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1、10申请公布号CN104220496A43申请公布日20141217CN104220496A21申请号201380017071622申请日20130321201207365720120328JPC08J5/18200601B32B27/00200601B32B27/20200601C08K3/04200601C08K3/22200601C08L67/02200601H01L31/04920140171申请人富士胶片株式会社地址日本国东京都72发明人竹上龙太74专利代理机构中科专利商标代理有限责任公司11021代理人雒运朴54发明名称聚合物片、太阳能电池用背面保护片及太阳能电池模块57摘要视觉透。
2、射率及视觉吸收率满足下述式1及2的聚合物片能够容易地识别面状故障。5视觉透射率50式110视觉吸收率50式2。30优先权数据85PCT国际申请进入国家阶段日2014092686PCT国际申请的申请数据PCT/JP2013/0580312013032187PCT国际申请的公布数据WO2013/146516JA2013100351INTCL权利要求书1页说明书24页附图1页19中华人民共和国国家知识产权局12发明专利申请权利要求书1页说明书24页附图1页10申请公布号CN104220496ACN104220496A1/1页21一种聚合物片，其特征在于，视觉透射率及视觉吸收率满足下述式1及2，5视觉。
3、透射率50式110视觉吸收率50式2。2根据权利要求1所述的聚合物片，其特征在于，其为太阳能电池用背面保护片。3根据权利要求1或2所述的聚合物片，其特征在于，在1个层中含有包含有机聚合物、无机聚合物或有机无机复合聚合物的粘合剂、着色剂和散射粒子，含有所述粘合剂、着色剂及散射粒子的层中的所述着色剂的含量W1和所述散射粒子的含量W2满足下述式3，1000W2/W130000式3式中，W1表示着色剂相对于所述粘合剂的含量，W2表示散射粒子相对于所述粘合剂的含量，其中含量的单位均为质量。4根据权利要求3所述的聚合物片，其特征在于，所述着色剂为炭黑。5根据权利要求3或4中任一项所述的聚合物片，其特征在于。
4、，所述散射粒子为二氧化钛。6根据权利要求15中任一项所述的聚合物片，其特征在于，其为2层以上的层叠体。7根据权利要求16中任一项所述的聚合物片，其特征在于，其还包含聚合物支撑体。8根据权利要求17中任一项所述的聚合物片，其特征在于，其还包含含有白色颜料的白色层。9根据权利要求18中任一项所述的聚合物片，其特征在于，表面背面的视觉反射率相差3以上。10一种太阳能电池模块，其特征在于，其具有权利要求19中任一项所述的聚合物片作为太阳能电池模块用背面保护片。权利要求书CN104220496A1/24页3聚合物片、太阳能电池用背面保护片及太阳能电池模块技术领域0001本发明涉及聚合物片、太阳能电池用背。
5、面保护片及太阳能电池模块。背景技术0002聚合物片由于通过揉入染料着色剂等、颜料散射粒子等、或在基材上层叠包含染料着色剂等、颜料散射粒子等的层而能够容易地着色，所以近年来在各种领域中被使用。这样的经着色的聚合物片例如作为如专利文献16中那样的各种太阳能电池模块用背面保护片背板使用。太阳能电池模块用背面保护片用于太阳能电池模块的背面，从用于将透射太阳能电池单元的光反射而使发电效率提高的提高反射率的观点出发而使用经着色的聚合物片。0003现有技术文献0004专利文献0005专利文献1日本特表2010519742号公报0006专利文献2日本特开2007150084号公报0007专利文献3日本特开20。
6、06270025号公报0008专利文献4日本特开201129397号公报0009专利文献5日本特开2011165967号公报0010专利文献6日本特开2011184488号公报发明内容0011发明所要解决的课题0012然而，具有这种材料组成的着色的聚合物片虽然要求均匀性，但是有时会产生所谓的膜厚不均、鱼眼、压模划痕等面状故障。特别是对于太阳能电池模块用背面保护片，有时还同时要求耐久性耐水解性、电绝缘性、SI单元对密封材料的粘合性等性能，但若产生面状故障，则有时会对这些性能造成不良影响，强烈要求识别面状故障的产生。0013然而，实际情况是以往使用的着色的聚合物片难以通过视觉辨认来识别这种面状故障。
