紫外线 C 阻断用组合物 【技术领域】
本发明涉及一种含有水杨酸辛酯或苯基苯并咪唑磺酸的紫外线 C(UVC) 阻断用组合物。 背景技术 众所周知， 紫外线对于人皮肤来说是有助于维生素 D 生成的必要因素， 但是皮肤 过度暴露于紫外线时， 会诱发皮肤癌、 黑痣、 雀斑或红斑 (erythema) 等， 加速过氧化脂质及 皱纹等的生成， 从而促进皮肤老化。
因此， 近来不仅在以阻断紫外线为目的的产品， 即， 化学防晒 (sunscreen) 或物理 防晒 (sunblock) 产品， 还在通常的基础化妆品中也配合紫外线阻断剂， 从而为了使皮肤免 受紫外线导致的各种皮肤问题， 并实现通过皮肤美白及抑制过氧化脂质生成而延缓皮肤老 化等付出了很多努力。
另外， 对紫外线引起的皮肤疾病进行了大量研究。
通常， 紫外线根据波长分为 UVC(200 ～ 290nm)、 UVB(290 ～ 320nm)、 UVAII(320 ～ 340nm)、 UVAI(340 ～ 400nm)， 其中 UVC 作为短波长紫外线具有高能量， 但是大部分由臭氧层 吸收， 因此无法到达地面就消失。
但是， 最近随着产业社会的加速化， 文化水平急剧提高， 汽车数量的增加、 暖气和 空调等引起的室内外大气污染变得严重， 氮化合物引起的臭氧层破坏和环境污染等复杂的 因素增加了大气污染。 由于这种现象导致发出臭氧警报的情况时有发生， 另外， 极地的臭氧 层已有很大一部分消失， 加大了阻断 UVC 的必要性。
发明内容 本发明的发明人为了寻找 UVC 阻断物质反复进行了研究， 发现苯基苯并咪唑磺酸 或水杨酸辛酯不仅对紫外线 B(UVB) 而且对紫外线 C(UVC) 也具有优异的阻断效果， 从而完 成了本发明。
因此， 本发明的目的是提供一种紫外线 C(UVC) 阻断用组合物。
为了实现上述目的， 本发明提供一种紫外线 C 阻断用组合物， 其中， 含有选自水杨 酸辛酯和苯基苯并咪唑磺酸中的一种以上作为有效成分。
本发明的组合物对紫外线 C 的阻断效果优异。
附图说明
图 1 表示测定单独基质（PMMA， 人工皮肤 (vitro skin)） 和实施例 1、 2、 比较例 1 ～ 3 的 UVC 阻断能力的结果。 图 2 表示测定水杨酸辛酯的 UV 吸光度的结果。 图 3 表示测定苯基苯并咪唑磺酸的 UV 吸光度的结果。 图 4 表示测定丁基乙氧基苯甲酰基甲烷的 UV 吸光度的结果。图 5 表示测定甲氧基肉桂酸辛酯的 UV 吸光度的结果。
图 6 表示测定双 - 乙基己氧苯酚甲氧苯基三嗪的 UV 吸光度的结果。
图 7 表示测定 4- 甲基苯亚甲基樟脑的 UV 吸光度的结果。
图 8 是合并图 2 ～ 6 的吸光度图表的结果， 图表 （1） 为图 2 的水杨酸辛酯的 UV 吸 光度图表， 图表 （2） 为图 3 的苯基苯并咪唑磺酸的 UV 吸光度图表， 图表 （3） 为图 4 的丁基乙 氧基苯甲酰基甲烷的 UV 吸光度图表， 图表 （4） 为图 5 表示甲氧基肉桂酸辛酯的 UV 吸光度 图表， 图表 （5） 为图 6 表示双 - 乙基己氧苯酚甲氧苯基三嗪的 UV 吸光度图表。 具体实施方式
下面， 进一步具体说明本发明的紫外线 C 阻断用组合物。
