行这样的后固化工序，可以使图案化的固化膜的硬度更强、密合性更牢固。
[固化性树脂组合物(1)和/或(2)的用途等]
如上所述，本发明的固化性树脂组合物(固化性树脂组合物(1)和/或(2))可以提供下述的固化物(固化膜)，该固化物(固化膜)的密合性、分散性、显影性等优异，具有充分的表面硬度，同时即使在暴露于高温环境下之后也可维持分散性而无变色或着色、裂纹等外观上的经时变化，且可稳定地表现出充分的表面硬度和密合性。因而，由这样的固化性树脂组合物形成的固化物(固化膜)可优选用于例如液晶显示装置、固态图像传感器、触摸屏式显示装置等各种显示装置的构成部件；油墨、印刷版、印刷电路板、半导体元件、光致抗蚀剂等各种光学部件；以及电机·电子设备等各种各样的用途中。其中，优选用于液晶显示装置或固态图像传感器等中所用的滤色器或触摸屏式显示装置中，特别是适于使用上述固化性树脂组合物来形成这些各种显示装置中的保护膜(滤色器用保护膜、触摸屏式显示装置用保护膜等)或绝缘膜(触摸屏式显示装置用绝缘膜等)。由此，能够以可充分对应于近年来高性能化的期望的程度充分提高各种显示装置的显示品位或摄像品位的可靠性。如此地，上述固化性树脂组合物为保护膜或绝缘膜形成用的固化性树脂组合物的方式为本发明的适宜方式之一。另外，由上述固化性树脂组合物形成的固化膜、具有该固化膜的显示装置用部件以及具有该固化膜的显示装置也包含在本发明中。
本发明的显示装置用部件和显示装置具有利用上述固化性树脂组合物(固化性树脂组合物(1)/或(2))形成的固化膜。由上述固化性树脂组合物形成的固化膜稳定，对基材等的密合性优异，且为高硬度，并且显示出高平滑性，具有高透过率。因而其作为透明部件是特别合适的，并且作为各种显示装置中的保护膜或绝缘膜是非常有用的。作为显示装置没有特别限定，适宜为例如液晶显示装置、固态图像传感器、触摸屏式显示装置等。作为触摸屏式显示装置，特别优选为静电容量方式。
另外，上述显示装置用部件可以为由上述固化膜构成的膜状的单层或多层部件，也可以为在该单层或多层部件上进一步组合有其它层而成的部件，并且还可以为在构成中含有上述固化膜的部件(例如滤色器等)。
发明的效果
本发明的固化性树脂组合物由于具有上述构成，因而可提供下述的固化物，该固化物的密合性、分散性、显影性等优异，具有充分的表面硬度，同时即使在暴露于高温环境下之后也可维持分散性而无变色或着色、裂纹等外观上的经时变化，并且可稳定地表现出充分的表面硬度和密合性。因而，具有由这样的固化性树脂组合物形成的固化膜的显示装置用部件和显示装置在光学领域、电机·电子领域中是非常有用的。
具体实施方式
下面举出实施例更详细地说明本发明，但本发明并不仅限于这些实施例。另外，只要不特别声明、“份”意味着“质量份”、“%”意味着“质量%”。
以下的合成例、制备例等中，各种物性等如下进行测定。
[树脂溶液(碱溶性树脂)的物性]
<重均分子量>
以聚苯乙烯为标准物质，以四氢呋喃为洗脱液，利用HLC‑8220GPC(东曹社制造)、柱TSKgel SuperHZM‑M(东曹社制造)通过GPC(凝胶渗透色谱)法测定重均分子量。
<固体成分浓度>
在铝杯中量取约0.3g聚合物溶液，加入约1g丙酮使其溶解后，在常温下自然干燥。其后使用热风干燥机(Espec社制造，商品名“PHH‑101”)，在140℃干燥3小时后，在干燥器内自然冷却，测定质量。由其质量减少量计算出聚合物溶液的固体成分浓度(NV、质量%)。
<酸值>
