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1、10申请公布号CN104150682A43申请公布日20141119CN104150682A21申请号201410301033X22申请日20140627C02F9/14200601C02F103/3620060171申请人李开明地址100080北京市海淀区彩和坊路8号天创科技大厦304B72发明人李开明74专利代理机构中科专利商标代理有限责任公司11021代理人宋焰琴54发明名称一种乙烯氧氯化法氯乙烯生产废水的处理方法57摘要一种乙烯氧氯化法氯乙烯生产废水的处理方法废水通过絮凝沉淀作用去除废水中的污染物；废水进入气提塔将废水中的易挥发氯代烃从水相转移到气相从塔顶吹脱出来，同时引入臭氧在催化剂。
2、作用下对废水中的污染物进行催化氧化处理；废水送入生化池经生化处理去除有机污染物；废水进入二沉池进行固液分离去除悬浮污泥后进入中间水池；废水进入微处理单元进行深度处理，进一步除去水中不易降解的有机污染物，最终出水达标排放或回用。本发明对乙烯氧氯化法和平衡氧氯化法氯乙烯生产废水均适用，无需引入其它废水作为稀释水，出水COD小于50MG/L。51INTCL权利要求书1页说明书3页附图1页19中华人民共和国国家知识产权局12发明专利申请权利要求书1页说明书3页附图1页10申请公布号CN104150682ACN104150682A1/1页21一种乙烯氧氯化法氯乙烯生产废水的处理方法，包括以下过程乙烯氧氯。
3、化法氯乙烯生产废水在初沉池中通过絮凝沉淀作用去除废水中的污染物，其中絮凝沉淀剂是由铁、钙离子与活性炭按质量比106231638复配组成；初沉池的废水经提升进入气提塔，气提塔内填充有活性炭负载的过渡金属氧化物催化剂；气提塔内以臭氧与空气的混合气作为气提介质对废水进行气提处理，通过气提作用将废水中的易挥发氯代烃从水相转移到气相，从塔顶吹脱出来，同时气提过程中臭氧在催化剂作用下发生催化氧化反应，对废水中的污染物进行氧化处理；气提塔的废水送入生化池经过生化处理去除有机污染物后进入二沉池进行固液分离去除悬浮污泥，随后进入中间水池；中间水池的废水进入微处理单元，进一步除去水中不易降解的有机污染物，最终出水。
4、达标排放或回用。2根据权利要求1所述的处理方法，其中，絮凝沉淀前调节废水PH值为79。3根据权利要求1所述的处理方法，其中，过渡金属氧化物为锰氧化物、铁氧化物和铜氧化物中的一种或几种。4根据权利要求1所述的处理方法，其中，气提塔内臭氧的质量浓度为260MG/L。5根据权利要求1所述的处理方法，其中，生化处理是采用水解酸化法、接触氧化法、活性污泥法或其组合方式。6根据权利要求1或5所述的处理方法，其中，生化处理的水力停留时间为648小时。7根据权利要求1所述的处理方法，其中，微处理单元是指生物活性炭滤池、砂滤器、活性炭过滤器、多介质过滤器或其组合方式。权利要求书CN104150682A1/3页3。
5、一种乙烯氧氯化法氯乙烯生产废水的处理方法技术领域0001本发明属于化工废水处理领域，具体涉及一种乙烯氧氯化法氯乙烯生产废水的处理方法。背景技术0002氯乙烯VCM又名乙烯基氯，为无色、易液化气体。VCM是高分子化工的一种重要单体，也是聚氯乙烯树脂PVC生产的最主要原料。目前国内VCM生产主要有两条路线，分别是基于煤化工的电石乙炔法以及基于石油化工的乙烯法。在乙烯法VCM生产工艺中，乙烯首先经氯化或者氧氯化反应合成1,2二氯乙烷EDC，然后由EDC裂解生成VCM单体。0003乙烯氧氯化法氯乙烯生产废水主要包括急冷塔或水淬冷塔塔底废水，以及生产过程中产生的密封废水、设备冲洗水等。该废水含有较高浓度。
6、的二氯乙烷以及大量合成反应副产物，盐含量高，处理难度大。目前国内大多数厂家一般引入其它废水对其进行稀释，然后再进行生化处理，但出水COD一般仍高达100150MG/L，仅能满足国家二级排放标准。随着国家对环境保护工作的日益重视，当前污染物排放标准日益提高如山东省半岛流域自2010年1月1日起已执行COD60MG/L的排放标准，在这种形势下，乙烯氧氯化法氯乙烯生产废水的处理方法急需改进。发明内容0004本发明的目的在于提供一种乙烯氧氯化法氯乙烯生产废水的处理方法，该方法能适应日益严格的排放标准。0005为实现上述目的，本发明提供的处理方法，包括以下过程0006乙烯氧氯化法氯乙烯生产废水在初沉池中。
