说明书一种不对称二苯甲基α-二亚胺镍配合物及其制备与应用
技术领域
本发明涉及一种不对称α-二亚胺镍配合物及其制备和在催化烯烃聚合反应中的应用。
背景技术
聚乙烯是全球发展最快、产量最大、用途极广的合成树脂，被广泛应用于工业、农业、军事、医疗卫生、日常生活等许多领域。世界聚乙烯生产能力的提高，同时也推动了聚乙烯产品性能和生产技术的发展。工艺和催化剂技术的进步使聚乙烯的性能得到进一步改进，其中采用双峰聚乙烯技术生产的产品与普通聚乙烯产品相比较具有更加优异的性能，因而日益受到人们的关注。由于双峰分子质量分布的聚乙烯的优点是既含有很短的聚合物分子链，起到分子间的润滑作用，能够改善加工性能，又含有很长的聚合物分子链，保证了材料的机械作用。所以与普通聚乙烯产品相比，不仅可以使产品有优良的物理机械性能，而且大大改善了其加工性能，在强度、稳定性、低收缩性、抗开裂性等方面有着其他产品不可替代的优点。双峰聚乙烯树脂的优良加工性能使其在降低制品壁厚、提高产品生产速率、改善产品物理性能方面有卓越的表现，因而目前在管材、薄膜、软包装材料和吹塑中空容器生产中需求量急增，在当前中低档聚乙烯偏多的情况下，成为高档聚乙烯开发的主要方向。所以开发这个方向的催化剂体系也成为研究热点。
目前，工业化的聚乙烯催化剂有Ziegler-Natta型催化剂（DE Pat 889229(1953);IT Pat 536899(1955)和IT Pat 545332(1956);Chem.Rev.,2000,100,1169及该特辑相关文献，Phillips型催化剂（Belg.Pat.530617(1955);Chem.Rev.1996，96，3327）和茂金属型催化剂（W.Kaminsky,Metalorganic Catalysts for Synthesis and Polymerization,Berlin:Springer,1999），以及近年来发展的后过渡金属配合物型的高效乙烯齐聚和聚合催化剂。
1995年，Brookhart研究组报道了对称α-二亚胺配位镍、钯配合物催化乙烯聚合(J.Am.Chem.Soc.,1995,117,6414–6415；WO 9623010),获得了高分子量、高支化聚乙烯，掀起了过渡金属镍配合物催化烯烃的研究热潮。
在申请的专利中，主要涵盖了苯环上2，6位取代基和配体骨架上取代基的影响。而且当苯环上取代基位阻小时，催化剂活性高，得到低分子量的齐聚物。当取代基随H、甲基、乙基、异丙基增大时，聚乙烯的分子量逐渐增大。而且当苯环上取代基不对称时，也得到齐聚物或分子量分布很宽的多峰分布的聚乙烯。
然而上述研究大都是基于α-二亚胺与氮相连的苯环上的结构完全相同的例子（Ar=Ar’），而关于不对称的α-二亚胺（Ar、Ar’不同）的报道还鲜有人报道。本项目组在过去数年里一直致力于后过渡金属催化剂的设计合成以及催化工艺的研究，不仅开发多类镍配合物的乙烯齐聚催化剂，如4，5-二氮杂芴-9-酮苯甲酰腙镍合物能够较好的催化乙烯齐聚和聚合(Applied Catalysis A:General.2003,246,11–16)，而且设计的单、双核吡啶亚胺镍配合物可以催化乙烯聚合获得支化的高分子量聚乙烯(J.Organomet.Chem.,2005,690,1570–1580和J.Organomet.Chem.,2005,690,1739–1749)。