本发明的一实施方式提供一种紫外线 C(UVC,ultraviolet C) 阻断用组合物， 其 中， 含有选自水杨酸辛酯和苯基苯并咪唑磺酸中的一种以上作为有效成分。
本发明的一实施方式提供一种紫外线 C 阻断用组合物， 其特征是， 含有水杨酸辛 酯作为有效成分。
本发明的一实施方式中， 上述组合物的最大吸收峰存在于 200 ～ 290nm 的波长区 域， 吸收上述波长区域的紫外线 C。
本发明的一实施方式中， 上述组合物的最大吸收峰存在于 200 ～ 220nm 的波长区 域， 吸收上述波长区域的紫外线 C。
上述含有水杨酸辛酯作为有效成分的组合物在 200 ～ 290nm 波长的紫外线 C 区域 显示两个吸收峰 （图 2） 。上述吸收峰分别存在于 200 ～ 220nm 的波长和 230 ～ 250nm 的波 长， 其中， 最大吸收峰存在于 200 ～ 220nm 区域。
本发明一实施方式中， 上述最大吸收峰与在紫外线 B 区域的波长显示的吸收峰相 比， 显示出 6 倍～ 7 倍的大小。上述两个吸收峰远远高于紫外线 B 区域的吸收峰， 其中最大 吸收峰与在紫外线 B 区域的波长显示的吸收峰相比， 显示出 6 倍～ 7 倍的大小。
本发明的一实施方式提供一种紫外线 C 阻断用组合物， 其特征是， 含有苯基苯并 咪唑磺酸作为有效成分。
上述含有苯基苯并咪唑磺酸作为有效成分的组合物在 200 ～ 290nm 的波长的紫 外线 C 区域显示两个吸收峰 （图 3） 。上述吸收峰分别存在于 200 ～ 220nm 的波长和 230 ～ 250nm 的波长， 其中， 最大吸收峰存在于 200 ～ 220nm 区域。
本发明一实施方式中， 上述最大吸收峰与在紫外线 B 区域的波长显示的吸收峰相 比， 显示出 1.5 倍～ 2 倍的大小。上述两个吸收峰远远高于紫外线 B 区域的吸收峰， 其中最 大吸收峰与在紫外线 B 区域的波长显示的吸收峰相比， 显示出 1.5 倍～ 2 倍的大小。
本发明的一实施方式中， 上述组合物可以进一步含有选自丁基甲氧基二苯甲酰基 甲烷、 甲氧基肉桂酸辛酯、 双 - 乙基己氧苯酚甲氧苯基三嗪和 4- 甲基苯亚甲基樟脑中的一 种以上的化合物。这是因为如图 8 所示在混合使用时可以得到阻断所有波长带的紫外线的 效果。
本发明一实施方式中， 上述组合物可以是化妆品组合物。
在本发明的一实施方式中， 化妆品组合物的剂型并不受特别限定。 例如， 上述化妆 品组合物可以制成溶液、 悬浊液、 乳浊液、 糊剂、 凝胶、 霜、 露 (Lotion)、 粉、 皂、 含表面活性剂的清洁剂、 油、 粉末粉底、 乳浊液态粉底、 蜡状粉底及喷雾等剂型， 但并不限于此。更具体而 言， 可以制成柔润化妆水、 营养化妆水、 营养霜、 按摩霜、 精华、 眼霜、 洁面霜、 洁面泡沫、 洁面 水、 面膜、 妆前底霜、 喷雾、 水包油型 (O/W)、 油包水型 (O/W) 或粉等剂型。
本发明的剂型为溶液或乳浊液时， 作为载体成分使用溶剂、 增溶剂或乳化剂， 例如 有水、 乙醇、 异丙醇、 碳酸乙酯、 乙酸乙酯、 苯甲醇、 苯甲酸苄酯、 丙二醇、 1,3- 丁二醇油、 脂肪 族甘油酯、 聚乙二醇或山梨糖醇酐的脂肪酸酯。
