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1、(10)申请公布号 CN 103517888 A (43)申请公布日 2014.01.15 CN 103517888 A (21)申请号 201280021525.2 (22)申请日 2012.05.03 13/105,680 2011.05.11 US C07C 2/64(2006.01) C07C 15/04(2006.01) C07C 15/073(2006.01) C07C 7/00(2006.01) B01J 19/24(2006.01) (71)申请人 环球油品公司 地址 美国伊利诺伊 (72)发明人 LE伦纳德 R海兹曼 (74)专利代理机构 北京市中咨律师事务所 11247 代。
2、理人 张蓉珺 林柏楠 (54) 发明名称 将苯烷基化的方法 (57) 摘要 一个典型实施方案可以为将苯烷基化的方 法。该方法可包括得到来自烷基转移区的至少一 部分料流, 将来自烷基转移区的至少一部分料流 与燃料气体料流结合, 和将至少一部分结合料流 供入苯甲基化区中。 通常, 燃料气体料流包含有效 量的至少部分地来自氢气提纯方法尾气的一种或 多种链烷烃用于烷基化。 (30)优先权数据 (85)PCT国际申请进入国家阶段日 2013.11.01 (86)PCT国际申请的申请数据 PCT/US2012/036275 2012.05.03 (87)PCT国际申请的公布数据 WO2012/154487。
3、 EN 2012.11.15 (51)Int.Cl. 权利要求书 1 页 说明书 7 页 附图 2 页 (19)中华人民共和国国家知识产权局 (12)发明专利申请 权利要求书1页 说明书7页 附图2页 (10)申请公布号 CN 103517888 A CN 103517888 A 1/1 页 2 1. 将苯烷基化的方法, 其包括 : A) 得到来自烷基转移区的至少一部分料流 ; B) 将该来自烷基转移区的至少一部分料流与燃料气体料流结合, 所述燃料气体料流包 含有效量的至少部分地来自氢气提纯方法尾气的一种或多种链烷烃用于烷基化 ; 和 C) 将至少一部分结合料流供入苯甲基化区中。 2. 根据权。
4、利要求 1 的方法, 其进一步包括 : 海绵吸收区接收结合料流和包含苯的料流, 和将流出物供入苯甲基化区中。 3. 根据权利要求 1 或 2 的方法, 其进一步包括 : 由分馏区得到包含苯的料流。 4. 根据权利要求 1 或 2 的方法, 其进一步包括 : 将来自烷基转移区的流出物供入汽提 区中。 5. 根据权利要求 4 的方法, 其中该来自烷基转移区的至少一部分料流由汽提区得到。 6. 根据权利要求 1 或 2 的方法, 其中燃料气体料流包含至少 8 摩尔 % 一种或多种 C3+ 烃。 7. 根据权利要求 3 的方法, 其将来自萃取区的包含一种或多种芳族化合物的产物流供 入分馏区中。 8. 。
5、根据权利要求 7 的方法, 其中萃取区使用包括如下至少一种的溶剂 : 四氢噻吩 1,1- 二氧化物、 n- 甲酰基吗啉、 n- 甲基吡咯烷酮、 二甘醇、 三甘醇、 四甘醇、 甲氧基三甘醇或 其混合物。 9. 根据权利要求 3 的方法, 其中分馏区提供包含甲苯的料流。 10. 根据权利要求 1 或 2 的方法, 其中苯甲基化区在 250-700的温度、 100-21,000kPa 的压力和 0.1:1-5:1 的氢气 : 烃摩尔比下操作。 权 利 要 求 书 CN 103517888 A 2 1/7 页 3 将苯烷基化的方法 0001 优先权陈述 0002 本申请要求 2011 年 5 月 11。