7、的产生。0014本发明是鉴于上述情况而进行的，本发明所要解决的课题是提供能够容易地识别面状故障的聚合物片。0015用于解决课题的方案0016为了解决上述课题，本发明人进行了深入研究，结果发现，通过将聚合物片的视觉透射率和视觉吸收率控制在特定的范围，能够容易地识别面状故障。0017作为用于解决上述课题的具体的方案的本发明如下。00181一种聚合物片，其特征在于，视觉透射率及视觉吸收率满足下述式1及2。00195视觉透射率50式1002010视觉吸收率50式2说明书CN104220496A2/24页4002121所述的聚合物片优选为太阳能电池用背面保护片。002231或2所述的聚合物片优选在1个层。
8、中含有包含有机聚合物、无机聚合物或有机无机复合聚合物的粘合剂、着色剂和散射粒子，上述含有粘合剂、着色剂及散射粒子的层中的上述着色剂的含量W1和上述散射粒子的含量W2满足下述式3。00231000W2/W130000式30024式中，W1表示着色剂相对于上述粘合剂的含量质量，W2表示散射粒子相对于上述粘合剂的含量质量。0025413中任一项所述的聚合物片中，上述着色剂优选为炭黑。0026514中任一项所述的聚合物片中，上述散射粒子优选为二氧化钛。0027615中任一项所述的聚合物片优选为2层以上的层叠体。0028716中任一项所述的聚合物片优选还包含聚合物支撑体。0029817中任一项所述的聚合。
9、物片优选还包含含有白色颜料的白色层。0030918中任一项所述的聚合物片优选表面背面的视觉反射率相差3以上。003110一种太阳能电池模块，其特征在于，其具备19中任一项所述的聚合物片作为太阳能电池模块用背面保护片。0032发明效果0033根据本发明，能够提供能容易地识别面状故障的聚合物片。根据本发明的聚合物片，由于能够容易地识别面状故障，所以若使用本发明的聚合物片作为太阳能电池模块用背面保护片来制造太阳能电池模块，则能够提供外观故障率少的太阳能电池模块。附图说明0034图1是表示本发明的聚合物片的截面的一个例子的简图。0035图2是表示使用本发明的聚合物片作为太阳能电池模块用背面保护片的太阳。
10、能电池模块的截面的一个例子的简图。具体实施方式0036以下，对本发明的聚合物片、使用了本发明的聚合物片的太阳能电池模块用背面保护片及太阳能电池模块进行详细说明。0037以下记载的构成要件的说明有时基于本发明的代表性实施方式而进行，但本发明并不限定于这样的实施方式。另外，本说明书中使用“”表示的数值范围意味着包含“”的前后记载的数值作为下限值及上限值的范围。0038聚合物片0039本发明的聚合物片的特征在于，视觉透射率及视觉吸收率满足下述式1及2。00405视觉透射率50式1004110视觉吸收率50式200420043光学浓度0044本发明的聚合物片通过具有满足上述的式1及2的光学浓度，从而能。
11、够容易说明书CN104220496A3/24页5地识别面状故障。这种光学浓度的聚合物片以往完全未知，不是公知的。0045视觉透射率0046面状故障利用日常亮度的光源中透过聚合物片的透射光来鉴别是有效的。若聚合物片的视觉透射率为5以上，则透射光足够多，容易看到面状故障。此外，若聚合物片的视觉透射率为50以下，则由于充分地产生渐变GRADATION，諧調，所以能够实现透射光下的面状检查。0047本发明的聚合物片的视觉透射率优选为525，更优选为518。0048视觉吸收率0049此外，面状故障可以通过聚合物片的透射光具有由着色剂产生的吸收不均来鉴别，若聚合物片的视觉吸收率为10以上，则着色量足够多，。
12、可看到面状故障。若聚合物片的视觉吸收率为50以下，则由于充分地产生渐变，所以能够实现面状检查。0050本发明的聚合物片的视觉吸收率优选为1030，更优选为1226。0051视觉反射率的差0052此外，在本发明的聚合物片的优选的方式中，聚合物片的表面背面的识别性良好。0053虽然不拘泥于任何理论，但通过制成聚合物片的视觉反射率在表面背面不同那样的构成，还能够改善聚合物片的表面背面的识别性。本发明的聚合物片优选表面背面的视觉反射率相差3以上，更优选相差5以上，特别优选相差11以上。0054这种构成的本发明的聚合物片由于片材的表面背面的识别性良好，所以即使在例如使用本发明的聚合物片作为太阳能电池模块。
