基于碳纳米管和聚合物基质的复合材料以及获得该材料的方法.pdf

本发明描述一种基于其中分散碳纳米管的聚合物基质的复合材料，以及获得此类材料的方法。本发明的方法是基于由受控自由基聚合获得的并且具有至少一个带有酸和/或酸酐官能团的嵌段的嵌段共聚物作为增容剂的用途。此类增容剂使它能控制和优化界面相互作用并因此获得一种具有良好使用性能的稳定的复合材料。

1.  复合材料，包括，按重量计：
-0.01～99％的碳纳米管(CNT)，
-99.99～0％的至少一种聚合物P1，和
-至少一种嵌段共聚物，该嵌段共聚物具有至少一种带有离子或可电离官能团的嵌段1，来源于至少一种带有这些离子或可电离官能团的单体M1的聚合，M1占嵌段1总重量的至少10重量％，和任选的嵌段2，如果嵌段1与P1不相容，则嵌段2与P1相容，该共聚物按CNT/共聚物的质量比(α＝m(CNT)/m(共聚物))在0.001～1000之间存在于该材料中。

2.  根据权利要求1的复合材料，包括，按重量计：
-0.01～99％的碳纳米管(CNT)，
-99.99～1％的至少一种聚合物P1，和
-至少一种嵌段共聚物，该嵌段共聚物具有至少一种带有离子或可电离官能团的嵌段1，来源于至少一种带有这些离子或可电离官能团的单体M1的聚合，M1占嵌段1总重量的至少10重量％，和任选的嵌段2，如果嵌段1与P1不相容，则嵌段2与P1相容，该共聚物按CNT/共聚物的质量比(α＝m(CNT)/m(共聚物))在0.001～1000之间存在于该材料中。

3.  根据权利要求1或2的复合材料，特征在于优选包括，按重量计：
-0.01％～30％的碳纳米管，
-99％～10％的聚合物P1，且α在0.01～100之间。

4.  根据权利要求3的复合材料，特征在于优选包括，按重量计：
-0.01％～10％的碳纳米管，
-99％～50％的聚合物P1，且α在0.01～100之间。

5.  根据权利要求1～4的复合材料，特征在于优选包括，按重量计：
-0.01％～10％的碳纳米管，
-99％～50％的聚合物P1，且α在0.01～10之间。

6.  根据前述任一权利要求的复合材料，特征在于该碳纳米管是单壁、双壁或多壁的碳纳米管。

7.  根据前述任一权利要求的复合材料，特征在于聚合物P1选自聚(丙烯酸烷基酯)、聚苯乙烯、聚氯乙烯(PVC)、氯化聚氯乙烯(PVCC)、聚偏二氟乙烯(PVDF)、聚(甲基丙烯酸甲酯)(PMMA)、聚碳酸酯、聚酰胺、不饱和聚酯、聚内酯、聚环氧化合物、聚亚胺、聚磷腈、聚烯烃、聚丁二烯、聚(乙酸乙烯酯)、聚乙烯醇、聚酮、聚氨酯、或包括相应于所述聚合物的单体的任一种共聚物。

8.  根据权利要求1～4之一的复合材料，特征在于嵌段1由包括至少一种带有离子或可电离的官能团的单体M1的单体混合物(B1)聚合而获得，单体M1占该混合物总重量的至少10重量％。

9.  根据权利要求8的复合材料，特征在于M1是酸或酸酐单体。

10.  根据权利要求9的复合材料，特征在于M1是丙烯酸。

11.  根据权利要求7～10之一的复合材料，特征在于M1优选占B1总重量的至少50重量％。

12.  根据权利要求7的复合材料，特征在于构成B1的不同于M1的单体选自乙烯基芳族衍生物如苯乙烯，丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯，它们的酰胺同系物如丙烯酰胺或甲基丙烯酰胺和丙烯腈。

13.  根据权利要求1～4之一的复合材料，特征在于嵌段2由单体混合物B2聚合而获得，B2混合物包括至少一种选自具有碳-碳双键能够自由基聚合的单体，如乙烯基单体、亚乙烯基单体、二烯单体和烯烃单体。