6、 日提交的美国申请 No.13/105,680 的优先权。 发明领域 0003 本发明一般性地涉及将苯烷基化的方法。 0004 相关技术描述 0005 通常, 芳烃全套设备可加工加氢处理的石脑油进料以产生各种产物, 例如苯和一 种或多种二甲苯。然而, 可能理想的是生产高级取代的芳族化合物, 例如根据市场条件。另 外, 当生产发动机燃料产品时, 日益严格的环境规则可能要求较低的苯含量。因此, 需要替 代方法以从例如汽油中除去苯。因此, 容许灵活地将苯转化成其它和更高价值产物的系统 和方法会是理想的。 0006 然而, 现有方法会使用昂贵的催化剂和 / 或反应物, 所述反应物可能需要进一步 加工以。
7、分离不想要的副产物。 因此, 有利的是提供可将苯转化成其它取代得芳族化合物, 同 时使不想要的产物和 / 或副反应最小化的试剂。 0007 一个典型技术可以为使用来自任何合适来源的烷基化剂将苯甲基化。 烷基化剂可 由芳族萃取萃余液和 / 或轻石脑油得到。在这种方法中, 可将显著部分的萃余液和轻石脑 油转化成丙烷。 0008 然而, 这类方法具有几个缺点。有利的是确认和使用精炼或化学生产全套设备内 的其它来源以提供合适的烷基化剂。 另外, 通常仅使用单个苯甲基化阶段, 其会提供对生产 所需烷基化物而言不足的选择性。因此, 想要提供当使用精炼或化学生产料流生产烷基化 物时在芳族全套设备内的灵活性和。
8、效率。 0009 发明概述 0010 一个典型实施方案可以为将苯烷基化的方法。 该方法可包括得到来自烷基转移区 的至少一部分料流, 将来自烷基转移区的至少一部分料流与燃料气体料流结合, 和将至少 一部分结合料流供入苯甲基化区中。通常, 燃料气体料流包含有效量的至少部分来自氢气 提纯方法尾气的一种或多种链烷烃用于烷基化。 0011 另一典型实施方案可以为将苯烷基化的方法。 该方法可包括将来自烷基转移区的 至少一部分料流供入第一或第二苯甲基化区中, 将包含一种或多种 C4+烃的进料供入第一 苯甲基化区中, 和将来自氢气提纯方法的至少一部分包含有效量的一种或多种链烷烃用于 烷基化的流出物与来自第一苯。
9、甲基化区至第二苯甲基化区的至少一部分包含一种或多种 C4-烃的流出物结合。 0012 又一典型实施方案可以为将苯烷基化的方法。一般而言, 该方法包括将来自海绵 吸收区的具有一种或多种 C3+烃的至少一部分料流供入苯甲基化区中。通常, 苯甲基化区 在 250-700的温度和 100-21,000kPa 的压力下操作以生产一种或多种二甲苯。 0013 本文提供的实施方案可使用至少一部分各种料流, 例如来自氢气提纯方法尾气的 燃料气体料流, 或来自烷基转移区的萃余液流, 以提供适用于苯的烷基化剂。一般而言, 优 说 明 书 CN 103517888 A 3 2/7 页 4 选烷基化剂将苯甲基化以形成。
10、一种或多种二甲苯。通常, 可将苯甲基化区连同任选海绵吸 附区一起加入芳族设备中以改善芳族化合物烷基化。在一个典型实施方案中, 可使用多个 苯甲基化区以进一步增强选择性。 0014 定义 0015 如本文所用, 术语 “区” 可指包含一个或多个设备件和 / 或一个或多个分区的区 域。 设备件可包括一个或多个反应器或反应容器、 加热器、 分离器、 交换器、 管、 泵、 压缩机和 控制器。另外, 设备件如反应器或容器可进一步包含一个或多个区或分区。 0016 如本文所用, 术语 “料流” 可以为包含各种烃分子, 例如直链、 支化或环状链烷烃、 链烯烃、 二烯烃和炔烃, 和任选其它物质, 例如气体如氢。
11、气, 或杂质如重金属的料流。 料流还 可包括芳族和非芳族烃。此外, 烃分子可简写为 C1、 C2、 C3Cn, 其中 “n” 表示烃分子中的碳 原子数并可进一步通过上标 “+” 或 “-” 符号表征。在这种情况下, 例如表征为含有 C3-的 料流可包含具有 3 个或更少碳原子的烃, 例如具有 3 个碳原子、 2 个碳原子和 / 或 1 个碳原 子的一种或多种化合物。下面也可使用符号 “A” 与数字和 / 或上标 + 或 - 组合表示一种或 多种芳族化合物。作为实例, 缩写 “A9” 可表示一种或多种芳族 C9 烃。 0017 如本文所用, 术语 “芳族” 可意指含有一个或多个具有不饱和环状碳基。