精确称量1.5g树脂溶液，溶解在丙酮90g/水10g混合溶媒中，使用0.1当量的KOH水溶液作为滴定液，利用自动滴定装置(平沼产业社制造，商品名“COM‑555”)测定树脂溶液的酸值，由溶液的酸值与溶液的固体成分求出每1g固体成分的酸值。
[涂膜物性]
<对于玻璃基板的物性评价>
1、外观(平滑性)、棋盘格试验(划格)、铅笔硬度
利用旋涂法将所得到的树脂组合物涂布在玻璃基板上，进行加热处理(80℃3分钟)后，利用安装有2.0kW超高压水银灯的UV对准器(UVアライナ，TOPCON社制造，商品名“TME‑150RNS”)以60mJ/cm2(换算为365nm照度)的曝光量进行曝光，进行加热处理(230℃、30分钟)。
使用该得到的涂布膜，进行初期物性评价(外观、棋盘格试验、铅笔硬度)，在120℃水蒸气压条件下进行3小时的PCT(高温高压试验，Pressure Cooker Test)后进行评价(外观、棋盘格试验、铅笔硬度)。
(1‑1)外观
通过目视评价涂布膜的外观。另外，在表中记载为“透明”意味着为无色透明。
另外，在PCT后的涂布膜外观评价中，将与初期外观大致为同等程度的情况记为“○”，将相比于初期外观变差的情况记为“×”。
(1‑2)棋盘格试验
基于JIS‑K5400‑8.5(1990年)进行试验，以下述基准进行评价。
◎：JIS标准中为10分、且剥离透明胶带(R)时感受到强阻力。
○：JIS标准中为10分。
×1：JIS标准中为8分。
×2：JIS标准中为6分。
×3：JIS标准中为4分。
×4：JIS标准中为2分。
×5：JIS标准中为0分。
(1‑3)铅笔硬度试验(在表2～4和表6‑1～9‑2的制备例中采用)
基于JIS‑K5600‑5‑4(1999年)进行试验，但全部在负荷为旧JIS版JIS‑K5400(1990年)的500g下进行，将未产生伤痕的最硬铅笔作为铅笔硬度的值，以下述基准进行评价。
◎：铅笔硬度为6H以上。
○：铅笔硬度为5H。
△：铅笔硬度为4H～2H。
×：铅笔硬度为H以下。
(1‑4)铅笔硬度试验(在表5的制备例中采用)
基于JIS‑K5600‑5‑4(1999年)进行试验，但全部在负荷为旧JIS版JIS‑K5400(1990年)的1kg下进行，将未产生伤痕的最硬铅笔作为铅笔硬度的值进行评价。
2、显影性
另外同样地利用旋涂法将所得到的树脂组合物涂布在玻璃基板上，进行加热处理(80℃、3分钟)后，在距涂布膜100μm的距离隔着50μm线宽和间距(line&space)的设有开口部的光掩模利用安装有2.0kW的超高压水银灯的UV对准器(TOPCON社制造，商品名“TME‑150RNS”)以60mJ/cm2(365nm照度换算)的曝光量进行曝光，将0.05%的氢氧化钾水溶液利用旋转显影机进行40秒散布，溶解除去未曝光部，将残留的曝光部利用纯水进行10秒水洗，从而进行显影，由此进行显影性的评价。
在下述中，均利用表面粗糙度仪(菱化系统社制造，商品名VertScan2.0”)以下述基准对隔着光掩模显影的涂布膜进行评价。
(2‑1)显影性(残渣)
○：未曝光部、曝光部洁净，无残渣流过。
×：在未曝光部可确认到残渣。
(2‑2)显影性(线粗度)
○：开口宽度可以以±5μm左右再现。
△：相比于开口宽度以±15μm的差异产生误差。
×：相比于开口宽度以±25μm的差异产生误差。
(2‑3)显影性(边缘)
○：图案边缘接近直角。
△：图案边缘带有弧度。
另外，线粗度和边缘的评价是相比于残渣的评价对显影性更为严格的评价。因而，线粗度及边缘评价越好，则显影性越优异。
<对于ITO基板的物性评价>