14.  根据前述权利要求之一的复合材料，特征在于嵌段2是基于甲基丙烯酸烷基酯，和P1是选自PMMA、PVC或PVDF、和热固性材料如聚环氧化合物或聚氨酯。

15.  根据权利要求14的复合材料，特征在于嵌段2含有至少50％的甲基丙烯酸甲酯。

16.  根据权利要求1～13之一的复合材料，特征在于P1和嵌段2含有聚苯乙烯。

17.  根据前述权利要求之一的复合材料的制备方法，特征在于包括以下步骤：
步骤1：将CNTs悬浮在含有混合物B1和引发体系和任选的溶剂S1的聚合介质中，该引发体系包括烷氧基胺和任选的聚合控制剂，该烷氧基胺相对B1占0.1～10mol％，
步骤2：1中获得的分散体在40～140℃温度下聚合，直到获得10～100％的转化率，
步骤3：混合物B2加到2中所得的悬浮液中，并在40～140℃温度下聚合，直到获得想要的转化率，
步骤4：回收和干燥3中所得的产品，
步骤5：4中所得的产品与聚合物基质P1共混。

18.  根据前述权利要求之一的复合材料的制备方法，特征在于包括以下步骤：
步骤1：将CNTs悬浮在含有混合物B1和引发体系和任选的溶剂S1的聚合介质中，该引发体系包括烷氧基胺和任选的聚合控制剂，该烷氧基胺相对B1占0.1～10mol％，
步骤2：1中所得的分散体在40～140℃温度下聚合，直到获得10～100％的转化率，
步骤3：回收和干燥2中所得的产品，
步骤4：在任选含溶剂S2的单体混合物B2中分散由3所得的粉末，并分散体在40～140℃温度下聚合，
步骤5：回收和干燥4中所得的产品，
步骤6：5中所得的产品与聚合物基质共混。

19.  根据权利要求17或18的方法，特征在于分散在溶剂中的所述CNT占分散体的0.01～90％，和优选0.01～50％。

20.  根据权利要求17或18的方法，特征在于B1包括至少一种带有离子或可电离官能团占混合物总重量的至少10重量％的单体M1和0～90％的与M1可共聚的单体M2或单体M2的混合物。

21.  根据权利要求20的方法，其中M1优选的是酸或酸酐单体。

22.  根据权利要求21的方法，其中M1优选的是丙烯酸。

23.  根据权利要求20～22的方法，特征在于M1优选占B1总重量的至少50重量％。

24.  根据权利要求20～23的方法，特征在于M2选自乙烯基芳族衍生物如苯乙烯、丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯、它们的酰胺同系物如丙烯酰胺或甲基丙烯酰胺和丙烯腈。

25.  根据权利要求17～24的方法，特征在于烷氧基胺对应于以下通式：

其中
R1和R′1可以相同或不同，表示碳原子数为1～3的线型或支化烷基，R2表示碱金属如Li、Na或K，铵离子如NH₄⁺、NBu₄⁺或NHBu₃⁺，氢原子，或任选带有烷氧基或氨基官能团的烷基。

26.  根据前述权利要求的方法，特征在于R1和R′1是甲基和R2是氢原子。

27.  根据权利要求17～26的方法，特征在于聚合反应控制剂对应以下式：


28.  根据权利要求17～27之一的方法，特征在于M1/烷氧基胺的摩尔比在20～10,000之间，和优选50～100之间。

29.  根据权利要求17～28之一的方法，特征在于所述单体混合物B2包括至少一种选自具有碳-碳双键能够自由基聚合的单体，如乙烯基单体、亚乙烯基单体、二烯单体和烯烃单体。

30.  根据权利要求17和18任一项的方法，特征在于溶剂S1或S2可以相同或不同，可以选自水，环状或线性醚，醇，酮，脂族酯，乙酸，丙酸，丁酸，芳香族溶剂如苯、甲苯、二甲苯、乙基苯，卤化溶剂如二氯甲烷、氯仿或二氯乙烷，烷烃如戊烷、正己烷、环己烷、庚烷、辛烷、壬烷或十二烷，酰胺如二甲基甲酰胺(DMF)、二甲基亚砜，或以上溶剂的任何混合物。