12、团的环的基 团, 其中一个或多个碳基团可被一个或多个非碳基团取代。典型的芳族化合物为具有含有 3 个双键的 C6 环的苯。此外, 将料流或区表征为 “芳族” 可意指一种或多种不同的芳族化合 物。 0018 如本文所用, 术语 “富含” 可意指料流中通常至少 50%, 优选 70 重量 % 的量的化合 物或一类化合物。 0019 如本文所述, 术语 “基本” 可意指料流中通常至少 90%, 优选 95%, 最佳地 99 重量 % 的量的化合物或一类化合物。 0020 如本文所用, 术语 “选择性” 可基于反应进料中的总链烷烃作为变成 A7+烷基的经 转化链烷烃的重量百分数计算。类似地, 燃料气体。
13、中链烷烃, 例如 C1-C4 烃的选择性可以为 转化成 A7+烷基和燃料气体化合物如甲烷和乙烷的链烷烃的重量百分数。 0021 如所述, 图中的工艺流管线可以互换地称为例如管线、 管、 进料、 流出物、 产物或料 流。 0022 附图简述 0023 图 1 为芳族制备设备的示意性描述。 0024 图 2 为另一典型芳族制备设备的示意性描述。 0025 详述 0026 参考图 1, 芳族制备设备 100 可包含萃取区 150、 烷基转移区 180、 汽提区 200、 分馏 区 220、 海绵吸附区 250 和苯甲基化区 270。通常, 芳族制备设备 100 为精炼或化学生产设 备的一部分并生产所。
14、需的二甲苯, 例如对 - 二甲苯或间 - 二甲苯。 0027 一般而言, 萃取区 150 可接收包含一种或多种 C7-烃的重整产品进料 104。重整产 品进料 104 可由重整产品分流器蒸馏塔的顶部料流得到, 所述顶部料流又可由将链烷烃和 环烷烃转化成一种或多种芳族化合物的重整区得到。通常, 重整区可以以非常高的严苛度 操作并产生 100-106 研究法辛烷值汽油重整产品以使一种或多种芳族化合物的产生最大 化。一般而言, 使烃料流, 通常石脑油与重整催化剂在重整条件下接触。这种重整区例如公 说 明 书 CN 103517888 A 4 3/7 页 5 开于 2010 年 1 月 19 日提交的。
15、美国申请 No.12/689,751 中。 0028 萃取区 150 可使用萃取方法, 例如萃取蒸馏、 液体 - 液体萃取或组合液体 - 液体 萃取 / 萃取蒸馏方法。典型的萃取方法公开于 Thomas J.Stoodt 等人,“UOP Sulfolane Process” , Handbook of Petroleum Refining Processes, McGraw-Hill(Robert A.Meyers, 第 3 版, 2004), 第 2.13-2.23 页中。优选使用萃取蒸馏, 其可包含至少一个称为主蒸馏塔的 塔, 并可包含称为回收塔的第二塔。 0029 萃取蒸馏可分离具有几乎。
16、相同的挥发度且具有几乎相同的沸点的组分。通常, 将 溶剂在待萃取的烃料流的进入点以上引入主萃取蒸馏塔中。 溶剂可影响在不同温度下沸腾 的烃料流的组分的挥发度以促进它们分离。典型的溶剂包括四氢噻吩 1,1- 二氧化物, 即环 丁砜, 正甲酰基吗啉, 即 NFM, 正甲基吡咯烷酮, 即 NMP, 二甘醇、 三甘醇、 四甘醇、 甲氧基三甘 醇或其混合物。其它二醇醚也可以单独或与上列那些组合为合适的溶剂。 0030 萃取区150可生产包含一种或多种芳族化合物(通常苯和甲苯)的产物流156, 和 萃余液流158。 一般而言, 可将萃余液流158送到芳族制备设备100的外部并用于精炼或化 学生产设备中的任。