1、外观(平滑性)、棋盘格试验(划格)、铅笔硬度
准备在玻璃上以30nm厚度蒸镀有ITO(氧化铟锡)的ITO基板。在上述的<对于玻璃基板的物性评价>中除了不使用玻璃基板而使用该ITO基板以外，同样地进行初期物性评价(外观、棋盘格试验、铅笔硬度)，在120℃水蒸气压条件进行3小时的PCT后进行评价(外观、棋盘格试验、铅笔硬度)。
2、耐光着色性
准备在玻璃上以30nm厚度蒸镀有ITO(氧化铟锡)的玻璃基板。利用旋涂法将所得到的树脂组合物涂布在该玻璃基板上，进行加热处理(80℃、3分钟)后，利用安装有2.0kW的超高压水银灯的UV对准器(TOPCON社制造，商品名：TME‑150RNS)以60mJ/cm2(换算为365nm照度)的曝光量进行曝光，进行加热处理(230℃、30分钟)。
使用如此得到的涂布膜，利用氙灯耐候试验机(SUGATEST INSTRUMENTS社制造，商品名：“FAL‑25AX‑HC‑B”)以180mW/cm2(300～400nm)的曝光量照射400小时，使用分光光度计(岛津制作所制造，商品名：UV‑3100)对照射后在400nm的透过率进行测定，按下述基准进行评价。
○：透过率为80%以上
△：透过率为70%以上、小于80%
×：透过率小于70%
[树脂溶液的合成]
首先，作为树脂组合物所含有的碱溶性树脂，进行树脂溶液(A)(示例化合物A‑1～A‑9)的合成。
合成例1(A‑1的合成)
在作为反应槽的带有冷却管的可拆式烧瓶中投入丙二醇单甲醚(PGME)456份，在氮气气氛下升温至90℃后，分别用3小时连续供给作为滴加系1的苄基马来酰亚胺(BzMI)30份、甲基丙烯酸(MAA)180份、丙烯酸环己酯(CHA)90份、PGME30份、Perbutyl O(商品名，日本油脂社制造)6份；作为滴加系2的正十二烷基硫醇(n‑DM)9份、PGME71份。其后在90℃保持30分钟，之后将温度升温至115℃，继续进行1.5小时的聚合。
接下来，在该反应液中追加甲基丙烯酸酸缩水甘油酯(GMA)99份、作为催化剂的三乙胺(TEA)1.2份、作为阻聚剂的ANTAGE W‑400(商品名，川口化学工业社制造)0.6份，一边进行氮、氧混合气体(氧浓度7%)的鼓泡一边以在110℃2小时、在115℃4小时的条件持续反应，从而得到双键当量为588g/当量的树脂溶液A‑1。
对于所得到的树脂溶液A‑1进行各种物性(重均分子量、固体成分浓度和每单位固体成分的酸值)的测定。结果列于表1。
合成例2(A‑2的合成)
在作为反应槽的带有冷却管的可拆式烧瓶中投入丙二醇单甲醚乙酸酯(PGMEA)185份、PGME185份，在氮气气氛下升温至90℃后，分别用3小时连续供给作为滴加系1的BzMI25份、MAA143份、CHA83份、PGMEA13份、PGME13份、Perbutyl O5份；作为滴加系2的n‑DM11份、PGMEA34份、PGME34份。其后在90℃保持30分钟，之后将温度升温至115℃，继续进行1.5小时聚合。
接下来，在该反应液中追加GMA124份、作为催化剂的TEA1.1份、作为阻聚剂的ANTAGE W‑4000.6份，一边进行氮、氧混合气体(氧浓度7%)的鼓泡一边以在110℃2小时、在115℃7小时的条件持续反应，从而得到双键当量为444g/当量的树脂溶液A‑2。
对于所得到的树脂溶液A‑2，与合成例1同样地进行各种物性的测定。结果列于表1。
合成例3(A‑3的合成)