31.  根据权利要求1～16之一的复合材料作为温度可调节材料的用途。

32.  根据权利要求1～16之一的复合材料在含水或溶剂性的油漆配方中的用途。

33.  根据权利要求1～16之一的复合材料在涂料中的用途。

34.  根据权利要求1～16之一的复合材料作为抗静电材料或添加剂的用途。

35.  根据权利要求1～16之一的复合材料用于增强热固性塑料或热塑性塑料机械性能的用途。

36.  根据权利要求17～30之一的方法所获得的复合材料作为温度可调节材料的用途。

37.  根据权利要求17～30之一的方法所获得的复合材料在含水或溶剂的油漆配方中的用途。

38.  根据权利要求17～30之一的方法所获得的复合材料在涂料中的用途。

39.  根据权利要求17～30之一的方法所获得的复合材料作为抗静电材料或添加剂的用途。

40.  根据权利要求17～30之一的方法所获得的复合材料用于增强热固性塑料或热塑性塑料机械性能的用途。

基于碳纳米管和聚合物基质的复合材料 以及获得该材料的方法
本发明涉及碳纳米管领域，特别涉及碳纳米管稳定分散体领域。更具体地说，涉及在有机或含水溶剂中或在聚合物基质中稳定分散碳纳米管的方法。
碳纳米管，通常称为CNTs，是一种碳的sp2构型同素异形种类，由芳族环彼此连接的长单壁管或双壁管(称为dwCNT)或多壁管(称为mwCNT)组成。
CNTs的电学和热行为特性以及它价的机械性能是公知的。由于它们的发现，本领域技术人员已经试图使用它们作为材料添加剂加到这些与CNTs性质相同的材料中。一般遇到三种类型的困难：
-(1)CNTs在宿主基质中的分散，
-(2)断裂CNT凝聚物的困难，由于管间的强范德华引力而使凝聚物本身组成束或者按它们的生产方法而使它们自身组成球，
-(3)装载(CNT)基质界面的质量。
如果材料中CNTs没有良好分散，则渗滤临界值只有大量存在CNTs时才能观察到，而大量的CNTs损害材料的其它特性(例如透明度或流动性)，渗滤临界值即材料特性(如材料的导电性或刚性)开始出现不连续性的装载水平。良好的分散性也是获得具有可控均匀性的材料所必需的。最后，某些与基质CNT界面性质有关的用途也是加CNTs的优点，尤其是用于机械增强或导电的助剂。
根据以上所述，很显然，要解决该技术问题首要是控制和优化CNTs的分散并控制CNT/基质的界面。
Matyjaszewski等人在Langmuir(2003)，19(16)，6345中描述了将聚合物如聚丙烯酸丁酯接枝在碳黑表面的方法。该方法在于通过固定溴化的分子来改性碳黑表面，而该分子则在由铜络合物控制的自由基聚合中充当引发位点。该碳黑因而被包覆在丙烯酸酯层中，而该丙烯酸酯在聚丙烯酸酯类相容的基质中是可分散的。显然，应用该方法可以使用除了聚(丙烯酸丁酯)外的聚合物，条件是铜络合物使该方法可以控制单体的聚合。应用相同的方法还可以用CNTs代替碳黑。因此，Shuhui Qin(J.Am.Chem.Soc.，1，2004，pp.170-176)和Z.，Yao等人(J.Am.Chem.Soc.，1，2004 pp.1-8)开发了在CNT末端接枝丙烯酸正丁酯的方法。
然而，这些方法需要先化学改性碳纳米管的表面，从生产观点看(昂贵的化学改性步骤)和从CNTs应用观点看这些方法都存在缺点，因为，改变碳纳米管的表面，就改变了纳米管的性能，正如A.Garg等人在＂化学作用的过程对碳纳米管力学性能的影响(Effect of chemical functionalization on themechanical properties of carbon nanotubes)＂，Chemical physics letters，vol.295pp.273-278，1998中所解释的。
在设法解决如上所述的技术问题中，申请人发现了在聚合物基质内稳定分散CNTs的简单方法，并且获得了稳定的分散体和具有良好特性的材料。因此，本发明的主题包括这些稳定的分散体及其生产方法。
具体地说，申请人发现使用接枝或嵌段共聚物作为CNT/聚合物基质增容剂可以获得均匀、稳定并且具有所需的使用性能的CNT/聚合物基质材料，该接技或嵌段共聚物具有至少一种包括离子或可电离官能团如酸、酸酐或氨基的嵌段以及至少一种与聚合物基质相容的嵌段。