17、何合适方法中。在可选实施方案中, 可将萃余液流 158 供入苯甲基化区 270 中。 0031 包含一种或多种芳族化合物的产物流156可如下文所述与汽提器底部料流208组 合以形成分馏区 220 的结合进料 212。分馏区 220 可包含苯分馏区 230 和甲苯分馏区 240。 一般而言, 苯分馏区 230 可包含蒸馏塔, 其提供包含苯的顶部料流 232 和包含一种或多种 A7+化合物的底部料流 234。可将该底部料流 234 作为进料供入甲苯分馏区 240 中, 所述甲 苯分馏区可包含蒸馏塔并提供包含甲苯的顶部料流 244 和包含一种或多种 A8+芳族化合物 的底部料流 246。 0032 。
18、通常, 底部料流 246 可包含任何合适量的可用于生产二甲苯的化合物, 即 A8+化合 物。通常, 可将底部料流 246 供入如例如 US 7,727,490 所公开的对 - 二甲苯分离区和异构 化区中以产生所需的芳族化合物, 例如对 - 二甲苯或间 - 二甲苯。包含对 - 二甲苯的产物 流可用作方法中的原料以生产例如聚对苯二甲酸乙二醇酯和提纯的对苯二甲酸中的至少 一种。可将顶部料流 244 送入烷基转移区 180 中。 0033 尽管不愿受任何理论束缚, 至少两种反应, 即歧化和烷基转移可在烷基转移区 180 中发生。歧化反应可包括使两个甲苯分子反应形成苯和二甲苯分子, 烷基转移反应可使甲 。
19、苯和芳族 C9 烃反应以形成两个二甲苯分子。作为关于烷基转移反应的实例, 1 摩尔三甲基 苯和 1 摩尔甲苯的反应可产生 2 摩尔二甲苯, 例如对 - 二甲苯作为产物。乙基、 丙基和更高 级烷基取代的芳族 C9-C10 可借助脱烷基化转化成较轻的单环芳族化合物。作为实例, 甲基 乙基苯可通过脱烷基化而失去乙基以形成甲苯。丙苯、 丁苯和二乙苯可通过脱烷基化转化 成苯。甲基取代的芳族化合物如甲苯可借助歧化或烷基转移而进一步转化成苯和二甲苯。 如果烷基转移区 180 的进料具有更多乙基、 丙基和高级烷基取代的芳烃, 则烷基转移区 180 中可产生更多的苯。 一般而言, 乙基、 丙基和高级烷基取代的芳。
20、族化合物具有比甲基取代的 芳族化合物 ( 例如三甲基苯和四甲基苯 ) 更高的转化率。 0034 在烷基转移区 180 中, 顶部料流 244 可与烷基转移催化剂在烷基转移条件下接 触。优选催化剂为金属稳定化的烷基转移催化剂。这种催化剂可包含固体酸组分、 金属组 分和无机氧化物组分。固体酸组分通常为 Pentasil 沸石, 其可包括 MFI、 MEL、 MTW、 MTT 和 说 明 书 CN 103517888 A 5 4/7 页 6 FER(IUPAC Commission on Zeolite Nomenclature) 的结构, 沸石或丝光沸石。理想 地, 它为丝光沸石。其它合适的固体酸。
21、组分可包括针沸石 (mazzite)、 NES 型沸石、 EU-1、 MAPO-36、 MAPSO-31、 SAPO-5、 SAPO-11 和 SAPO-41。一般而言, 针沸石包括 沸石。关于 沸石以及 NU-87、 EU-1、 MAPO-36、 MAPSO-31、 SAPO-5、 SAPO-11 和 SAPO-41 沸石的其它讨论在 例如 US 7,169,368 B1 中提供。 0035 通常, 金属组分为贵金属或贱金属。贵金属可以为铂系金属 : 铂、 钯、 铑、 钌、 锇或 铱。一般而言, 贱金属为铼、 锡、 锗、 铅、 钴、 镍、 铟、 镓、 锌、 铀、 镝、 铊、 铁、 钼、 钨或。
22、混合物。贱 金属可与另一贱金属或者与贵金属组合。优选金属组分包含铼。烷基转移催化剂中合适 的金属量通常为 0.01-10%, 优选 0.1-3%, 最佳地 0.1-1 重量 %。催化剂中合适的沸石量为 1-99%, 优选 10-90%, 最佳地 25-75 重量 %。催化剂的余量可以由耐熔粘合剂或任选用于促 进生产、 提供强度和降低成本的基质组成。粘合剂应在组成方面是均匀的且相对耐熔。合 适的粘合剂可包括无机氧化物, 例如氧化铝、 氧化镁、 氧化锆、 氧化铬、 二氧化钛、 氧化硼、 二 氧化钍、 磷酸盐、 氧化锌和二氧化硅中的至少一种。优选氧化铝为粘合剂。一种典型的烷基 转移催化剂公开于例如 。