13、用背面保护片时的太阳能电池模块的制造工序中，聚合物片落下而表面背面变得不清楚时，也能够通过视觉辨认在短时间内识别表面背面。因此，通过使用本发明的聚合物片作为太阳能电池模块用背面保护片，能够提高太阳能电池模块的生产效率。0055本发明的聚合物片的表面背面中视觉反射率较低的一面的视觉反射率优选为4090，更优选为5090，特别优选为6090。00560057本发明的聚合物片优选在1个层中含有上述粘合剂、上述着色剂和上述散射粒子。通过制成这种构成，容易控制在上述的光学浓度的范围内。入射到本发明的聚合物片中的光被散射粒子散射时，由于被着色剂吸收并且在层内发生散射后出射到聚合物片外，所以能够以少量的着色。
14、剂量充分地将聚合物片的视觉吸收率控制在优选的范围。0058本发明的聚合物片可以是仅由1层构成的片材，也可以是2层以上的层叠体，但优选为2层以上的层叠体。0059本发明的聚合物片为2层以上的层叠体时，优选至少包含聚合物支撑体和上述含有粘合剂、着色剂及散射粒子的层。0060进而，本发明的聚合物片除了包含上述含有粘合剂、着色剂及散射粒子的层以外，还包含含有白色颜料的白色层，这从将光学浓度限制在优选的范围的观点、和使聚合物片的表面背面的识别性变得容易的观点出发是优选的。0061本发明的聚合物片优选在1个层中含有由有机聚合物、无机聚合物或有机无机复合聚合物组成的粘合剂、着色剂和散射粒子，上述含有粘合剂、。
15、着色剂及散射粒子的层中的上述着色剂的含量W1和上述散射粒子的含量W2满足下述式3。说明书CN104220496A4/24页600621000W2/W130000式30063式中，W1表示着色剂相对于上述粘合剂的含量质量，W2表示散射粒子相对于上述粘合剂的含量质量。0064上述W2/W1的值更优选为100010000，特别优选为10005000。0065本发明的聚合物片优选为太阳能电池用背面保护片。0066以下，将本发明的聚合物片的优选的构成记载于图1中。图1中记载的聚合物片在聚合物支撑体16的一个面侧设置了含有粘合剂、着色剂和散射粒子的层3，在另一面侧设置了白色层1。0067图2简略地表示使用。
16、本发明的聚合物片作为太阳能电池模块用背面保护片时的本发明的聚合物片和本发明的太阳能电池模块的构成的一个例子。本实施方式的聚合物片在聚合物支撑体16的一个面侧具有含有粘合剂、着色剂及散射粒子的层作为耐候性层3，在聚合物支撑体16的另一面侧太阳光入射的一侧设置了白色层1。0068本发明的聚合物片在具有配置在太阳光入射的一侧的透明性的基材玻璃基板等正面基材、元件结构部分包含太阳能电池元件及将其密封的密封材料和太阳能电池用背板层叠而成的“透明性的正面基材/元件结构部分/背板”的层叠结构的太阳能电池中，被适用于背板上。这里，背板是配置在从电池侧基板的元件结构部分看没有设置正面基材一侧的背面保护片。006。
17、9另外，图2的太阳能电池模块10是在太阳光入射的透明性的基板24与已述的本发明的聚合物片12之间配置将太阳光的光能转换成电能的太阳能电池元件20，并将该基板与聚合物片12之间用乙烯醋酸乙烯酯系密封材料22进行密封而构成的。0070以下，对本发明的聚合物片，根据使用本发明的聚合物片作为太阳能电池模块用背面保护片的情况，对各层的优选的方式的详细情况进行说明。但是，本发明的聚合物片并不限定于用作太阳能电池模块用背面保护片的以下的方式。0071聚合物支撑体0072本发明的聚合物片优选包含聚合物支撑体。0073本发明的聚合物片也可以在聚合物支撑体中包含上述着色剂、上述散射粒子，但包含于聚合物支撑体以外的。
18、层中从容易将光学浓度控制在上述优选的范围的观点出发是优选的。另外，如上所述在聚合物支撑体中包含散射粒子，且在后述的耐候性层中包含着色剂的情况下，W2的值作为聚合物支撑体中的散射粒子相对于聚合物支撑体的粘合剂例如PET的含量被计算，W1的值由耐候性层中的着色剂相对于后述的耐候性层的粘合剂的含量进行计算。0074另外，本说明书中，有时将上述聚合物支撑体的两面中层叠后述的耐候性层一侧的表面称为A面，有时将层叠后述的白色层一侧的表面称为B面。0075上述聚合物支撑体特别是聚酯基材的厚度没有特别限制，但优选为145M300M，更优选为180M270M，为210M250M从粘附性的湿热耐久性的提高效果更奏。