因此，本发明的第一个主题是一种复合材料包括，按重量计：
-0.01～99％的CNT，
-99.99～0％的至少一种聚合物P1，和
-至少一种嵌段共聚物，该嵌段共聚物具有至少一种带有离子或可电离官能团的嵌段1，来源于至少一种带有这些离子或可电离官能团的单体M1的聚合，单体M1占嵌段1总重量的至少10重量％，和任选的嵌段2，如果嵌段1与P1不相容，则嵌段2与P1相容。
根据本发明优选的实施方案，复合材料包括，按重量计：
-0.01～99％的CNT，
-99.99～1％的至少一种聚合物P1，和
-至少一种嵌段共聚物，该嵌段共聚物具有至少一种带有离子或可电离官能团的嵌段1，来源于至少一种带有这些离子或可电离官能团的单体M1的聚合，这些官能团占嵌段1总重量的至少10重量％，和任选的嵌段2，如果嵌段1与P1不相容，则嵌段2与P1相容。
该共聚物根据CNT/共聚物的质量比(α＝m(CNT)/m(共聚物))在0.001～1000之间存在于该材料中。
根据本发明，CNTs是单壁、双壁或多壁碳纳米管。它们优选占复合材料总质量的0.01质量％～20质量％，并且甚至更优选为0.03质量％～10质量％。
根据本发明，聚合物P1可以是弹性体、热塑性塑料或热固性塑料。根据本发明的优选形式，该聚合物P1占复合材料总重量的10～99％，并且甚至更优选50～99重量％。它选自聚(丙烯酸烷基酯)、聚苯乙烯、聚氯乙烯(PVC)、氯化聚氯乙烯(PVCC)、聚偏二氟乙烯(PVDF)、聚(甲基丙烯酸甲酯)(PMMA)、聚碳酸酯、聚酰胺、不饱和聚酯、聚内酯、聚环氧化合物、聚亚胺、聚磷腈、聚烯烃、聚丁二烯、聚(乙酸乙烯酯)、聚乙烯醇、聚酮、聚氨酯、和相应的共聚物。
根据本发明，该嵌段共聚物存在的α比率优选在0.01～100之间，并且甚至更优选在0.01～10之间。
嵌段1由包括至少一种带有离子或可电离的酸、酸酐或氨基官能团的单体M1的单体混合物(B1)聚合而获得，单体M1占混合物B1总重量的至少10重量％。混合物的其余部分由至少一种与M1可共聚的单体M2组成。优选，M1占B1总重量的至少50重量％。
M1优选自包括带有酸官能团和/或酸酐官能团的单体，如丙烯酸，甲基丙烯酸或马来酸酐。
M2选自乙烯基芳族衍生物，如苯乙烯、α-甲基苯乙烯、丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯，它们的酰胺同系物，如丙烯酰胺或甲基丙烯酰胺和丙烯腈。
嵌段2可以由单体混合物B2聚合而获得，B2包括至少一种选自具有碳-碳双键能够自由基聚合的单体，如乙烯基单体、亚乙烯基单体、二烯单体和烯烃单体。
本领域技术人员公知如何限定混合物B2的含量和组成以致使嵌段2具有与P1相同的性质或与P1相容。例如，如果P1是聚(甲基丙烯酸甲酯)、PVC或PVDF，则应以甲基丙烯酸甲酯为基础来选择嵌段2。另一方面，如果P1是聚苯乙烯，则嵌段2也将是以苯乙烯为基础的。
本发明的复合材料可以由各种途径制备。例如，它可以由本领域技术人员公知的常规途径制备，如共混或聚合方法。尽管这些途径可以获得满意结果，但申请人开发了一种相比常见共混途径更有效的方法。具体地说，申请人还发现，并且这是本发明优选的形式，那就是，在要加入基质中的CNTs存在下制备包括酸和/或酸酐单元的嵌段时，该增容剂还更为有效。
因此，本发明的另一个主题是在聚合物基质中分散CNTs的方法，根据如下所述的步骤：
步骤1：将CNTs悬浮在含有混合物B1和引发体系和任选的溶剂S1的聚合介质中，引发体系包括烷氧基胺和任选的聚合控制剂，该烷氧基胺相对B1占0.1～10mol％，
步骤2：1中所得的分散体在40～140℃温度下聚合，直到获得10～100％的转化率，
步骤3：将混合物B2加到2中所得的悬浮液中，并在40～140℃温度下聚合，直到获得想要的转化率，
步骤4：回收和干燥3中所得的产品，
步骤5：将4中所得的产品与聚合物基质共混。
在继续该过程之前，有时消除步骤2中没有反应的单体B1是有用的。在这种情形中，2中制备的产品由干燥回收。然后在任选存在溶剂S2和聚合控制剂下，将它再分散在混合物B2中。随后如步骤3到5所描述的继续该过程。
关于步骤2，所述单体的聚合是使用以下通式的引发剂(烷氧基胺)来引发：