23、US 5,847,256 中。 0036 通常, 烷基转移区 180 在 200-540的温度和 690-4,140kPa 的压力下操作。烷基 转移反应可在宽范围的空速下进行, 其中较高的空速以转化率为代价影响较高的对 - 二甲 苯比率。一般而言, 液时空速为 0.1-20hr-1。原料优选在蒸气相中且在氢气的存在下烷基 转移。如果在液相中烷基转移, 则氢气的存在是任选的。如果存在的话, 游离氢气可与原料 和再循环烃以 0.1- 至多 10 摩尔每摩尔烷基芳族化合物的量结合。 0037 烷基转移区 180 可提供烷基转移区流出物 184。烷基转移区流出物 184 可如前文 所述与苯甲基化区流出。
24、物 274 结合。在可选实施方案中, 可将烷基转移区流出物 184 供入 苯甲基化区 270 中。流出物 184 和 274 可形成汽提器进料 196。将汽提器进料 196 供入汽 提区 200 中。 0038 一般而言, 汽提区 200 包含汽提塔, 其使用任何合适的热源如加压蒸汽换热器或 炉。通常, 汽提塔使其中的液体再沸以产生汽提器顶部料流 204 和汽提器底部料流 208。一 般而言, 汽提器顶部料流 204 可以为来自烷基转移区 180 的至少一部分烷基转移区流出物 或料流 184。汽提器底部料流 208 可如上所述与产物流 156 结合以形成结合进料 212。 0039 汽提器顶部。
25、料流204可与燃料气体料流112结合以形成结合进料248。 一般而言, 燃料气体料流 112 可以至少部分由任何合适的来源如氢气提纯方法得到, 并包含有效量的 一种或多种链烷烃。作为实例, 燃料气体料流 112 可由氢气提纯装置 ( 如变压吸附器 ) 的 尾气, 以及来自烷基转移区 180 中的轻馏分产物得到。通常, 燃料气体料流包含一种或多种 C3-烃和其它轻质非烃气体如氢气, 且通常包含氢气、 甲烷、 乙烷、 乙烯和丙烷。燃料气体料 流 112 可包含至少 8%, 优选 10 摩尔 %, 一种或多种 C3+烃如丙烷。 0040 独立地至少一部分料流 112 和 204 可形成海绵吸附区 2。
26、50 的结合进料 248。另外, 也可将包含苯的顶部料流 232 供入海绵吸附区 250 中。海绵吸附区 250 可使用苯从燃料气 体中除去 C3 烃如丙烷。一般而言, 海绵吸附区 250 可提供具有与燃料气体料流 112 类似的 组成但减去一种或多种 C3+烃的燃料气体料流 254, 和底部料流, 所述底部料流提供包含一 种或多种 C3 和芳烃 ( 通常苯 ) 的至少一部分苯甲基化区进料 258。 0041 海绵吸附区 250 可包含塔板或填充吸收器或组合填充塔 - 塔板吸收器, 并可在 说 明 书 CN 103517888 A 6 5/7 页 7 6-100, 更优选 10-20的优选温度。
27、和 0-5,000kPa, 优选 1,000-3,000kPa 的压力下操作。 通常吸收器在气相中操作并可具有 5-150 个蒸馏塔板。蒸馏塔板可以为阀、 筛或多降液管。 吸收器也可以以无规或规整填料设计。 通过填料提供的蒸馏阶段的数目可以为4-75。 吸收 器可以由任何合适的材料如正常碳钢构成, 且吸收器塔板可由碳或不锈钢构成。如果使用 填料, 则它可以为碳或不锈钢, 如例如 US 7,238,843 B2 所公开的。 0042 可将苯甲基化区进料 258 供入苯甲基化区 270 中。苯甲基化区 270, 例如烷基, 优选甲基, 可在液相或气相中在任何合适的条件下操作。特别地, 反应区可在 。