在作为反应槽的带有冷却管的可拆式烧瓶中投入PGMEA230份、PGME230份，在氮气气氛下升温至90℃后，分别用3小时连续供给作为滴加系1的BzMI30份、MAA114份、CHA156份、PGMEA15份、PGME15份、Perbutyl O6份；作为滴加系2的n‑DM13份、PGMEA33份、PGME33份。其后在90℃保持30分钟，之后将温度升温至115℃，继续进行1.5小时聚合。
接下来，在该反应液中追加GMA99份、作为催化剂的TEA1.2份、作为阻聚剂的ANTAGE W‑4000.6份，一边进行氮、氧混合气体(氧浓度7%)的鼓泡一边以在110℃2小时、在115℃4小时的条件持续反应，从而得到双键当量为594g/当量的树脂溶液A‑3。
对于所得到的树脂溶液A‑3，与合成例1同样地进行各种物性的测定。结果列于表1。
合成例4(A‑4的合成)
在作为反应槽的带有冷却管的可拆式烧瓶中投入PGMEA90份、PGME90份，在氮气气氛下升温至90℃后，分别用3小时连续供给作为滴加系1的、MAA60份、CHA76份、Perbutyl O2.7份；作为滴加系2的n‑DM5.7份、PGMEA37份、PGME37份。其后在90℃保持30分钟，之后将温度升温至115℃，继续进行1.5小时聚合。
接下来，在该反应液中追加GMA45份、作为催化剂的TEA0.5份、作为阻聚剂的ANTAGE W‑4000.3份，一边进行氮、氧混合气体(氧浓度7%)的鼓泡一边以在110℃2小时、在115℃4小时的条件持续反应，从而得到双键当量为593g/当量的树脂溶液A‑4。
对于所得到的树脂溶液A‑4，与合成例1同样地进行各种物性的测定。结果列于表1。
合成例5(A‑5的合成)
在作为反应槽的带有冷却管的可拆式烧瓶中投入PGMEA382份、PGME95份，在氮气气氛下将树脂组合物升温至90℃后，分别用3小时连续供给作为滴加系1的BzMI12份、MAA74份、CHA170份、丙烯酸‑2‑羟乙酯(HEA)45份、PGMEA10份、PGME2份、Perbutyl O6份；作为滴加系2的n‑DM12份、PGMEA54份、PGME14份。其后在90℃保持30分钟，之后将温度升温至115℃，继续进行1.5小时聚合。
接下来，在该反应液中追加GMA25份、作为催化剂的TEA1.0份、作为阻聚剂的ANTAGE W‑4000.5份，一边进行氮、氧混合气体(氧浓度7%)的鼓泡一边以在110℃2小时、在115℃3小时的条件持续反应，从而得到双键当量为1941g/当量的树脂溶液A‑5。
对于所得到的树脂溶液A‑5，与合成例1同样地进行各种物性的测定。结果列于表1。
合成例6(A‑6的合成)
在作为反应槽的带有冷却管的可拆式烧瓶中投入PGMEA368份、PGME92份，在氮气气氛下升温至90℃后，分别用3小时连续供给作为滴加系1的BzMI30份、MAA75份、CHA195份、PGMEA24份、PGME6份、Perbutyl O6份；作为滴加系2的n‑DM13份、PGMEA54份、PGME13份。其后在90℃保持30分钟，之后将温度升温至115℃，继续进行1.5小时聚合。
接下来，在该反应液中追加GMA25份、作为催化剂的TEA1.0份、作为阻聚剂的ANTAGE W‑4000.5份，一边进行氮、氧混合气体(氧浓度7%)的鼓泡一边以在110℃2小时、在115℃3小时的条件持续反应，从而得到双键当量为1946g/当量的树脂溶液A‑6。
对于所得到的树脂溶液A‑6，与合成例1同样地进行各种物性的测定。结果列于表1。
合成例7(A‑7的合成)