其中R1和R′1可以相同或不同，表示碳原子数为1～3的线型或支化烷基，R2表示碱金属如Li，Na或K，铵离子如NH₄⁺，NBu₄⁺或NHBu₃⁺，氢原子，或任选带有烷氧基或氨基官能团的烷基。
聚合在40～140℃温度下、压力为1～20巴下进行。该聚合一直进行到M1转化率达到10～100％之间。然后，我们在聚合物或低聚物存在下获得CNT分散体，聚合物或低聚物的链末端带有下式的特殊官能团：

这使得它们能够再引发自由基聚合。这些步骤中获得的分散体可以通过干燥回收或直接使用其进行下列步骤。
关于步骤3，选择单体B2以便使由B2聚合产生的聚合物与基质P1相容。因此聚合在适合于单体引入的条件下进行。该步骤中，还可以使用常规的聚合引发剂如过氧化物衍生物、氧化还原衍生物或偶氮衍生物，以便转化全部的乙烯基单体。然而，可优选在单体完全转化之前停止该聚合反应，并在这种情况下，材料由真空下干燥回收。
步骤5中，材料通过共混或利用熔融共混分散在溶剂中，以便可以获得最终复合材料的预定导电性水平(电或热)和/或预定机械性能。另一种方式是将前面所得的材料分散在打算作为热固性体系的情况下进行缩聚的单体溶液中。
该分散过程的新颖性在于以下事实：能聚合而且使聚合物链固定在纳米管表面的第一种单体必须是离子或可电离的，具体是酸基，即使在有机介质中也是如此：这些低聚物显示出与纳米管表面有相当大的相互作用，该相互作用足以使该嵌段到达纳米管的表面，该嵌段就是所需基质的增容剂。当与聚合物基质进行共混时，保持着这种亲合性，没有解吸现象，由于聚合物基质彼此凝聚成束的形式或由于差的分散性引起的解吸使得CNTs游离并远离渗滤临界值。
第二步骤获得的所有产品，干燥形式或分散体形式，都是能够直接在聚合过程使用的新产品或用作分散介质如胶乳中的添加剂。第四步骤结尾获得的主要材料能按照其导电性能(热或电学导电性能)或机械性能原样使用，不必要将其稀释在聚合物基质中。
步骤1～5优选根据以下定义：
结果，S1和S2，它们可以相同或不同，优选作为溶剂给出：水，环状或线型醚，醇，酮，脂族酯，乙酸，丙酸，丁酸，芳香族溶剂如苯、甲苯、二甲苯、乙基苯，卤化溶剂如二氯甲烷、氯仿或二氯乙烷，烷烃如戊烷、正己烷、环己烷、庚烷、辛烷、壬烷或十二烷，酰胺如二甲基甲酰胺(DMF)、二甲基亚砜，或任何以上溶剂的混合物。
单体M1相对于步骤1存在的全部单体，优选的比例为至少50％，并且甚至更优选至少90％。
由超声处理或机械搅拌而分散在溶剂中的CNT量在0.01重量％～50重量％之间，优选在0.01％～20％之间。
引入溶剂中的酸单体和化合物(1)之间的摩尔比在20～10,000之间，优选在50～1000之间。溶剂中酸单体的浓度最多等于3mol.l^-1。