28、250-700, 优选 350-550的温度 ; 100-21,000kPa, 优选 1,900-3,500kPa 的压力 ; 0.1-100hr-1, 优选 2-10hr-1的重量时空速 (WHSV) ; 和 0.1:1-5:1, 优选 0.5:1-4:1 的氢气 : 烃摩尔比下操作。 足够的氢气可存在于燃料气体料流 112 中, 或者可提供另外的补充氢气。反应可在气相中 进行以促进非芳烃的裂化。 0043 尽管不愿受理论束缚, 认为非芳族烃和 / 或饱和基团会形成甲基而不是烷基。然 而, 应当理解可发生至少一些烷基化, 其中可将基团(如乙基、 丙基、 丁基和更高级基团)取 代到一种或多种芳。
29、族化合物。在典型实施方案中, C3 烃转化率可以为 70 重量 % 每程。在 转化的C3烃中, 30重量%可转化成所需产物(A7+烷基), 而其余部分可转化成燃料气体, 通 常 C1 和 C2 烃。优选, 实质部分的 C3 烃转化成燃料气体不会降低料流的价值, 因为进料通 常为燃料气体料流, 与石油化学级丙烷相反。因此, 烷基化剂对 A7+芳族化合物的官能选择 性通常为 100 重量 %, 即使实质部分的 C3 烃转化成较轻的产物。未转化烃 C3 可经由烷基转 移区 180 再循环返回苯甲基化区 270 中。因为再循环氢气中的高甲烷, 优选单程氢气。作 为选择, 再循环气体可通过任何可接受的手。
30、段, 例如但不限于变压吸附或膜提纯。 0044 可使用任何合适的催化剂, 例如至少一种包含任何合适材料的分子筛, 例如铝硅 酸盐。催化剂可包含有效量的分子筛, 所述分子筛可以为具有 10 或更高元环结构的具有至 少一个孔的沸石并可具有一个或更高维数。 通常, 沸石可具有大于10:1, 优选20:1-60:1的 Si/Al2摩尔比。优选的分子筛可包括 BEA、 MTW、 FAU( 包括立方体和六边形的沸石 Y, 和沸石 X)、 MOR、 LTL、 ITH、 ITW、 MEL、 FER、 TON、 MFS、 IWW、 MFI、 EUO、 MTT、 HEU、 CHA、 ERI、 MWW 和 LTA。。
31、 优选沸石可以为 MFI 和 / 或 MTW。催化剂中合适的沸石量可以为 1-99%, 优选 10-90 重量 %。 催化剂的余量可以由耐熔粘合剂或任选用于促进生产、 提供强度和降低成本的基质组成。 合适的粘合剂可包括无机氧化物, 例如氧化铝、 氧化镁、 氧化锆、 氧化铬、 二氧化钛、 氧化硼、 二氧化钍、 磷酸盐、 氧化锌和二氧化硅中的至少一种。 0045 一般而言, 催化剂基本不存在至少一种金属, 通常包含基于催化剂的重量小于 0.1 重量%的总金属。 此外, 催化剂优选具有基于催化剂的重量小于0.01%, 更优选小于0.001%, 最佳地小于 0.0001 重量 % 的总金属。一般而言,。
32、 苯甲基化区 270 可提供苯甲基化区流出物 274, 其可用作汽提器进料 196 的一部分, 如上所讨论的。 0046 参考图 2, 描述了另一典型芳族制备设备 300, 并可用于类似的设备中并产生与芳 族制备设备 100 类似的产物。芳族制备设备 300 可包含萃取区 150、 烷基转移区 180、 汽提 区 200、 分馏区 220 和海绵吸附区 250。一般而言, 这些区类似于上述那些。另外, 流入这些 区和从这些区中流出的料流可基本类似于上述料流。另外, 芳族制备设备 300 也可包含第 一苯甲基化区 320 和第二苯甲基化区 360。 0047 一般而言, 可将重整产品进料 304。
33、 供入萃取区 150 中。萃取区 150 可提供产物流 说 明 书 CN 103517888 A 7 6/7 页 8 356 和萃余液流 358。萃余液流 358 可离开芳族制备设备 300 并用于精炼或化学生产设备 中的别处。任选, 可将至少一部分萃余液流 358 送入第一苯甲基化区 320 中。 0048 产物流 356 可如下文所述与汽提器底部料流 332 结合, 并形成分馏区 220 的进料 368。分馏区 220 可包含苯分馏区 230 和甲苯分馏区 240。 0049 并可将进料368供入苯分馏区230中, 所述苯分馏区又提供包含苯的顶部料流370 和包含一种或多种 A7+烃的底部。