在作为反应槽的带有冷却管的可拆式烧瓶中投入PGME460份，在氮气气氛下升温至90℃后，分别用3小时连续供给作为滴加系1的BzMI30份、MAA249份、CHA21份、PGME30份、Perbutyl O6份；作为滴加系2的n‑DM13份、PGME67份。其后在90℃保持30分钟，之后将温度升温至115℃，继续进行1.5小时聚合。
接下来，在该反应液中追加PGME125份、GMA248份、作为催化剂的TEA1.6份、作为阻聚剂的ANTAGE W‑4000.8份，一边进行氮、氧混合气体(氧浓度7%)的鼓泡一边以在110℃2小时、在115℃10小时的条件持续反应，从而得到双键当量为323g/当量的树脂溶液A‑7。
对于所得到的树脂溶液A‑7,与合成例1同样地进行各种物性的测定。结果列于表1。
合成例8(A‑8的合成)
在作为反应槽的带有冷却管的可拆式烧瓶中投入PGMEA921份,在氮气气氛下升温至90℃后，分别用150分钟连续供给作为滴加系1的二甲基‑2,2'‑[氧代双(亚甲基)]双2‑丙烯酸酯(MD)102份、甲基丙烯酸(MAA)182份、苄基甲基丙烯酸酯(BzMA)175份、甲基丙烯酸甲酯(MMA)51份、Perbutyl O(商品名，日本油脂社制造)10.2份；作为滴加系2的n‑DM16.8份、PGMEA44份。其后在90℃保持60分钟，之后将温度升温至110℃，继续进行3小时聚合。
接下来，在该反应液中追加甲基丙烯酸酸缩水甘油酯(GMA)210份、作为催化剂的三乙胺(TEA)2.2份、作为阻聚剂的ANTAGE W‑4000.2份、PGMEA119份，一边进行氮、氧混合气体(氧浓度7%)的鼓泡一边以在110℃2小时、在115℃4小时的条件持续反应，从而得到双键当量为490g/当量的树脂溶液A‑8。
对于所得到的树脂溶液A‑8，与合成例1同样地进行各种物性的测定。结果列于表1。
合成例9(A‑9的合成)
在作为反应槽的带有冷却管的可拆式烧瓶中投入PGMEA181份、PGME45份，在氮气气氛下升温至90℃后，分别用3小时连续供给作为滴加系1的BzMI17份、MAA34份、CHA119份、PGMEA14份、PGME3份、Perbutyl O3份；作为滴加系2的n‑DM7份、PGMEA58份、PGME15份。其后在90℃保持30分钟，之后将温度升温至115℃，继续进行1.5小时聚合。
接下来，在该反应液中追加PGMEA38份、PGME10份、GMA28份、作为催化剂的TEA0.6份、作为阻聚剂的ANTAGE W‑4000.3份，一边进行氮、氧混合气体(氧浓度7%)的鼓泡一边以在110℃2小时、在115℃7小时的条件持续反应，从而得到双键当量为1043g/当量的树脂溶液A‑9。
对于所得到的树脂溶液A‑9，与合成例1同样地进行各种物性的测定。结果列于表1。
在表1中示出了树脂溶液A‑1～A‑9的详细内容。
另外，对于构成表1中的树脂的单体混配量，构成基础聚合物的BzMI、MD、CHA、BzMA、MAA、MMA和HEA的数值记载为以它们的总量为100质量%时各自的混配比例(质量%)。另外，加成在该基础聚合物上的GMA的数值以在具有酸基与聚合性双键的单体(该情况下为MAA)的羧酸成分上所加成的GMA比例的形式进行记载，通过“GMA混配比例(加成有GMA的MAA的混配比例(质量%))={GMA的摩尔量(mol)/MAA的摩尔量(mol)}×MAA混配比例(质量%)”来求得。例如，在合成例1(A‑1)中，在基础聚合物(100质量%)中，MAA为60质量%，通过在该60质量%(2091mmol)的MAA中加成696mmol的GMA，将该GMA的混配比例限定为“20”。