7、通过絮凝沉淀作用去除废水中的污染物，其中絮凝沉淀剂是由铁、钙离子与活性炭按质量比106231638复配组成；0007初沉池的废水经提升进入气提塔，气提塔内填充有活性炭负载的过渡金属氧化物催化剂；气提塔内以臭氧与空气的混合气作为气提介质对废水进行气提处理，通过气提作用将废水中的易挥发氯代烃从水相转移到气相，从塔顶吹脱出来，同时气提过程中臭氧在催化剂作用下发生催化氧化反应，对废水中的污染物进行氧化处理；0008气提塔的废水送入生化池经过生化处理去除有机污染物后进入二沉池进行固液分离去除悬浮污泥，随后进入中间水池；0009中间水池的废水进入微处理单元进行深度处理，进一步除去水中不易降解的有机污染物，。
8、最终出水达标排放或回用。0010所述的处理方法，其中，絮凝沉淀前调节废水PH值为79。0011所述的处理方法，其中，过渡金属氧化物为锰氧化物、铁氧化物和铜氧化物中的一种或几种。0012所述的处理方法，其中，气提塔内臭氧的质量浓度为260MG/L。0013所述的处理方法，其中，生化处理是采用水解酸化法、接触氧化法、活性污泥法或说明书CN104150682A2/3页4其组合方式。0014所述的处理方法，其中，生化处理的水力停留时间为648小时。0015所述的处理方法，其中，微处理单元是指生物活性炭滤池、砂滤器、活性炭过滤器、多介质过滤器或其组合方式。0016本发明针对乙烯氧氯化法氯乙烯生产废水，但。
9、对乙烯平衡氧氯化法氯乙烯生产废水以及其它类似的含有高浓度易挥发卤代烃的化工废水均适用，处理效果稳定可靠。附图说明0017图1为本发明的工艺流程示意图。具体实施方式0018本发明的处理方法，主要是00191废水通过絮凝沉淀去除污染物；絮凝沉淀前调节废水PH值为79。00202以臭氧与空气的混合气体作为气提介质对废水进行气提处理；气提塔内臭氧的质量浓度为260MG/L，气提塔内填充活性炭负载的过渡金属氧化物催化剂，过渡金属氧化物为锰氧化物、铁氧化物和铜氧化物中的一种或几种。00213进行生化处理；生化处理采用水解酸化法、接触氧化法、活性污泥法或其组合方式，生化处理的水力停留时间为648小时。002。
10、24进行微污染处理；微污染处理采用生物活性炭滤池、砂滤器、活性炭过滤器、多介质过滤器或其组合方式。0023详细地说，本发明的处理方法，是将来自乙烯氧氯化法氯乙烯装置各单元的工艺废水、密封水、冲洗水等生产废水经废水池收集后，用废碱调节PH至79，然后进入初沉池，通过絮凝沉淀作用去除废水中的铜离子、胶体以及悬浮物等污染物，其中絮凝沉淀剂由铁、钙离子与活性炭按质量比106231638复配组成。初沉池出水经提升进入气提塔，气提塔内填充活性炭AC负载的过渡金属氧化物催化剂如锰氧化物、铁氧化物、铜氧化物等。废水进入气提塔后，以臭氧与空气的混合气作为气提介质对废水进行气提处理，其中臭氧的质量浓度为260MG。
11、/L。在气提塔内，一方面通过气提作用可以将废水中的二氯乙烷等易挥发氯代烃从水相转移到气相，从而从塔顶吹脱出来；另一方面，由于在气提过程中引入了臭氧，臭氧在催化剂作用下发生催化氧化反应，从而对废水中的污染物进行氧化处理。气提过程中气液相接触均匀，氧化传质效率高，可以很好地提高废水的生化性。气提塔塔釜废水经换热后送入生化池，生化池可采用水解酸化法、接触氧化法、活性污泥法或其组合方式。根据工艺和水质的需要，在生化处理时可投加一定量的N营养盐比如尿素、氯化铵等和P营养盐比如磷酸二氢钠、磷酸三钠等，投加比例为质量比CODNP10025031。废水在生化池中停留648小时后进入二沉池进行固液分离，去除悬浮。
12、污泥，随后进入中间水池；由泵提升至微处理单元，采用生物活性炭滤池、砂滤器、活性炭过滤器、多介质过滤器或其组合方式进行深度处理，进一步除去水中不易降解的有机污染物，最终出水达标排放或回用。0024下面通过实施例进一步详细描述本发明的工艺方法，本发明的保护范围不局限于下述的具体实施例。说明书CN104150682A3/3页50025实施例10026本实施例处理的是乙烯氧氯化单元急冷塔塔底排出的VCM废水，其中CODCR为3680MG/L，铜离子浓度为35MG/L。具体处理步骤如下废水首先加碱调节PH值至89，经初沉池絮凝沉降后，废水CODCR降至30003300MG/L，铜离子浓度低于1MG/L。初沉池出水进入填充有MNO2/AC催化剂的气提塔。气提塔内废水自上而下，臭氧与空气的混合气提介质自下而上，其中臭氧浓度为2530MG/L。经气提和臭氧催化氧化双效作用后废水CODCR降至200250MG/L。气提塔塔釜出水经换热，温度降至2535后进入接触氧化池，水力停留时间36H。生化出水经二沉池去除悬浮污泥后，进入中间水池，随后由泵相继提升至砂滤器和活性炭过滤器，最终出水CODCR为4050MG/L，铜离子未检出，水质达到山东省半岛流域水污染物综合排放标准一级标准。说明书CN104150682A1/1页6图1说明书附图CN104150682A。