34、料流 376, 所述顶部料流可如下文所述分离成料流 372 和 374。可将底部料流 376 供入甲苯分馏区 240 中。甲苯分馏区 240 可提供包含一种或多种 A8+芳族化合物的底部料流384。 可如上所述将底部料流384供入任何合适的区, 例如对-二 甲苯分离区和异构化区中以得到一种或多种所需产物。可将包含甲苯的顶部料流 380 供入 烷基转移区 180 中。 0050 一般而言, 如上所述, 烷基转移区 180 可提供烷基转移区流出物 308。烷基转移区 流出物 308 可如下文所述与第二苯甲基化区流出物 364 结合以形成汽提器进料 312。在可 选实施方案中, 可将烷基转移区流出物。
35、 308 供入第一苯甲基化区 320 和 / 或第二苯甲基化 区 360 中。 0051 可将汽提器进料 312 供入汽提区 200 中。汽提区 200 可提供顶部料流 330 和汽提 器底部料流 332。由于一种或多种 C9+芳族化合物的脱烷基化, 该顶部料流 330 可包含一种 或多种 C3+烃。汽提器底部料流 332 可与产物流 356 结合以形成进料 368。 0052 顶部料流 330 可与燃料气体料流 306 结合。一般而言, 燃料气体料流 306 可具有 与如上所述燃料气体料流 112 相同的组成。料流 306 和 330 可形成结合料流 310, 所述结合 料流又可与来自与顶部。
36、料流 370 分离的料流 372 的苯结合。因此, 海绵吸附区 250 可独立 地包含至少一部分顶部料流 330、 燃料气体 306 和来自分馏区 220 的料流 372。料流 310 和 372 又可结合形成海绵吸附区 250 的进料 390, 如上所述。作为选择, 可将料流 310 和 372 供入海绵吸附区 250 中并混合。 0053 海绵吸附区250可如上所述提供底部料流352和顶部料流354, 所述顶部料流可包 含组成与燃料气体料流 254 基本相同的燃料气体。作为选择, 可省去海绵吸附区 250 并可 如上所述将进料 390 与第一苯甲基化区流出物 324 结合。 0054 可将。
37、顶部料流 370 的另一部分 374 供入类似于上述苯甲基化区 270 操作的第一苯 甲基化区 320 中。除接收部分 374 外, 第一苯甲基化区 320 还可接收包含一种或多种 C5 烃 的 C5 石脑油料流 316。通常, 可将一种或多种 C5-C6 烃与苯一起供入第一苯甲基化区 320 中。戊烷可由石脑油和 / 或脱戊烷器顶部料流得到。任选可将 C5 石脑油料流 316 分离成 在多个进料点供入第一苯甲基化区 320 中的多个进料流 318。第一苯甲基化区 320 中 C5 烃 的 C5 多点注入可保持高苯和戊烷比。第一苯甲基化区 320 通常包含单个反应器。作为选 择, 可任选将料流。
38、 358 与料流 316 结合并作为进料供入第一苯甲基化区 320 中。 0055 一般而言, 第一苯甲基化区 320 可提供第一苯甲基化区流出物 324, 可将其与海绵 吸附区底部料流 352(其可包含丙烷和苯) 结合。料流 352 和 324 可形成结合进料 336, 使 所述结合进料通过加热器 340, 所述加热器可以为任何合适的加热装置如炉。 0056 在加热以后, 可将进料 344 供入类似于如上所述苯甲基化区 270 操作的第二苯甲 基化区 360 中。通常, 第二苯甲基化区 360 可提供第二苯甲基化区流出物 364, 其可如上所 述与烷基转移区流出物 308 结合。 说 明 书。