【表1】

表1中的简称如下。
BzMI：苄基马来酰亚胺
MD：二甲基‑2,2’‑[氧代双(亚甲基)]双‑2‑丙烯酸酯
CHA：丙烯酸环己基酯
BzMA：甲基丙烯酸苄酯
MAA：甲基丙烯酸
MMA：甲基丙烯酸甲酯
HEA：丙烯酸‑2‑羟乙酯
GMA：甲基丙烯酸酸缩水甘油酯(缩水甘油基甲基丙烯酸酯)
AV：酸值
Mw：最终得到的聚合物的分子量
NV：固体成分浓度
[树脂组合物的制备]
制备例1‑1(树脂组合物1‑1)
以固体成分换算计，加入树脂溶液A‑225份、9,9‑双[4‑(2‑丙烯酰氧基乙氧基)苯基]芴(A‑BPEF，新中村化学工业社制造)20份、甲基乙基酮分散硅溶胶(MEK‑ST，日产化学工业社制造)45份、2‑甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷(KBM503，信越硅酮社制造)10份、作为光聚合引发剂的IRGACURE907(Ciba‑Geigy社制造)5份，进一步加入稀释溶媒(丙二醇单甲醚乙酸酯；PGMEA)以使固体成分浓度为25%，进行搅拌，从而得到树脂组合物1‑1。
对于所得到的树脂组合物1‑1，按照上述评价方法对涂布膜的物性进行评价。结果列于表2。
制备例1‑2～1‑20(树脂组合物1‑2～1‑20)
按表2～4所示的混配比例，利用与制备例1‑1同样的操作得到各树脂组合物。对于所得到的各树脂组合物，按上述评价方法进行涂布膜物性的评价。结果示于表2～4中。
【表2】

【表3】

【表4】

表2～5和表6‑1～9‑2中的综合评价为，基于各物性评价结果，在全部制备例中，相对地以“0、1、2、3、4、5”的6阶段来对涂布膜进行评价。该数字越大(即越接近于5)，越意味着作为涂布膜具有优异的物性，数字越小(即为0时)，越意味着作为涂布膜无法达到实用水平。
表2～5和表6‑1～9‑2中的简称如下。另外，表2～5和表6‑1～9‑2中各原料的混配量为固体成分量。
另外，表2～5和表6‑1～9‑2中省略了所使用的稀释溶媒(PGMEA：丙二醇单甲醚乙酸酯)。
A‑BPEF：9,9‑双[4‑(2‑丙烯酰氧基乙氧基)苯基]芴(商品名，新中村化学工业社制造)
PE3A：季戊四醇三丙烯酸酯(商品名，共荣社化学社制造)
PE4A：季戊四醇四丙烯酸酯(商品名，共荣社化学社制造)
DPHA：二季戊四醇六丙烯酸酯(商品名，共荣社化学社制造)
Biscoat#802：三季戊四醇八丙烯酸酯与三季戊四醇七丙烯酸酯的混合物(商品名，大阪有机化学工业社制造)
MEK‑ST：甲基乙基酮分散硅溶胶(商品名，日产化学工业社制造)
MEK‑ST‑L：甲基乙基酮分散硅溶胶(商品名，日产化学工业社制造)
EAC‑ST：乙酸乙酯分散硅溶胶(商品名，日产化学工业社制造)
NBAC‑ST：乙酸丁酯分散硅溶胶(商品名，日产化学工业社制造)
IPA‑ST：异丙醇分散硅溶胶(商品名，日产化学工业社制造)
PGM‑ST：丙二醇单甲醚分散硅溶胶(商品名，日产化学工业社制造)
PMA‑ST：丙二醇单甲基乙酸酯分散硅溶胶(商品名，日产化学工业社制造)
KBM403：3‑环氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷(商品名，信越硅酮社制造)
KBM503：2‑甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷(商品名，信越硅酮社制造)
KBM1003：乙烯基三甲氧基硅烷(商品名，信越硅酮社制造)