近几年来，我们还研究了含有二苯甲基的不对称α-芴酮二亚胺配位镍化合物对乙烯聚合具有很高的催化活性，高达107g PE/(mol of Ni)h，得到高支化度的高分子量聚乙烯，且分子量分布很窄（PDI在2左右）。这些催化剂已经申请专利（Organometallics 2011,30,2418；J.Organomet.Chem.2013,725,37;Catal.Sci.Technol.,2012,2,415–422,45申请号201110059539，申请日2011-3-11）。
由于这些后过渡金属烯烃聚合催化剂在过去十年来的研究结果中，显示出了比茂金属催化剂更好的性能（合成简单、成本低和稳定性好），而且可以通过结构的修饰以用来调控产物（聚合物和齐聚物）结构和分子量。不仅如此，我们的研究还发现配体中取代基的改变也大大影响聚合物的性能。在此专利中，我们申请保护的是一类不对称的α-丁二亚胺镍配合物及它们在乙烯聚合中的应用。如下式所示（Ar、Ar’不同）：
由于结构的不对称，不仅在乙烯聚合中显示良好的聚合活性，而且聚合物具有双峰分布的特征，得到更高支化度的聚乙烯材料，具有极大的工业应用前景。
发明内容
本发明的目的是提供一种不对称α-二亚胺镍配合物及其制备方法。
本发明所提供的不对称α-二亚胺镍配合物，其结构式如式Ⅰ所示：
所述式I中，R1选自二苯甲基或者氟代二苯甲基；所述R2选自甲基或者氯；所述R3至R4优选为碳原子数为1-3的烷基；X选自溴或氯。
更优选的，本发明金属配合物选自如下任意一种配合物：
C1:R1=CHPh2;R2=Me;R3=Me;R4=H；X=Br.
C2:R1=CHPh2;R2=Me;R3=Et;R4=H;X=Br.
C3:R1=CHPh2;R2=Me;R3=i-Pr;R4=H;X=Br.
C4:R1=CHPh2;R2=Me;R3=Me;R4=Me;X=Br.
C5:R1=CHPh2;R2=Me;R3=Me;R4=Et;X=Br.
C6:R1=CHPh2;R2=Cl;R3=Me;R4=H;X=Br.
C7:R1=CHPh2;R2=Cl;R3=Et;R4=H;X=Br.
C8:R1=CHPh2;R2=Cl;R3=i-Pr;R4=H;X=Br.
C9:R1=CHPh2;R2=Cl;R3=Me;R4=Me;X=Br.
C10:R1=CHPh2;R2=Cl;R3=Me;R4=Et;X=Br.
C11:R1=CH(PhF)2;R2=Cl;R3=Me;R4=H;X=Br.
C12:R1=CH(PhF)2;R2=Cl;R3=Et;R4=H;X=Br.
C13:R1=CH(PhF)2;R2=Cl;R3=i-Pr;R4=H;X=Br.
C14:R1=CH(PhF)2;R2=Cl;R3=Me;R4=Me;X=Br.
C15:R1=CH(PhF)2;R2=Cl;R3=Me;R4=Et;X=Br.
C16:R1=CHPh2;R2=Me;R3=Me;R4=H；X=Cl.
C17:R1=CHPh2;R2=Me;R3=Et;R4=H;X=Cl.
C18:R1=CHPh2;R2=Me;R3=i-Pr;R4=H;X=Cl.