本发明的剂型为悬浊液时， 作为载体成分可以使用水、 乙醇或丙二醇之类的液态 稀释剂， 乙氧基化异硬脂醇、 聚氧乙烯山梨糖醇酯及聚氧乙烯山梨醇酐酯之类的悬浮剂， 微 晶纤维素， 氢氧化铝氧化物 (Aluminum metahydroxide)， 膨润土， 琼脂， 黄蓍胶等。
本发明的剂型为糊剂、 霜或凝胶时， 作为载体成分可以使用动物油、 植物油、 蜡、 石 蜡、 淀粉、 黄蓍胶、 纤维素衍生物、 聚乙二醇、 硅树脂、 膨润土、 二氧化硅、 滑石或氧化锌等。
本发明的剂型为粉或喷雾时， 作为载体成分可使用乳糖、 滑石、 二氧化硅、 氧化铝、 硅酸钙、 聚酰胺粉末， 特别是， 在制成喷雾时可进一步含有氯氟烃、 丙烷 / 丁烷或或二甲醚 等推进剂。
本发明的剂型为含表面活性剂的清洁剂时， 作为载体成分可使用脂肪醇硫酸盐、 脂肪醇醚硫酸盐、 磺基琥珀酸单酯、 羟乙基磺酸盐、 咪唑啉 盐衍生物、 牛磺酸甲酯、 肌氨 酸酯、 脂肪酸酰胺醚硫酸盐、 烷基酰胺甜菜碱、 脂肪醇、 脂肪酸甘油酯、 脂肪酸二乙醇酰胺、 植物油、 羊毛脂衍生物或乙氧基化脂肪酸甘油酯等。
在本发明一实施方式中， 上述化妆品组合物中可进一步含有增粘剂。本发明的化 妆品组合物中可含有的增粘剂可以使用甲基纤维素、 羧甲基纤维素、 羧甲基羟基鸟嘌呤、 羟 基甲基纤维素、 羟基乙基纤维素、 羟基乙烯基聚合物、 聚季铵盐、 鲸蜡硬脂醇、 硬脂酸、 卡拉 胶等 ； 优选使用选自羧甲基纤维素、 羧基乙烯基聚合物、 聚季铵盐中的一种以上 ； 最优选羧 基乙烯基聚合物。
在本发明的一实施方式中， 上述化妆品组合物根据需要可含有合适的各种底剂 和添加剂， 这些成分的种类和量可由发明人容易地进行选择。根据需要可含有允 许的添加剂， 例如， 可进一步含有本领域通常使用的防腐剂、 色素、 添加剂等成分。
防 腐 剂 具 体 可 以 是 苯 氧 乙 醇 (Phenoxyethanol) 或 者 1， 2- 己 二 醇 (1， 2-Hexanediol) 等， 香料可以是人工香料等。
此外， 在本发明一实施方式中， 化妆品组合物可以含有选自水溶性维生素、 油溶性 维生素、 高分子肽、 高分子多糖、 鞘脂类、 海藻提取物中的组合物。 作为除此以外还可以添加 的配合成分， 有油脂成分、 保湿剂、 软化剂、 表面活性剂、 有机及无机颜料、 有机粉体、 紫外线 吸收剂、 防腐剂、 杀菌剂、 抗氧化剂、 植物提取物、 pH 调节剂、 醇、 色素、 香料、 血流促进剂、 冷 感剂
止汗剂、 精制水等。另外， 除此以外还可以添加的配合成分并不限于此， 且上述任何成分在不影响本 发明的目的和效果的范围内均可配合。
下面参照本发明的实施例详细说明本发明。本领域的技术人员应当理解的是这 些实施例仅仅是为了更具体说明本发明的示例性例子， 本发明的范围并不由这些实施例限 定。
实施例 1 化妆品组合物的制造按照下表 1 的组成， 制造了含有水杨酸辛酯的化妆品组合物的实施例 1、 含有苯基 苯并咪唑磺酸的化妆品组合物的实施例 2、 不含有紫外线阻断物质的作为对照组的比较例 1， 含有丁基甲氧基二苯甲酰基甲烷的化妆品组合物的比较例 2、 含有甲氧基肉桂酸乙基己 酯的化妆品组合物的比较例 3。