优选的化合物I是R1和R′1为甲基、R2为氢原子的化合物。
第二步骤中酸单体的转化率优选在30～80％之间，和更优选在50～80％之间。
第四步骤的单体可以选自具有碳-碳双键能够自由基聚合的单体，如乙烯基单体，亚乙烯基单体，二烯单体，烯烃单体，烯丙基单体等。
该单体尤其可以选自乙烯基芳族单体如苯乙烯或取代苯乙烯，尤其是α-甲基苯乙烯和苯乙烯磺酸钠，二烯如丁二烯或异戌二烯，丙烯酸单体如丙烯酸或其盐，丙烯酸烷基酯，丙烯酸环烷基酯或丙烯酸芳基酯如丙烯酸甲基、乙基、丁基、乙基己基或苯基酯，丙烯酸羟烷基酯如丙烯酸2-羟乙基酯，丙烯酸醚烷基酯如丙烯酸2-甲氧基乙基酯，丙烯酸烷氧基-或芳氧基聚亚烷基乙二醇酯如丙烯酸甲氧基聚乙二醇酯，丙烯酸乙氧基聚乙二醇酯，丙烯酸甲氧基聚丙二醇酯，丙烯酸甲氧基聚乙二醇-聚丙二醇酯或它们的混合物，丙烯酸氨基烷基酯如丙烯酸2-(二甲氨基)乙酯(ADAME)，胺盐的丙烯酸酯，如[2-(丙烯酰氧基)乙基]三甲基-氯化铵或硫酸盐或[2-(丙烯酰氧基)-乙基]二甲基苄基氯化铵或硫酸盐，氟化丙烯酸酯，甲硅烷基化的丙烯酸酯或含磷丙烯酸酯，如丙烯酸亚烷基二醇酯磷酸盐，甲基丙烯酸单体如甲基丙烯酸或其盐，甲基丙烯酸烷基、环烷基、链烯基或芳基酯如甲基丙烯酸甲基、月桂基、环己基、烯丙基或苯基酯，甲基丙烯酸羟烷基酯如甲基丙烯酸2-羟乙基酯或甲基丙烯酸2-羟丙基酯，甲基丙烯酸醚烷基酯如甲基丙烯酸2-乙氧基乙基酯，甲基丙烯酸烷氧基-或芳氧基聚亚烷基二醇酯如甲基丙烯酸甲氧基聚乙二醇酯，甲基丙烯酸乙氧基聚乙二醇酯，甲基丙烯酸甲氧基聚丙二醇酯，甲基丙烯酸甲氧基聚乙二醇-聚丙二醇酯或它们的混合物，甲基丙烯酸氨基烷基酯如甲基丙烯酸2-(二甲氨基)乙酯(MADAME)，氨基盐的甲基丙烯酸酯，如[2-(甲基丙烯酰氧基)乙基]三甲基氯化铵或硫酸盐或[2-(甲基丙烯酰氧基)乙基]-二甲基苄基氯化铵或硫酸盐，氟代甲基丙烯酸酯如甲基丙烯酸2，2，2-三氟乙基酯，甲硅烷基化的甲基丙烯酸酯如3-甲基丙烯酰基丙基三甲基硅烷，含磷的甲基丙烯酸酯如甲基丙烯酸亚烷基二醇酯磷酸盐，甲基丙烯酸羟乙基咪唑烷酮酯，甲基丙烯酸羟乙基咪唑烷酮酯或2-(2-氧代-1-咪唑烷基)乙基丙烯腈，丙烯酰胺或取代的丙烯酰胺，4-丙烯酰吗啉，N-羟甲基丙烯酰胺，丙烯酰胺基-丙基三甲基氯化铵(APTAC)，丙烯酰胺基-甲基丙基硫酸(AMPS)或其盐，甲基丙烯酰胺或取代的甲基丙烯酰胺，N-羟甲基甲基丙烯酰胺，甲基丙烯酰胺丙基三甲基-氯化铵(MAPTAC)，衣康酸，马来酸或其盐，马来酸酐，马来酸烷基或烷氧基-或芳氧基聚亚烷基二醇酯或半马来酸酯，乙烯基吡啶，乙烯基吡咯烷酮，(烷氧基)聚(亚烷基二醇)乙烯基醚或二乙烯基醚，如甲氧基聚(乙二醇)乙烯基醚或聚(乙二醇)二乙烯基醚，上述单体的单独或至少两种的混合物。