IRGAGURE651：2,2‑二甲氧基‑1,2‑二苯基乙烷‑1‑酮(商品名，BASF社制造)
IRGAGURE127：2‑羟基‑1‑{4‑[4‑(2‑羟基‑2‑甲基‑丙酰基)‑苄基]‑苯基}‑2‑甲基‑丙烷‑1‑酮(商品名，BASF社制造)
IRGAGURE819：双(2,4,6‑三甲基苯甲酰基)苯基氧化膦(商品名，BASF社制造)
IRGAGURE784：双(η5‑2,4‑环戊二烯‑1‑基)‑双(2,6‑二氟‑3‑(1H‑吡咯‑1‑基)‑苯基)钛(商品名，BASF社制造)
IRGAGURE OXE01：1,2‑辛烷二酮,1‑[4‑(苯硫基)‑,2‑(O‑苯甲酰基肟)](商品名，BASF社制造)
IRGAGURE907：2‑甲基‑1‑[4‑(甲硫基)苯基]‑2‑吗啉基‑1‑丙酮(商品名，汽巴精化社制造)
Tinuvin900：苯并三唑系紫外线吸收剂(商品名，BASF社制造)
Tinuvin400：羟苯基三嗪系紫外线吸收剂(商品名，BASF社制造)
Tinuvin292:光稳定剂(商品名，BASF社制造、双(1,2,2,6,6‑五甲基‑4‑哌啶基)癸二酸酯与甲基1,2,2,6,6‑五甲基‑4‑哌啶基癸二酸酯的混合物)
ADKSTAB AO‑40：酚系抗氧化剂(商品名，ADEKA社制造)
ANTAGE W‑400：酚系抗氧化剂(商品名，川口化学工业社制造)
ADKSTAB PEP‑8：亚磷酸酯系抗氧化剂(商品名，ADEKA社制造)
ADKSTAB AO‑412S：硫醚系抗氧化剂(商品名，ADEKA社制造)
ANTAGE F：胺系抗氧化剂(商品名，川口化学工业社制造)
F‑552：含有含氟基团·亲油性基团的低聚物(非离子型，商品名“MEGAFACF‑552”，DIC社制造)
F‑554：含有含氟基团·亲油性基团的低聚物(非离子型，商品名“MEGAFACF‑554”，DIC社制造)
F‑556：含有含氟基团·亲水性基团·亲油性基团的低聚物(非离子型，商品名“MEGAFAC F‑556”，DIC社制造)
F‑557：含有含氟基团·亲水性基团·亲油性基团的低聚物(非离子型，商品名“MEGAFAC F‑557”，DIC社制造)
制备例2‑17(树脂组合物2‑17)
以固体成分换算计，加入树脂溶液A‑225份、二季戊四醇六丙烯酸酯(DPHA)20份、MEK‑ST(商品名，日产化学工业社制造)45份、作为偶联剂的KBM403(商品名，信越硅酮社制造)10份、作为光聚合引发剂的IRGACURE907(Ciba‑Geigy社制造)5份，进一步加入稀释溶媒(丙二醇单甲醚乙酸酯；PGMEA)以使固体成分浓度为30%，进行搅拌，从而得到树脂组合物2‑17。
对于所得到的树脂组合物2‑17，按照上述评价方法对涂布膜的物性进行评价。结果列于表5。
制备例2‑19、2‑25、2‑31、2‑12、2‑13、2‑3
按表5所示的混配比例，利用与制备例2‑17同样的操作得到各树脂组合物。对于所得到的各树脂组合物，按上述评价方法进行涂布膜物性的评价。结果列于表5。
【表5】

制备例a‑1(树脂组合物a‑1)
以固体成分换算计，加入树脂溶液A‑925份、二季戊四醇六丙烯酸酯(DPHA)20份、NBAC‑ST(商品名，日产化学工业社制造)45份、作为偶联剂的KBM503(商品名，信越硅酮社制造)10份、作为光聚合引发剂的IRGACURE907(Ciba‑Geigy社制造)5份，进一步加入稀释溶媒(丙二醇单甲醚乙酸酯；PGMEA)以使固体成分浓度为25%，进行搅拌，从而得到树脂组合物a‑1。