实施例 1， 2 及比较例 1 ～ 3 都制造成水包油型 (O/W， oil in water) 剂型， 下表 1 中记载的含量单位为重量 %。
按照下表 1 中所示的含量， 分别将油相部分在容器中在 70℃加热溶解， 水相部分 在 70℃加热溶解之后， 将油相部分缓慢添加到水相部分中， 在 70℃下， 用均质仪以 6000rpm 乳化 3 分钟。最后， 将组合物装入密闭容器， 使用冷却器冷却至室温。
表1
[ 实验例 1]UVC 阻断力的测定
在发出 UVC 的光源 (100nm ～ 290nm) 下， 在两种基质聚甲基丙烯酸甲酯 (PMMA)、 人 2 工皮肤 (vitro skin) 上以 2mg/cm 的量涂覆进行了试验。UVC 检测器 (detector) 使用了 SPR-4001(Luzchem) 及 DO 9721 量子光辐射计 (quantum photo-radiometer) 和 LP 9021UVC 探头 (Probe)200 ～ 280nm(DelaOHM)， 测定了对 UVC 的透射率。UVC 透射率测定结果如随附 的图 1 所示， 根据下列数学式进行了 UVC 阻断力的计算。
表2[ 数学式 1]
阻断率 (%)={1-(Sm/Bm)}×100
Sm ： 实施例的 UVC 透射率平均值
Bm ： 对照组的 UVC 透射率平均值
如上表 2 所示， 本发明的实施例 1 和实施例 2 与比较例 2 及比较例 3 相比， UVC 阻 断率非常高。
[ 实验例 2] 水杨酸辛酯的 UV 吸光度测定
水杨酸辛酯如上述化学式 1 所示， 其 UV 吸光度测定结果如随附的图 2 所示。UVC 吸光区域与 UVB 和 UVA 相比显示大。
水杨酸辛酯在 200nm ～ 400nm 的紫外线区域中， 在紫外线 C 区域显示两个峰， λmax 存在于 200 ～ 220nm 附近， 显示高于 UVB 区域的峰 6 倍～ 7 倍的高吸光度。在 UVA 区域的 吸光相对弱， 未见峰。
[ 实验例 3] 苯基苯并咪唑磺酸的 UV 吸光度测定
苯基苯并咪唑磺酸如上述化学式 2 所示， UV 吸光度测定结果如随附的图 3 所示。 UVC 吸光区域与 UVB 和 UVA 相比显示大。
苯基苯并咪唑磺酸在 200nm ～ 400nm 的紫外线区域中在紫外线 C 的区域中显示两 个峰， λmax 存在于 200 ～ 220nm 附近， 显示高于 UVB 区域的峰 1.5 倍～ 2 倍的高吸光度。在 UVA 区域吸光相对弱， 未见峰。
[ 实验例 4] 丁基乙氧基苯甲酰基甲烷的 UV 吸光度的测定
丁基乙氧基苯甲酰基甲烷如上述化学式 3 所示， UV 吸光度测定结果如随附的图 4 所示。UVC 吸光区域与 UVB 和 UVA 相比显示少。
[ 实验例 5] 甲氧基肉桂酸辛酯的 UV 吸光度测定
甲氧基肉桂酸辛酯如上述化学式 4 所示， UV 吸光度的测定结果如随附的表 5 所示。 UVC 吸光区域与 UVB 和 UVA 相比显示更少。
[ 实验例 6] 双 - 乙基己氧苯酚甲氧苯基三嗪的 UV 吸光度测定