19、效的观点出发是优选的。0076此外，近年来，随着太阳能电池的输出功率提高，对于太阳能电池用背板，要求电绝缘性的改善，由于通常电绝缘性与背板的厚度成比例，所以要求更厚的背板。对此，通过将上述聚合物支撑体的厚度设为上述优选的范围，能够制成电绝缘性也良好的太阳能电池说明书CN104220496A5/24页7用背面保护片。0077作为聚合物支撑体，可列举出聚酯、聚丙烯或聚乙烯等聚烯烃、或聚氟乙烯等氟系聚合物等的基材。基材可以是膜状也可以是片材状。它们中，本发明的聚合物片中，从成本、机械强度等方面出发，上述聚合物支撑体优选为聚酯支撑体。0078作为用作本发明中的聚合物支撑体支撑体的聚酯基材，是由芳香族二。
20、元酸或其酯形成性衍生物和二元醇或其酯形成性衍生物合成的线状饱和聚酯。作为所述聚酯的具体例子，可列举出聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚间苯二甲酸乙二醇酯、聚对苯二甲酸丁二醇酯、聚对苯二甲酸1，4环己烷二甲醇酯、聚2，6萘二甲酸乙二醇酯等膜或片材。其中，从力学物性、成本的平衡的方面考虑，特别优选聚对苯二甲酸乙二醇酯或聚2，6萘二甲酸乙二醇酯。0079上述聚酯基材可以是均聚物，也可以是共聚物。进而，还可以在上述聚酯中共混少量其他种类的树脂、例如聚酰亚胺等。0080在将本发明中的聚酯进行聚合时，从将羧基含量抑制在规定的范围以下的观点出发，优选使用SB系、GE系、TI系的化合物作为催化剂，其中，特别优选TI系化。
21、合物。在使用TI系化合物的情况下，通过按照TI元素换算值达到1PPM以上且30PPM以下、更优选达到3PPM以上且15PPM以下的范围的方式使用TI系化合物作为催化剂进行聚合的方式是优选的。若TI系化合物的使用量按TI元素换算为上述范围内，则能够将末端羧基调整至下述范围内，能够较低地保持聚合物支撑体的耐水解性。0081在使用了TI系化合物的聚酯的合成中，例如可以适用日本特公平8301198号公报、日本专利第2543624号、日本专利第3335683号、日本专利第3717380号、日本专利第3897756号、日本专利第3962226号、日本专利第3979866号、日本专利第3996871号、日本。
22、专利第4000867号、日本专利第4053837号、日本专利第4127119号、日本专利第4134710号、日本专利第4159154号、日本专利第4269704号、日本专利第4313538号等中记载的方法。0082本发明的聚合物片中，上述聚酯支撑体的末端羧基含量AV为20EQ/T吨、以下相同以下，这从提高耐水解性、能够将湿热经时时的强度降低抑制得较小的观点出发是优选的，更优选为518EQ/T，特别优选为917EQ/T。0083聚酯中的羧基含量可以通过制膜前的聚合催化剂种类及通常的聚合后的固相聚合条件、以及制膜条件制膜温度、时间、拉伸条件及热松弛条件等来进行调整。特别优选通过将聚合物支撑体制膜成。
23、膜状之前的固相聚合条件来进行控制。将固相聚合后的聚合物支撑体制膜成膜状之前的原料聚酯的末端羧基含量优选为120EQ/T，更优选为318EQ/T，特别优选为614EQ/T。0084羧基含量AV可以按照HAPOHL，ANALCHEM2619542145中记载的方法进行测定。具体而言，将目标聚酯粉碎，在60的真空干燥机中干燥30分钟。接着，称量01000G刚干燥后的聚酯，添加5ML的苄醇后，在205下加热搅拌溶解2分钟。将溶解液冷却后，加入15ML的氯仿，作为指示剂使用酚红，用碱基准液001NKOH苄醇混合溶液滴定至中和点PH73010，由该滴定量算出。0085此外，本发明的聚合物片中，上述聚合物支。
24、撑体的特性粘度IV分子量优选为065DL/G以上，更优选为068085DL/G，特别优选为070080DL/G。说明书CN104220496A6/24页80086上述聚合物支撑体的特性粘度IV可以通过聚合催化剂种类、制膜条件制膜温度、时间来进行调整。特别优选通过将聚合物支撑体制膜成膜状之前的固相聚合条件来进行控制。特别是将聚合物支撑体制膜成膜状之前的原料聚酯的特性粘度IV优选为068090DL/G，更优选为070085DL/G，特别优选为072083DL/G。0087关于IV值，将目标聚酯粉碎后，使用1，2，2四氯乙烷/苯酚2/3质量比混合溶剂，以001G/ML进行溶解，使用乌伯娄德型的粘度计。
