掺钕钒酸镧激光晶体及其制备方法.pdf

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摘要
申请专利号:

CN03145668.5

申请日:

2003.07.04

公开号:

CN1566416A

公开日:

2005.01.19

当前法律状态:

终止

有效性:

无权

法律详情:

未缴年费专利权终止IPC(主分类):C30B 29/30申请日:20030704授权公告日:20070530终止日期:20100704|||授权|||实质审查的生效|||公开

IPC分类号:

C30B29/30; C30B15/04

主分类号:

C30B29/30; C30B15/04

申请人:

中国科学院福建物质结构研究所;

发明人:

张莉珍; 王国富; 林州斌; 胡祖树

地址:

350002福建省福州市杨桥西路155号

优先权:

专利代理机构:

代理人:

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内容摘要

掺钕钒酸镧激光晶体及其制备方法,涉及人工晶体领域,特别是涉及一种掺钕钒酸镧激光晶体(Nd:LaVO4)及其制备方法。采用提拉法生长,该晶体属P21/n空间群,密度为5.05g/cm3。光谱计算表明在808nm处有一强的吸收峰,吸收系数为9.64cm-1,半峰宽为20nm,吸收截面为2.32×10-20cm2,适合于采用激光二极管(LD)来泵浦;另外,在其波长1060nm有强的荧光发射峰,发射跃迁截面为6.13×10-20cm2,半峰宽14nm。用氙灯泵浦的激光实验表明该晶体易于产生波长为1060nm的激光输出,激光输出阈值为0.2J。用该晶体制成的固体激光器可用于光谱学、生物医学、军事等诸多领域中。

权利要求书

1: 一种掺钕钒酸镧激光晶体,其特征在于:该晶体的分子式为Nd:LaVO 4 ,属于 单斜晶系,空间群为P2 1 /n,晶胞参数为a=7.047,b=7.286,c=6.725, D c =5.05g/cm 3 。
2: 如权利要求1所述的掺钕钒酸镧晶体,其特征在于:在该晶体中,Nd 3+ 离子 作为掺杂离子,掺杂浓度为0.1-15at%。
3: 一种权利要求1的掺钕钒酸镧激光晶体的制备方法,其特征在于:该晶体采 用提拉法生长,生长条件为:惰性气体N 2 气氛下进行,温度1728℃左右,转 速10-30转/分钟,拉速0.5-3.0毫米/小时。
4: 一种权利要求1的掺钕钒酸镧激光晶体的用途,其特征在于:该晶体用于固 体激光器中作为激光工作物质,使用闪光灯或激光二极管LD作为泵浦源, 激发产生1060nm波长的激光输出。
5: 05g/cm 3 。 2.如权利要求1所述的掺钕钒酸镧晶体,其特征在于:在该晶体中,Nd 3+ 离子 作为掺杂离子,掺杂浓度为0.1-15at%。 3.一种权利要求1的掺钕钒酸镧激光晶体的制备方法,其特征在于:该晶体采 用提拉法生长,生长条件为:惰性气体N 2 气氛下进行,温度1728℃左右,转 速10-30转/分钟,拉速0.5-3.0毫米/小时。 4.一种权利要求1的掺钕钒酸镧激光晶体的用途,其特征在于:该晶体用于固 体激光器中作为激光工作物质,使用闪光灯或激光二极管LD作为泵浦源, 激发产生1060nm波长的激光输出。
6: 725, D c =5.05g/cm 3 。 2.如权利要求1所述的掺钕钒酸镧晶体,其特征在于:在该晶体中,Nd 3+ 离子 作为掺杂离子,掺杂浓度为0.1-15at%。 3.一种权利要求1的掺钕钒酸镧激光晶体的制备方法,其特征在于:该晶体采 用提拉法生长,生长条件为:惰性气体N 2 气氛下进行,温度1728℃左右,转 速10-30转/分钟,拉速0.5-3.0毫米/小时。 4.一种权利要求1的掺钕钒酸镧激光晶体的用途,其特征在于:该晶体用于固 体激光器中作为激光工作物质,使用闪光灯或激光二极管LD作为泵浦源, 激发产生1060nm波长的激光输出。
7: 047,b=7.286,c=6.725, D c =5.05g/cm 3 。 2.如权利要求1所述的掺钕钒酸镧晶体,其特征在于:在该晶体中,Nd 3+ 离子 作为掺杂离子,掺杂浓度为0.1-15at%。 3.一种权利要求1的掺钕钒酸镧激光晶体的制备方法,其特征在于:该晶体采 用提拉法生长,生长条件为:惰性气体N 2 气氛下进行,温度1728℃左右,转 速10-30转/分钟,拉速0.5-3.0毫米/小时。 4.一种权利要求1的掺钕钒酸镧激光晶体的用途,其特征在于:该晶体用于固 体激光器中作为激光工作物质,使用闪光灯或激光二极管LD作为泵浦源, 激发产生1060nm波长的激光输出。

说明书


掺钕钒酸镧激光晶体及其制备方法

    技术领域  本发明涉及光电子功能材料技术领域中的人工晶体和晶体生长领域,尤其是涉及一种作为固态激光器中的工作物质的激光晶体材料。

    背景技术  固体激光工作物质由基质材料和激活离子组成,其各种物理和化学性质主要由基质材料决定,而光谱特性和荧光寿命等则由激活离子的能级结构决定。自1960年第一台红宝石激光器问世以来,迄今为止,已研究和发现了几百种激光晶体材料。但是由于增益的限制、晶体生长困难、难于掺入激活离子、差的光谱性能、或差的热和机械性能等原因,大多数的潜在激光晶体都不能真正投入实际应用中。目前,应用最广泛的激光晶体是掺钕的钇铝石榴石(YAG)晶体,其具有较好的各种物理和化学性能,且易于生长出高光学质量、大尺寸的优质晶体,但它存在吸收谱线窄,不适于LD泵浦的缺点,而LD泵浦将是今后激光泵浦源的发展方向。