双 - 乙基己氧苯酚甲氧苯基三嗪如上述化学式 5 所示， UV 吸光度的测定结果如随 附的图 6 所示。UVC 吸光区域与 UVB 和 UVA 相比显示少。上述物质是特定于 UVA 广泛使用 的 UV 阻断过滤剂， 对 UVC 几乎无吸光度。
[ 实验例 7]4- 甲基苯亚甲基樟脑的 UV 吸光度测定
4- 甲基苯亚甲基樟脑如上述化学式 6 所示， UV 吸光度测定结果如随附的图 7 所 示。UVC 吸光区域与 UVB 和 UVA 相比显示更少。上述物质是代表性的 UVB 过滤剂中的一种， UVB 的吸光区域比 UVC 大。
以下对本发明的化妆品组合物的剂型例进行说明， 但是除了以下示例之外也可以 应用为各种剂型， 其不适用于限定本发明而仅是用于具体说明。
[ 剂型例 1] 柔润化妆水 （润肤露）
按照下表 3 中记载的组成， 通过常用的方法制造了柔润化妆水。
表3
成分 苯基苯并咪唑磺酸或水杨酸辛酯 甘油 油醇 乙醇 聚山梨酸酯 80 羧基乙烯基聚合物 丁二醇 丙二醇 防腐剂、 香料 精制水 总计
成分 9 含量 （重量 %） 含量 （重量 %） 5.0 3.5 1.5 5.5 3.2 1.0 2.0 2.0 适量 余量 100[ 剂型例 2] 营养化妆水 （乳液 (milk lotion)） 按照下表 4 记载的组成， 通过常用的方法制造了营养化妆水。 表4CN 102665659 A说明书5.0 3.0 3.0 3.0 0.1 4.0 1.5 5.0 5.0 1.5 1.0 0.2 适量 余量 1008/10 页苯基苯并咪唑磺酸或水杨酸辛酯 甘油 丁二醇 丙二醇 羧基乙烯基聚合物 蜜蜡 聚山梨酸酯 60 辛酸 / 癸酸甘油三酯 角鲨烷 失水山梨醇倍半油酸酯 鲸蜡硬脂醇 三乙醇胺 防腐剂、 香料 精制水 总计
成分 苯基苯并咪唑磺酸或水杨酸辛酯 甘油 丁二醇 液体石蜡 β- 葡聚糖[ 剂型例 3] 营养霜 按照下表 5 记载的组成， 通过常用的方法制造了营养霜。 表5含量 （重量 %） 5.0 3.5 3.0 7.0 7.010CN 102665659 A 卡波姆说明书0.1 3.0 5.0 1.5 0.4 1.2 0.1 适量 余量 1009/10 页辛酸 / 癸酸甘油三酯 角鲨烷 鲸蜡硬脂基葡糖苷 失水山梨糖醇硬脂酸酯 聚山梨酸酯 60 三乙醇胺 防腐剂、 香料 精制水 总计
成分 苯基苯并咪唑磺酸或水杨酸辛酯 甘油 丁二醇 液体石蜡 β- 葡聚糖 卡波姆 辛酸 / 癸酸甘油三酯 蜜蜡 鲸蜡硬脂基葡糖苷 失水山梨醇倍半油酸酯[ 剂型例 4] 按摩霜 按照下表 6 中所记载的组成， 通过常用的方法制造了按摩霜。 表6含量 （重量 %） 5.0 8.0 3.0 45.0 7.0 0.1 3.0 4.0 1.5 0.911CN 102665659 A 石蜡 防腐剂、 色素、 香料 精制水 总计
成分说明书1.5 适量 余量 10010/10 页[ 剂型例 5] 面膜 按照下表 7 记载的组成， 通过常用的方法制造了营养霜。 表7含量 （重量 %） 5.0 4.0 15.0 5.0 7.0 0.1 0.4 1.2 适量 适量 余量 100苯基苯并咪唑磺酸或水杨酸辛酯 甘油 聚乙烯醇 透明质酸提取物 β- 葡聚糖 尿囊素 壬基苯基醚 聚山梨酸酯 60 乙醇防腐剂 防腐剂、 香料 精制水 总计