25、AVL6C，ASAHIKASEITECHNOSYSTEMCO，LTD，在25的温度下进行测定。另外，样品的溶解在120下进行1530分钟。0088本发明的聚合物片中，上述聚合物支撑体的利用动态粘弹性测定装置测定的TAN的峰值优选为123以上，更优选为123130，特别优选为124128。0089上述聚合物支撑体的TAN的峰值可以通过制膜前的聚合催化剂种类及通常的聚合后的固相聚合条件、以及制膜条件制膜温度、时间、拉伸条件及热松弛条件等来进行调整。特别优选通过能够在线调整的拉伸条件拉伸倍率和热定型温度来进行控制。0090TAN的峰值是在25相对湿度60下调湿2小时以上后，使用市售的动态粘弹性测定装。
26、置VIBRONDVA225ITMEASUREMENTANDCONTROLCO，LTD制，在升温速度为2/分钟、测定温度范围为30200、频率为1HZ的条件下测定的。0091上述聚合物支撑体优选在聚合后进行了固相聚合。由此，达成优选的羧基含量、对特性粘度的控制变得容易。固相聚合可以是连续法在塔中充满树脂，边对其加热边慢慢地滞留规定的时间后送出的方法，也可以是间歇法在容器中投入树脂，加热规定的时间的方法。具体而言，固相聚合中，可以适用日本专利第2621563号、日本专利第3121876号、日本专利第3136774号、日本专利第3603585号、日本专利第3616522号、日本专利第3617340号。
27、、日本专利第3680523号、日本专利第3717392号、日本专利第4167159号等中记载的方法。0092固相聚合的温度优选为170以上且240以下，更优选为180以上且230以下，进一步优选为190以上且220以下。此外，固相聚合时间优选为5小时以上且100小时以下，更优选为10小时以上且75小时以下，进一步优选为15小时以上且50小时以下。固相聚合优选在真空中或氮气气氛下进行。0093本发明中的上述聚合物支撑体优选为以下方法制造的双轴拉伸膜例如将上述的聚酯以膜状进行熔融挤出后，用流延鼓使其冷却固化而制成未拉伸膜，将该未拉伸膜在TGTG60下沿长度方向按照1次或2次以上合计的倍率达到3倍6。
28、倍的方式进行拉伸，之后在TGTG60下沿宽度方向按照倍率达到35倍的方式拉伸而成。0094进而，本发明中的上述聚合物支撑体在拉伸后进行热处理并制膜而成从耐水解性的提高和控制热收缩率的观点出发是优选的。上述热处理优选为150230，更优选为180225，进一步优选为190215。此外，热处理时间优选为560秒，更优选为1040秒，进一步优选为1030秒。0095本发明中的上述聚合物支撑体在拉伸后进行热松弛并制膜而成从控制热收缩率的观点出发是优选的。上述热松弛在MD方向上优选为110，更优选为37，特别优选为46。此外，在TD方向上优选为320，更优选为616，特别优选为813。说明书CN1042。
29、20496A7/24页90096聚合物支撑体优选通过电晕处理、火焰处理、低压等离子体处理、大气压等离子体处理、或紫外线处理实施了表面处理的方式。通过对后述的各层的涂敷前的涂敷面实施这些表面处理，能够进一步提高暴露于湿热环境下时的粘合性。其中特别是通过进行电晕处理，可得到更优异的粘合性的提高效果。0097通过利用这些表面处理使聚合物支撑体例如聚酯基材表面羧基、羟基增加，可提高聚合物支撑体与涂布层的粘合性，在并用交联剂特别是与羧基反应性高的噁唑啉系或碳二酰亚胺系的交联剂时可得到更强的粘合性。这在利用电晕处理时更显著。因此，特别优选聚合物支撑体的表面进行了电晕处理。0098作为含有粘合剂、着色剂及散。
30、射粒子的层的耐候性层0099对本发明的聚合物片具有作为上述含有粘合剂、着色剂及散射粒子的层的耐候性层的情况进行说明。0100上述耐候性层是在具有电池侧基板太阳光入射一侧的透明性的基材玻璃基板等/包括太阳能电池元件的元件结构部分/太阳能电池用背板的层叠结构的太阳能电池中，配置在作为支撑体的聚合物支撑体的和与上述电池侧基板相对侧相反一侧的背面保护层。作为上述含有粘合剂、着色剂及散射粒子的层的耐候性层优选作为从太阳能电池元件看位于背面侧的背面层配置在距离聚合物支撑体最远的最外层的形态。0101耐候性层可以仅设置1层，根据情况也可以层叠设置多层。在仅设置1层上述耐候性层的情况下，优选在聚合物支撑体上配。
31、置上述含有粘合剂、着色剂及散射粒子的层的方式。另一方面，在作为上述耐候性层层叠多层的情况下，还优选在聚合物支撑体上层叠2层上述含有粘合剂、着色剂及散射粒子的层的方式、和在聚合物支撑体上形成上述含有粘合剂、着色剂及散射粒子的层后进一步层叠含有任意的氟系聚合物的耐候性层的方式。0102粘合剂0103上述粘合剂是由有机聚合物、无机聚合物或有机无机复合聚合物组成的粘合剂，通过包含聚合物，相对于聚合物支撑体的粘合、背面层由2层以上构成时的层间的粘合变好，同时还可得到湿热环境下的劣化耐性。0104作为上述无机聚合物，没有特别限制，可以使用公知的无机聚合物。0105作为上述有机聚合物或有机无机复合聚合物，没。