    目前国内外都在积极探索各种物理、化学性能和机械性能优异,且易于生长出高光学质量、大尺寸的优质激光晶体材料,而且该晶体要适合于LD泵浦。钕离子(Nd3+)由于具有较好的光谱性能,广泛地被用作激活离子;而钒酸盐由于具有较好的物理化学和机械性能,也成为激光基质材料的热门之选。

    在钒酸盐晶体中,YVO4晶体作为一种优良的激光晶体从六十年代以来就吸引了人们的注意。它有着优异的机械性能、优良的化学稳定性和高地激光损伤阈值,是一种优良的激光基质材料。与Nd:YAG相比Nd:YVO4具有更大的发射截面和吸收截面,它的泵浦带宽是Nd:YAG的2.4到6.3倍。但是,作为激光材料,它的热传导率比较低,这就导致了热载限制。而Nd:GdVO4和Nd:YVO4晶体相比具有更大的吸收系数,更好的热传导性和更高的斜效率。但是由于掺杂离子Nd3+的半径比基质离子(Y3+,Gd3+)的半径大,掺杂后易造成晶格畸变而产生浓度猝灭,因此Nd3+离子在这两种晶体中都不能进行高浓度掺杂。La3+离子是稀土离子中半径最大的离子,因而在钒酸盐晶体中当其他稀土离子占据La3+离子的格位时,不易造成晶格畸变,可能实现高浓度掺杂。

    目前,国内外对LaVO4材料的报道还限于将其运用于催化材料方面,对用提拉法生长的Nd:LaVO4晶体作为激光晶体的研究报道还从未有过。

    发明内容  本发明的目的就在于研制一种新的激光晶体,能够实现Nd3+离子的高浓度掺杂、直接使用闪光灯和LD泵浦、具有较高转换效率、能发射1060nm波长激光的晶体材料。

    掺钕钒酸镧是一种同成分熔化的化合物,我们经过实验找到了采用提拉法(Czochralski)生长Nd:LaVO4晶体的较理想的生长条件,并生长出了高质量、较大尺寸的Nd:LaVO4晶体,Nd3+替代了La3+的位置,Nd3+离子的掺杂浓度为0.1-15at%。

    具体的化学反应式如下:

    所用的原料纯度及厂家如下:

        药品名    纯度    厂家    La2O3  99.99%    上海化学试剂公司    Nd2O3  99.99%    中科院长春应用化学研究所    V2O5  99.9%    上海试剂三厂

    提拉法生长掺钕钒酸镧激光晶体,其主要生长条件如下:生长是在铱金坩锅中、惰性气体(N2)气氛下进行,晶体生长的参数为生长温度1728℃左右,提拉速度为0.5-3.0毫米/小时,晶体转速为10-30转/分钟。

    将生长出的Nd:LaVO4晶体,进行粉末衍射分析,结果表明其属于单斜晶系,空间群为P2l/n,晶胞参数为:a=7.047,b=7.286,c=6.725,密度为:Dc=5.05g/cm3。

    将生长出的Nd:LaVO4晶体,进行吸收光谱、荧光谱及荧光寿命等的分析测试,结果表明:在掺杂3.5at%Nd3+的LaVO4晶体中,Nd3+的浓度为4.15*10-20cm-3,晶体的主吸收峰在808nm,吸收系数为9.64cm-1,半峰宽20nm,吸收跃迁截面2.32×10-20cm2,在808nm处较大的半峰宽适合于采用半导体激光来进行泵浦,有利于激光晶体对泵浦光的吸收,提高泵浦效率。其在1060nm处有最强的荧光发射峰,其发射跃迁截面为6.13×10-20cm2,半峰宽为14nm,荧光寿命为137μs。其半峰宽约为Nd:GdVO4晶体的10倍,在参杂浓度为3.5at%的情况下,荧光寿命比Nd:GdVO4晶体长。因此,在LaVO4晶体中Nd3+有望于实现高浓度掺杂,Nd:LaVO4晶体有利于实现短锁模激光泵浦技术。

    本发明的Nd:LaVO4晶体可用提拉法非常容易地生长出质量优良的晶体,生长工艺稳定,晶体质地坚硬,具有良好的导热性能,有优良的光学性能,很容易用闪光灯泵浦和LD泵浦获得激光输出,激光输出波长为1060nm,该晶体可作为一种较好的激光晶体。

    具体实施方式  提拉法生长3.5at%Nd:LaVO4激光晶体

    将按化学计量比准确称量好的所需原料混合均匀后,压片,在马弗炉中于1300℃固相反应24小时。将合成好的以上样品装入的铱金坩锅中,放入提拉炉中,采用提拉法,在N2气氛中,生长温度为1728℃、晶体转速为20转/分钟,拉速为1毫米/小时的情况下,生长出了尺寸为Φ2.0×3.0cm的高质量的Nd:LaVO4晶体。

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掺钕钒酸镧激光晶体及其制备方法,涉及人工晶体领域,特别是涉及一种掺钕钒酸镧激光晶体(Nd:LaVO4)及其制备方法。采用提拉法生长,该晶体属P21/n空间群,密度为5.05g/cm3。光谱计算表明在808nm处有一强的吸收峰,吸收系数为9.64cm1,半峰宽为20nm,吸收截面为2.321020cm2,适合于采用激光二极管(LD)来泵浦;另外,在其波长1060nm有强的荧光发射峰,发射跃迁截面为6。

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