作为烯烃单体可提到的是乙烯，丁烯，己烯和1-辛烯以及氟化或氯化的烯烃单体。
作为亚乙烯基单体可提到的是偏二氟乙烯或偏二氯乙烯。
作为二烯单体可提到的是丁二烯，异戌二烯和环戊二烯。
其中分散CNTs的聚合物P1可以是：聚(丙烯酸烷基酯)，聚苯乙烯，聚氯乙烯(PVC)，氯化聚氯乙烯(PVCC)，聚偏二氟乙烯(PVDF)，聚(甲基丙烯酸甲酯)(PMMA)，聚酰胺，不饱和聚酯，聚丙交酯，聚环氧化合物，聚亚胺，聚磷腈，聚烯烃，聚丁二烯，聚(乙酸乙烯酯)，聚乙烯醇，聚酮，聚氨酯，或任何提到的聚合物的共聚物。
下列实施例用于说明本发明，而不是限制其范围。
实施例
使用的CNTs可以是：
-单壁纳米管或双壁纳米管(dwCNT)。dwCNTs是根据＂E.Flahaut，R.R.Bacsa，A.Peigney C.Laurent，Gram-scale CCVD synthesis of double-walledcarbon nanotubes，Chem.Com.(2003)1442.＂中描述的方法由催化化学汽相淀积而获得。由透射电子显微镜统计研究表明近于80％的管是多壁的，直径范围在1～3nm之间，长度可达100μm。当它们被压成粒料形式时的导电性大于25S/cm。或者是
-多壁纳米管(下文中称为mwCNTs)。mwCNTs是根据专利WO 03/002456 A2在载体催化剂存在下由汽相淀积获得。由透射电子显微镜统计研究表明接近100％的管是多壁的，直径范围在10～50nm之间，长度可达70μm。当它们被压成粒料形式时的导电性大于20S/cm。
dwCNTs和mwCNTs预先通过酸溶液(硫酸和氢氯酸)洗涤纯化，以去掉它们的残留无机和金属杂质。
实施例1：在二氧六环中分散dwCNTs和mwCNTs
0.2g的纯dwCNTs或mwCNTs分散在15g的1，4-二氧六环中，将溶液置于超声波浴中(Fischer Bioblock Scientific型，功率350W，频率40KHz，超声作用时间1h)。
实施例2：使用实施例1获得的溶液分散体聚合丙烯酸：
可变量(参见表x2)的丙烯酸(AA)加入实施例1的溶液中，保持机械搅拌(500rpm)1h，以便促进纳米管表面上的吸附。
一旦超声处理完成，加入对应于[AA]/[I]比率＝300量的化合物(I)。用丙烯酸的转化率来调节接枝在dwCNTs上的聚合物的尺寸。
将由此获得的悬浮液脱气，然后用氮气冲洗，反应介质的温度升到115℃。然后获得分散体2a-f(表x2)。聚合时间确定达到的转化率，在达到想要的转化率时，聚合由突然降低反应介质温度至30℃而停止。
表x2