32、有特别限制，优选包含氟系聚合物及硅酮系聚合物中的至少一者，更优选包含氟系有机聚合物及硅酮丙烯酸有机无机复合树脂中的至少一者，特别优选包含硅酮丙烯酸有机无机复合树脂。0106硅酮系聚合物0107上述硅酮系聚合物是指含有在分子链中具有聚硅氧烷结构的聚合物的至少一种。通过含有该硅酮系聚合物，与聚合物支撑体、作为上述含氟聚合物层的耐候性层等邻接材料的粘合性及湿热环境下的耐久性更优异。0108上述硅酮系聚合物只要是在分子链中具有聚硅氧烷结构就没有特别限制，但优选具有聚硅氧烷结构单元的化合物的均聚物单聚物、或具有聚硅氧烷结构单元的化合物与其他化合物的共聚物、即具有聚硅氧烷结构单元和其他结构单元的共聚聚合物。
33、。上述其他化合物为非硅氧烷系的单体或聚合物，此外上述其他结构单元为非硅氧烷系结构单元。0109上述硅酮系聚合物优选具有下述通式1所表示的聚硅氧烷结构单元作为说明书CN104220496A8/24页10聚硅氧烷结构的聚合物。0110化学式101110112在上述通式1中，R1及R2分别独立地表示氢原子、卤素原子、或1价的有机基。其中，R1与R2可以相同也可以不同，多个R1及R2各自可以彼此相同也可以不同。N表示1以上的整数。0113上述硅酮系聚合物中的聚硅氧烷链段即“SIR1R2ON”的部分通式1所表示的聚硅氧烷结构单元中，R1及R2可以相同也可以不同，表示氢原子、卤素原子、或1价的有机基。01。
34、14“SIR1R2ON”是来自具有线状、支链状或环状的结构的各种聚硅氧烷的聚硅氧烷链段。0115作为R1及R2所表示的卤素原子，可列举出氟原子、氯原子、碘原子等。0116R1及R2所表示的“1价的有机基”是能够与SI原子共价键合的基团，可以无取代也可以具有取代基。上述1价的有机基可列举出例如烷基例如甲基、乙基等、芳基例如苯基等、芳烷基例如苄基、苯基乙基等、烷氧基例如甲氧基、乙氧基、丙氧基等、芳氧基例；苯氧基等、巯基、氨基例如氨基、二乙基氨基等、酰胺基等。0117其中，从与聚合物支撑体、使用了上述氟系聚合物的耐候性层等邻接材料的粘合性及湿热环境下的耐久性的方面考虑，作为R1、R2，分别独立地优选。
35、氢原子、氯原子、溴原子、无取代的或取代的碳原子数为14的烷基特别是甲基、乙基、无取代的或取代的苯基、无取代的或取代的烷氧基、巯基、无取代的氨基、酰胺基，从湿热环境下的耐久性的方面考虑，更优选为无取代的或取代的烷氧基优选碳原子数为14的烷氧基。0118上述N优选为15000，更优选为11000。0119上述硅酮系聚合物中的“SIR1R2ON”的部分通式1所表示的聚硅氧烷结构单元的比率相对于上述硅酮系聚合物的总质量优选为1585质量，其中，从与聚合物支撑体、使用了上述氟系聚合物的耐候性层等邻接材料的粘合性及湿热环境下的耐久性更优异的观点出发，更优选2080质量的范围。若聚硅氧烷结构单元的比率为15。
36、质量以上，则耐候性层表面的强度提高，可防止因抓挠或擦过、飞来的小石等的碰撞而产生的划伤的发生，此外与构成支撑体的聚合物支撑体等邻接材料的粘合性优异。通过抑制划伤的发生而耐候性提高，可有效地提高受到热或水分而容易劣化的耐剥离性、形状稳定性、以及暴露于湿热环境下时的粘合耐久性。此外，若聚硅氧烷结构单元的比率为85质量以下，则能够将溶液保持稳定。0120本发明中的硅酮丙烯酸复合树脂是具有聚硅氧烷结构单元和至少丙烯酸系结构单元的共聚聚合物。优选在分子链中包含以质量比率计为1585质量的上述通式1所表示的聚硅氧烷结构单元、和以质量比率计为8515质量的包含丙烯酸系说明书CN104220496A109/2。
37、4页11结构单元的非硅氧烷系结构单元的情况。通过含有这种共聚聚合物，耐候性层的膜强度提高，能够防止因抓挠、擦过等而引起的划伤的发生，能够与以往相比飞跃地提高与作为支撑体的聚合物支撑体、使用了上述氟系聚合物的耐候性层的粘合性、即受到热或水分而容易劣化的耐剥离性、形状稳定性、以及湿热环境下的耐久性。0121作为上述共聚聚合物，优选为硅氧烷化合物包括聚硅氧烷与选自非硅氧烷系单体或非硅氧烷系聚合物中的化合物进行共聚而具有上述通式1所表示的聚硅氧烷结构单元和非硅氧烷系的结构单元的嵌段共聚物。这种情况下，硅氧烷化合物及共聚的非硅氧烷系单体或非硅氧烷系聚合物可以是单独一种，也可以是二种以上。0122与上述聚。