以式1所示过渡金属配合物为例，其制备方法包括如下步骤：
1）使2,3-丁二酮与式Ⅱ所示苯胺反应，得到式Ⅲ所示的2-苯胺丁酮；
2）在对甲苯磺酸催化下，使步骤1）得到的2-苯胺丁酮与式Ⅳ所示的苯胺或烷基取代的苯胺反应，得到式Ⅴ所示的配体；式Ⅲ所示丁酮与式Ⅳ所示的苯胺或烷基取代的摩尔比为1：1.5。
3）将步骤2）得到的配体与(DME)NiBr2或NiCl2﹒6H2O反应，得到式Ⅰ所示的配合物；
在上述方法步骤1）中，所述反应在对甲苯磺酸催化下于二氯甲烷溶剂中进行；所述反应在加热40℃回流条件下反应8-12小时；所示反应的反应体系中2,3-丁二酮与式所示苯胺的摩尔比为1.2:1。
步骤2）中，所述反应在对甲苯磺酸催化下于甲苯溶剂中进行；所述反应在加热温度在110℃回流条件下反应6-8小时。
步骤3）中，所述反应的反应体系中(DME)NiBr2或NiCl2﹒6H2O与式Ⅴ所示的配体的摩尔比为1.1：1；所述反应的反应温度为室温，反应时间为12小时。
为了得到纯化的式Ⅲ化合物，还对步骤1）得到的式Ⅲ化合物进行下述纯化：将步骤1）得到的式Ⅲ化合物溶于二氯甲烷中，硅胶柱进行柱层析，以体积比1:1的石油醚和二氯甲烷的混合溶剂或者石油醚和乙酸乙酯的混合溶剂为淋洗剂进行洗脱，通过薄层色谱检测洗脱流分。
为了得到纯化的式Ⅴ所示的配体，还对步骤2）得到的式Ⅴ所示的配体进行下述纯化：将步骤2）得到的式Ⅴ配体溶于二氯甲烷中，硅胶柱进行柱层析，以体积比50:1的石油醚和二氯甲烷的混合溶剂为淋洗剂进行洗脱，通过薄层色谱检测洗脱流分。
上述所有合成的式Ⅴ配体都通过核磁、红外和元素分析得到了证实，Ⅰ所示的配合物C1-C30都通过元素分析和红外光谱的表征。另外，用X-射线单晶衍射的方法测试 了配合物C4、C5、C9、C10、C11及C14的晶体结构见附图。
本发明的另一个目的是提供式Ⅰ所示的金属配合物的应用。
本发明所提供的式Ⅰ所示配合物的应用是其作为催化剂在乙烯聚合反应中的应用。
本发明的再一个目的是提供一种用于催化乙烯聚合的催化剂组合物。
本发明所提供的催化剂组合物由主催化剂和助催化剂组成；所述主催化剂为式Ⅰ所示的配合物，所述助催化剂选自铝氧烷。
优选的，铝氧烷为甲基铝氧烷、改性的甲基铝氧烷；铝氧烷中金属Al与主催化剂中心金属Ni的摩尔比为1000-3500，优选摩尔比为2000。
此外，上述催化剂组合物在催化乙烯聚合反应中的应用，也属于本发明的保护范围。
在上述聚合反应中，聚合温度为20-60℃，聚合压力为10Mpa；优选的，聚合温度为20-30℃。
本发明设计并合成了含有二苯甲基的不对称α-丁二酮二亚胺配体以及镍金属配合物，该金属配合物用于催化乙烯聚合反应，与文献中已报道的对称的α-二亚胺镍配合物相比，不仅显示出更好的催化活性，可达到1.24×107g·mol-1(Ni)·h-1，尤其是不对称的结构使得所得到的聚合物不仅有很高的分子量，而且还具有双峰分布的特征，分子量分布很宽，而且得到聚合物具有更高的支化度，具有广泛的工业应用前景。
附图说明
图1为制备本发明配合物的反应流程图；
图2为配合物C4晶体结构示意图；
图3为配合物C5晶体结构示意图；
图4为配合物C9晶体结构示意图；
图5为配合物C10晶体结构示意图；
图6为配合物C11晶体结构示意图；
图7为配合物C14晶体结构示意图。
具体实施方式
下面通过具体实施例对本发明进行说明，但本发明并不局限于此。
下述实施例中所述实验方法，如无特殊说明，均为常规方法；所述试剂和材料， 如无特殊说明，均可从商业途径获得。
实施例1、制备2-(2,6-二二苯甲基-4-甲基苯胺)丁酮的合成方法。
在2,6-二二苯甲基-4-甲基苯胺(8.80g,20mmol)和2,3-丁二酮(2.06g,24mmol)的甲苯(200mL)溶液中加入催化剂量（0.88g）的对甲苯磺酸，回流反应8h。去除溶剂，剩余物用石油醚和乙酸乙酯的体积比为50:1的混合溶剂进行硅胶柱层析，通过薄层硅胶板检测洗脱流分，展开剂为石油醚和乙酸乙酯的体积比为8:1的混合溶剂，收集第二流分，除去溶剂后得到黄色固体。产率29.5%。熔点：158℃。结构确证数据如下：FT-IR(KBr,cm-1):3026(m),2168(w),1703(s),1653(m),1600(m),1495(s),1448(s),1419(m),1353(s),1251(m),1118(s),1078(m),1031(m),922(m),855(m),769(s),745(m),697(s).1H NMR(400MHz,CDCl3,TMS):δ7.21-7.14(m,10H,Aryl-H),7.10-7.01(m,10H,Aryl-H),6.65(s,2H,Aryl-H),5.11(s,2H,Ar-CH(Ph)2),2.34(s,3H,-CH3),2.15(s,3H,-CH3),0.66(s,3H,-CH3).13C NMR(100MHz,CDCl3,TMS):δ199.7,143.3,142.3,131.1,129.8,129.7,129.5,128.9,128.8,128.7,128.3,126.9,126.6,126.3,52.4,25.1,21.4,14.7.元素分析：C37H33NO(507.66)理论值：C 87.54,H 6.55,N 2.76.实验值：C 87.15,H 6.58,N 2.81.