39、 CN 103517888 A 8 7/7 页 9 0057 一般而言, 第二苯甲基化区 360 在比第一苯甲基化区 320 高 10-100, 优选 20-80的温度下操作。通常, 第一苯甲基化区 320 在较不严苛的条件下使用较重烃如一种 或多种C4+链烷烃操作。 可将另外一种或多种C3烃供入第一苯甲基化区流出物324中并供 入第二苯甲基化区 360 中。尽管不愿受理论束缚, 可将一种或多种 C4+链烷烃中的一部分 转化成较轻的一种或多种 C4-链烷烃。可将第一苯甲基化区流出物 324 供入其中 C4-链烷 烃可以为更具反应性的在较高严苛度下的第二苯甲基化区 360 中。任选, 可将含有 。
40、C3 烃的 第一苯甲基化区流出物 324 在第二苯甲基化区 360 中在升高的温度下用新鲜丙烷烷基化。 0058 可操作第一苯甲基化区 320 以实现向一种或多种 A7+烃的 20-45 重量 % 的苯转化 率和 60-100 重量 % 的一种或多种 C4+烃转化率。一般而言, 可将一种或多种 C4+链烷烃转 化成一种或多种 A7+烷基、 C4-烃和 C2-烃。通常, 相对于一种或多种 A7+芳族化合物的一种 或多种 C4+链烷烃选择性为至少 20 重量 %, 优选 30 重量 %。通常, 相对于一种或多种 C3 烃 的一种或多种 C4+烃选择性为 25-50 重量 %。第二苯甲基化区 360。
41、 可以在升高的温度下, 其 中苯转化率为至少 20 重量 %, 优选至少 30 重量 % 单程转化率。通常, 在这些条件下, 30-40 重量 % 的转化的 C3 烃在产物中为一种或多种 A7+烷基的形式。一种或多种 C4+烃相对于一 种或多种 A7+烷基的总选择性对于区 320 和 360 可以为 30-50 重量 %。一般而言, 组合使用 如本文所述两个阶段, 向一种或多种A7+烷基转化的一种或多种C4+烃转化率与仅使用第一 苯甲基化区 320 可实现的性能相比更高。 0059 作为实例, 本文所述实施方案可通过使用燃料气体和一种或多种 C4+链烷烃实现 10-50 重量 % 的来自芳族制。
42、备设备 100 的二甲苯收率提高。两个区 320 和 360 可具有相对 于仅在第一苯甲基化区320中加工轻石脑油或萃余液而不随后在第二苯甲基化区360中转 化丙烷的一种或多种 A7+烷基的 C4+烃料流, 例如更高级萃余液或轻石脑油选择性。因此, 烷基化的总选择性用第一苯甲基化区 320 可提高 25 重量 %, 用第二苯甲基化区 360 可提高 40 重量 %。 0060 在可选实施方案中, 海绵吸附区 250 可位于第一苯甲基化区 320 上游。可调整第 一苯甲基化区 320 的条件使得一种或多种 C3 烃中的许多基本上未反应, 其中 C4+烃实质性 转化。将第一苯甲基化区 320 的流。
43、出物供入可在较高严苛度, 即较高温度和 / 或较低压力 下操作的第二苯甲基化区 360 中以转化成一种或多种 C4-烃。尽管不愿受理论束缚, 在与 苯的烷基化反应中可使烷基化剂的选择性最大化, 并可使 C1-C2 烃的裂化最小化。 0061 没有进一步描述, 相信本领域技术人员可使用先前的描述, 最完整程度地使用本 发明。 因此, 前述优选的具体实施方案应理解为仅是说明性的, 且不以任何方式限制公开内 容的其余部分。 0062 在前文中, 除非另有指出, 所有温度以描述, 所有份和百分数为重量计。 0063 由先前描述中, 本领域技术人员可容易地确定本发明的主要特征, 且可不偏离其 精神和范围地作出本发明的各种变化和改进以使它适于各种用途和条件。 说 明 书 CN 103517888 A 9 1/2 页 10 图 1 说 明 书 附 图 CN 103517888 A 10 2/2 页 11 图 2 说 明 书 附 图 CN 103517888 A 11 。