掺钕钒酸镧激光晶体及其制备方法 技术领域 本发明涉及光电子功能材料技术领域中的人工晶体和晶体生长领域,尤其是涉及一种作为固态激光器中的工作物质的激光晶体材料。
背景技术 固体激光工作物质由基质材料和激活离子组成,其各种物理和化学性质主要由基质材料决定,而光谱特性和荧光寿命等则由激活离子的能级结构决定。自1960年第一台红宝石激光器问世以来,迄今为止,已研究和发现了几百种激光晶体材料。但是由于增益的限制、晶体生长困难、难于掺入激活离子、差的光谱性能、或差的热和机械性能等原因,大多数的潜在激光晶体都不能真正投入实际应用中。目前,应用最广泛的激光晶体是掺钕的钇铝石榴石(YAG)晶体,其具有较好的各种物理和化学性能,且易于生长出高光学质量、大尺寸的优质晶体,但它存在吸收谱线窄,不适于LD泵浦的缺点,而LD泵浦将是今后激光泵浦源的发展方向。
目前国内外都在积极探索各种物理、化学性能和机械性能优异,且易于生长出高光学质量、大尺寸的优质激光晶体材料,而且该晶体要适合于LD泵浦。钕离子(Nd3+)由于具有较好的光谱性能,广泛地被用作激活离子;而钒酸盐由于具有较好的物理化学和机械性能,也成为激光基质材料的热门之选。
在钒酸盐晶体中,YVO4晶体作为一种优良的激光晶体从六十年代以来就吸引了人们的注意。它有着优异的机械性能、优良的化学稳定性和高地激光损伤阈值,是一种优良的激光基质材料。与Nd:YAG相比Nd:YVO4具有更大的发射截面和吸收截面,它的泵浦带宽是Nd:YAG的2.4到6.3倍。但是,作为激光材料,它的热传导率比较低,这就导致了热载限制。而Nd:GdVO4和Nd:YVO4晶体相比具有更大的吸收系数,更好的热传导性和更高的斜效率。但是由于掺杂离子Nd3+的半径比基质离子(Y3+,Gd3+)的半径大,掺杂后易造成晶格畸变而产生浓度猝灭,因此Nd3+离子在这两种晶体中都不能进行高浓度掺杂。La3+离子是稀土离子中半径最大的离子,因而在钒酸盐晶体中当其他稀土离子占据La3+离子的格位时,不易造成晶格畸变,可能实现高浓度掺杂。
目前,国内外对LaVO4材料的报道还限于将其运用于催化材料方面,对用提拉法生长的Nd:LaVO4晶体作为激光晶体的研究报道还从未有过。
发明内容 本发明的目的就在于研制一种新的激光晶体,能够实现Nd3+离子的高浓度掺杂、直接使用闪光灯和LD泵浦、具有较高转换效率、能发射1060nm波长激光的晶体材料。
掺钕钒酸镧是一种同成分熔化的化合物,我们经过实验找到了采用提拉法(Czochralski)生长Nd:LaVO4晶体的较理想的生长条件,并生长出了高质量、较大尺寸的Nd:LaVO4晶体,Nd3+替代了La3+的位置,Nd3+离子的掺杂浓度为0.1-15at%。
具体的化学反应式如下:
所用的原料纯度及厂家如下:
药品名 纯度 厂家 La2O3 99.99% 上海化学试剂公司 Nd2O3 99.99% 中科院长春应用化学研究所 V2O5 99.9% 上海试剂三厂
提拉法生长掺钕钒酸镧激光晶体,其主要生长条件如下:生长是在铱金坩锅中、惰性气体(N2)气氛下进行,晶体生长的参数为生长温度1728℃左右,提拉速度为0.5-3.0毫米/小时,晶体转速为10-30转/分钟。
将生长出的Nd:LaVO4晶体,进行粉末衍射分析,结果表明其属于单斜晶系,空间群为P2l/n,晶胞参数为:a=7.047,b=7.286,c=6.725,密度为:Dc=5.05g/cm3。
将生长出的Nd:LaVO4晶体,进行吸收光谱、荧光谱及荧光寿命等的分析测试,结果表明:在掺杂3.5at%Nd3+的LaVO4晶体中,Nd3+的浓度为4.15*10-20cm-3,晶体的主吸收峰在808nm,吸收系数为9.64cm-1,半峰宽20nm,吸收跃迁截面2.32×10-20cm2,在808nm处较大的半峰宽适合于采用半导体激光来进行泵浦,有利于激光晶体对泵浦光的吸收,提高泵浦效率。其在1060nm处有最强的荧光发射峰,其发射跃迁截面为6.13×10-20cm2,半峰宽为14nm,荧光寿命为137μs。其半峰宽约为Nd:GdVO4晶体的10倍,在参杂浓度为3.5at%的情况下,荧光寿命比Nd:GdVO4晶体长。因此,在LaVO4晶体中Nd3+有望于实现高浓度掺杂,Nd:LaVO4晶体有利于实现短锁模激光泵浦技术。
本发明的Nd:LaVO4晶体可用提拉法非常容易地生长出质量优良的晶体,生长工艺稳定,晶体质地坚硬,具有良好的导热性能,有优良的光学性能,很容易用闪光灯泵浦和LD泵浦获得激光输出,激光输出波长为1060nm,该晶体可作为一种较好的激光晶体。
具体实施方式 提拉法生长3.5at%Nd:LaVO4激光晶体
将按化学计量比准确称量好的所需原料混合均匀后,压片,在马弗炉中于1300℃固相反应24小时。将合成好的以上样品装入的铱金坩锅中,放入提拉炉中,采用提拉法,在N2气氛中,生长温度为1728℃、晶体转速为20转/分钟,拉速为1毫米/小时的情况下,生长出了尺寸为Φ2.0×3.0cm的高质量的Nd:LaVO4晶体。