38、硅氧烷结构单元共聚的非硅氧烷系结构单元来自非硅氧烷系单体或非硅氧烷系聚合物除了至少包含丙烯酸系结构单元以外没有特别限制，可以是来自任意的聚合物的聚合物链段的任一者。作为聚合物链段的前体的聚合物前体聚合物，例如可列举出乙烯基系聚合物、聚酯系聚合物、聚氨酯系聚合物等各种聚合物等。0123其中，从制备容易及耐水解性优异的方面出发，优选乙烯基系聚合物及聚氨酯系聚合物，特别优选乙烯基系聚合物。0124作为上述乙烯基系聚合物的代表性例子，可列举出丙烯酸系聚合物、羧酸乙烯酯系聚合物、芳香族乙烯基系聚合物、氟代烯烃系聚合物等各种聚合物。其中，从设计的自由度的观点出发，特别优选丙烯酸系聚合物。特别是本发明的聚合。
39、物片优选上述耐候性层的硅酮丙烯酸复合树脂为由硅酮树脂和丙烯酸树脂构成的复合聚合物。0125另外，构成非硅氧烷系结构单元的聚合物可以是单独一种，也可以是2种以上的并用。0126此外，构成非硅氧烷系结构单元的前体聚合物优选含有酸基及经中和的酸基中的至少1者和/或水解性甲硅烷基。这种前体聚合物中，乙烯基系聚合物可以利用例如A使包含酸基的乙烯基系单体和包含水解性甲硅烷基和/或硅烷醇基的乙烯基系单体与能够与它们共聚的单体进行共聚的方法、2使预先制备的包含羟基以及水解性甲硅烷基和/或硅烷醇基的乙烯基系聚合物与聚羧酸酐反应的方法、3使预先制备的包含酸酐以及水解性甲硅烷基和/或硅烷醇基的乙烯基系聚合物与具有活。
40、性氢的化合物水、醇、胺等反应的方法等各种方法来进行制备。0127上述前体聚合物可以利用例如日本特开200952011号公报的段落号00210078中记载的方法进行制造而获得。0128本发明中的上述耐候性层中，作为粘合剂，可以单独使用上述硅酮丙烯酸复合树脂，也可以与其他聚合物并用。并用其他聚合物时，本发明中的包含聚硅氧烷结构的上述硅酮丙烯酸复合树脂的含有比率优选为全部粘合剂量的30质量以上，更优选为60质量以上。通过使硅酮丙烯酸复合树脂的含有比率为30质量以上，与聚合物支撑体、包含氟系聚合物的耐候性层的粘合性及湿热环境下的耐久性更优异。0129作为上述硅酮丙烯酸复合树脂的分子量，优选5,0001。
41、00,000，更优选10,00050,000。0130在上述硅酮丙烯酸复合树脂的制备中，可以利用I使前体聚合物与具有上述通式1所表示的结构单元的聚硅氧烷反应的方法、II在前体聚合物的存在下将具有上述R1和/或上述R2为水解性基的上述通式1所表示的结构单元的硅烷化合物进行水解说明书CN104220496A1110/24页12缩合的方法等方法。0131作为上述II的方法中使用的硅烷化合物，可列举出各种硅烷化合物，但特别优选烷氧基硅烷化合物。0132通过上述I的方法来制备上述硅酮丙烯酸复合树脂时，例如可以通过在前体聚合物与聚硅氧烷的混合物中根据需要加入水和催化剂，在20150左右的温度下反应30分钟。
42、30小时左右优选50130下120小时来进行制备。作为催化剂，可以添加酸性化合物、碱性化合物、含金属的化合物等各种硅烷醇缩合催化剂。0133此外，通过上述II的方法来制备上述硅酮丙烯酸复合树脂时，例如可以通过在前体聚合物与烷氧基硅烷化合物的混合物中添加水和硅烷醇缩合催化剂，在20150左右的温度下进行30分钟30小时左右优选50130下120小时水解缩合来进行制备。0134此外，具有聚硅氧烷结构的上述硅酮丙烯酸复合树脂可以使用上市的市售品，例如可以使用DIC株制的CERANATE系列例如CERANATEWSA1070、CERANATEWSA1060等、ASAHIKASEICHEMICALSCO。
43、RPORATION制的H7600系列H7650、H7630、H7620等、JSR株制的无机丙烯酸复合乳液等。0135作为具有上述聚硅氧烷结构的上述硅酮丙烯酸复合树脂在每1层上述耐候性层中的含有比率，优选设为超过02G/M2且15G/M2以下的范围。若聚合物的含有比率为02G/M2以上，则上述硅酮丙烯酸复合树脂的比率变得充分，能够改善耐损伤性。此外，若上述硅酮丙烯酸复合树脂的含有比率为15G/M2以下，则上述硅酮丙烯酸复合树脂的比率不会过多，上述耐候性层的固化变得充分。0136上述范围中，从上述耐候性层的表面强度的观点出发，优选05G/M2100G/M2的范围，更优选10G/M250G/M2的范。