对于所得到的树脂组合物a‑1，按照上述评价方法对涂布膜的物性进行评价。结果示于表6‑1。
制备例a‑2～a‑15、a‑17、a‑23
按表6‑1或表6‑2所示的混配比例，使用表6‑1或表6‑2所示的原料，利用与制备例a‑1同样的操作得到各树脂组合物。对于所得到的各树脂组合物，按照上述评价方法对涂布膜的物性进行评价。结果示于表6‑1和表6‑2。
【表6‑1】

【表6‑2】

制备例b‑1(树脂组合物b‑1)
以固体成分换算计，加入树脂溶液A‑925份、二季戊四醇六丙烯酸酯(DPHA)20份、NBAC‑ST(商品名，日产化学工业社制造)45份、作为偶联剂的KBM503(商品名，信越硅酮社制造)10份、作为光聚合引发剂的IRGACURE907(Ciba‑Geigy社制造)5份、作为阻聚剂的ANTAGE W‑400(川口化学工业社制造)0.5份，进一步加入稀释溶媒(丙二醇单甲醚乙酸酯；PGMEA)以使固体成分浓度为25%，进行搅拌，从而得到树脂组合物b‑1。
对于所得到的树脂组合物b‑1，按照上述评价方法对涂布膜的物性进行评价。结果示于表7‑1。
制备例b‑2～b‑8、b‑11、b‑16
按表7‑1或表7‑2所示的混配比例，使用表7‑1或表7‑2所示的原料，利用与制备例b‑1同样的操作得到各树脂组合物。对于所得到的各树脂组合物，按上述评价方法进行涂布膜物性的评价。结果示于表7‑1和表7‑2。
【表7‑1】

【表7‑2】

制备例c‑1(树脂组合物c‑1)
以固体成分换算计，加入树脂溶液A‑925份、二季戊四醇六丙烯酸酯(DPHA)20份、NBAC‑ST(商品名，日产化学工业社制造)45份、作为偶联剂的KBM503(商品名，信越硅酮社制造)10份、作为光聚合引发剂的IRGACURE907(Ciba‑Geigy社制造)9份、作为阻聚剂的ANTAGE W‑400(川口化学工业社制造)0.5份、作为氟添加剂的F‑552(DIC社制造)0.5份，进一步加入稀释溶媒(丙二醇单甲醚乙酸酯；PGMEA)以使固体成分浓度为25%，进行搅拌，从而得到树脂组合物c‑1。
对于所得到的树脂组合物c‑1，按照上述评价方法对涂布膜的物性进行评价。结果示于表8‑1。
制备例c‑2～c‑7、c‑18
按表8‑1或表8‑2所示的混配比例，使用表8‑1或表8‑2所示的原料，利用与制备例c‑1同样的操作得到各树脂组合物。对于所得到的各树脂组合物，按上述评价方法对涂布膜物性进行评价。结果示于表8‑1和表8‑2。
【表8‑1】

【表8‑2】

制备例d‑1(树脂组合物d‑1)
以固体成分换算计，加入树脂溶液A‑925份、二季戊四醇六丙烯酸酯(DPHA)20份、NBAC‑ST(商品名，日产化学工业社制造)45份、作为偶联剂的KBM503(商品名，信越硅酮社制造)10份、作为光聚合引发剂的IRGACURE907(Ciba‑Geigy社制造)9份、作为阻聚剂的ANTAGE W‑400(川口化学工业社制造)0.5份，进一步加入稀释溶媒(丙二醇单甲醚乙酸酯；PGMEA)以使固体成分浓度为25%，进行搅拌，从而得到树脂组合物d‑1。
对于所得到的树脂组合物d‑1，按照上述评价方法对涂布膜的物性进行评价。结果示于表9‑1。
制备例d‑2～d‑10、d‑13、d‑18
按表9‑1或表9‑2所示的混配比例使用表9‑1或表9‑2所示原料，利用与制备例d‑1同样的操作得到各树脂组合物。对于所得到的各树脂组合物，按照上述评价方法进行涂布膜物性的评价。结果示于表9‑1和表9‑2。
【表9‑1】

【表9‑2】