44、围。0137此外，包含上述硅酮丙烯酸复合树脂的耐候性层的厚度优选为0812M的范围内。若包含上述硅酮丙烯酸复合树脂的耐候性层的厚度为08M以上，则作为太阳能电池用背板用聚合物片、特别是最外层耐久性耐候性充分，为12M以下的面状不易发生恶化，与其他层的粘合力变得充分。若包含上述硅酮丙烯酸复合聚合物的耐候性层的厚度在0812M的范围内，则能够兼顾耐久性和面状，特别优选1010M左右的范围。0138氟系聚合物0139上述耐候性层也可以以氟系聚合物含氟聚合物作为主粘合剂而构成。所谓主粘合剂是在层中含量最多的粘合剂。0140作为上述耐候性层中使用的氟系聚合物，只要是具有CFX1CX2X3所表示的重复单元。
45、的聚合物就没有特别限制其中，X1、X2、X3表示氢原子、氟原子、氯原子或碳原子数为1到3的全氟烷基。作为具体的聚合物的例子，有聚四氟乙烯以下，有时表示为PTFE、聚氟乙烯以下，有时表示为PVF、聚偏氟乙烯以下，有时表示为PVDF、聚三氟氯乙烯以下，有时表示为PCTFE、聚四氟丙烯以下，有时表示为HFP等。0141这些聚合物可以是将单独的单体聚合而成的均聚物，也可以是将2种以上共聚而成的聚合物。作为其例子，可列举出将四氟乙烯与四氟丙烯共聚而成的共聚物简记为PTFE/HFP、将四氟乙烯与偏氟乙烯共聚而成的共聚物简记为PTFE/VDF等。说明书CN104220496A1211/24页130142进而。
46、，作为包含上述氟系聚合物的耐候性层中使用的聚合物，也可以是将CFX1CX2X3所表示的氟系单体与其以外的单体共聚而成的聚合物。作为它们的例子，可列举出四氟乙烯与乙烯的共聚物简记为PTFE/E、四氟乙烯与丙烯的共聚物简记为PTFE/P、四氟乙烯与乙烯基醚的共聚物简记为PTFE/VE、四氟乙烯与全氟乙烯基醚的共聚物简记为PTFE/FVE、氯三氟乙烯与乙烯基醚的共聚物简记为PCTFE/VE、氯三氟乙烯与全氟乙烯基醚的共聚物简记为PCTFE/FVE等。0143作为这些氟系聚合物，可以将聚合物溶解到有机溶剂中来使用，也可以将聚合物微粒分散到水中来使用。从环境负荷小的方面出发，优选后者。关于氟系聚合物的水。
47、分散物，例如记载于日本特开2003231722号公报、日本特开200220409号公报、日本特开平9194538号公报等。0144作为包含上述氟系聚合物的耐候性层的粘合剂，可以将上述的氟系聚合物单独使用，也可以将2种以上并用。此外，还可以在不超过全部粘合剂的50质量的范围内并用丙烯酸树脂、聚酯树脂、聚氨酯树脂、聚烯烃树脂、硅酮树脂等氟系聚合物以外的树脂。但是，若氟系聚合物以外的树脂超过50质量，则在用于背板的情况下有时耐候性降低。0145包含上述氟系聚合物的耐候性层的厚度优选为0812M的范围内。若含氟聚合物层的厚度为08M以上，则作为太阳能电池用背板用聚合物片、特别是最外层耐久性耐候性充分，。
48、为12M以下的面状不易发生恶化，与上述耐候性层的粘合力变得充分。若包含上述氟系聚合物的耐候性层的厚度在0812M的范围内，则能够兼顾耐久性和面状，特别优选1010M左右的范围。0146着色剂0147作为上述着色剂，没有特别限制，可以使用公知的染料、公知的颜料等。其中，本说明书中的着色剂排除散射粒子。0148本发明中，上述着色剂优选为黑色的着色剂、绿色系的着色剂、蓝色系的着色剂、红色系的着色剂。0149上述耐候性层中使用的上述着色颜料除了优选含有从炭黑、钛黑、黑色的复合金属氧化物、花青系颜料及喹吖啶酮系颜料中选择的至少1种以外，没有特别限定，只要根据所要求的光学浓度来选择即可。0150其中，作为。
49、上述黑色的复合金属氧化物，优选包含铁、锰、钴、铬、铜、镍中的至少1种的复合金属氧化物，更优选包含钴、铬、铁、锰及铜、镍中的2种以上，更特别优选颜色指数选自PBK26、PBK27及PBK28、PBR34中的至少1个以上的颜料。0151另外，PBK26的颜料为铁、锰、铜的复合氧化物，PBK27的颜料为铁、钴、铬的复合氧化物，PBK28为铜、铬、锰的复合氧化物，PBR34为镍、铁的复合氧化物。0152作为上述花青系颜料及喹吖啶酮系颜料，可列举出花青绿、花青蓝、喹吖啶酮红、酞菁蓝、酞菁绿等。0153本发明的聚合物片中，上述着色剂为炭黑从容易将光学浓度控制在上述优选的范围的观点、能够以少量控制光学浓度的观点出发是优选的。0154炭黑优选粒径为0108M的炭黑微粒。进而，优选将炭黑微粒与分散剂一起分散到水中使用。0155另外，炭黑可以使用商业上能够获得的物质，可以使用例如。