实施例2、制备2-(2,6-二二苯甲基-4-甲基苯胺)-3-(2,6-二甲基苯胺)丁烷[L1]
2-(2,6-二二苯甲基-4-甲基苯胺)丁酮（1.00g，1.97mmol）和2,6-二甲基苯胺(0.24g,2.00mmol)的甲苯(50mL)溶液中加入催化剂量的对甲苯磺酸，加热回流8h。除去溶剂甲苯，剩余物用石油醚和乙酸乙酯的体积比为50:1的混合溶剂进行硅胶柱层析。通过薄层硅胶板检测洗脱流分，收集第一流分，除去溶剂得黄色固体。产率：30.3%。熔点：141℃。结构确证数据如下：FT-IR(KBr,cm-1):3025(m),2918(w),1977(w),1648(s),1599(m),1494(s),1448(s),1420(m),1354(s),1253(m),1199(w),1118(s),1078(m),1030(m),857(m),802(w),767(m),746(w),697(s).1H NMR(400MHz,CDCl3,TMS):δ7.19-7.17(m,5H,Aryl-H),7.09-7.06(m,6H,Aryl-H),7.04-6.97(m,11H,Aryl-H),6.92(t,J=7.2Hz,1H,Aryl-H),6.65(s,2H,Aryl-H),5.25(s,2H,Ar-CH(Ph)2),2.15(s,3H,-CH3),1.98(s,6H,-CH3),1.85(s,3H,-CH3),0.85(s,3H,-CH3).13CNMR(100MHz,CDCl3,TMS):δ170.0,167.8,148.6,145.8,143.7,142.6,131.9,129.9,129.6,128.8,128.2,126.5,124.6,123.3,52.5,21.5,18.1,16.1,16.0.元素分析：C45H42N2(610.83)理论值：C 88.48,H 6.93,N 4.59.实验值：C 88.28,H 6.88,N 4.78。
实施例3、制备2-(2,6-二二苯甲基-4-甲基苯胺)-3-(2,6-二乙基苯胺)丁烷[L2]
2-(2,6-二二苯甲基-4-甲基苯胺)丁酮（1.00g，1.97mmol）和2,6-二乙基苯胺(0.30g,2.00mmol)的甲苯(50mL)溶液中加入催化剂量的对甲苯磺酸，加热回流6h。除去溶剂甲苯，剩余物用石油醚和乙酸乙酯的体积比为50:1的混合溶剂进行硅胶柱层析。通过薄层硅胶板检测洗脱流分，收集第一流分，除去溶剂得黄色固体。产率：42.3%。熔点：162℃。结构确证数据如下：FT-IR(KBr,cm-1):3060(w),3025(m),2962(w),2168(w),1977(w),1649(s),1599(m),1494(s),1448(s),1420(w),1355(m),1251(m),1118(s),1077(m),1030(m),918(w),858(w),768(m),746(m),697(s).1H NMR(400MHz,CDCl3,TMS):7.20-7.16(m,8H,Aryl-H),7.10-7.09(m,4H,Aryl-H),7.08-6.99(m,11H,Aryl-H),6.65(s,2H,Aryl-H),5.24(s,2H,Ar-CH(Ph)2),2.35-2.24(m,4H,-CH2CH3),2,17(s,3H,-CH3),1.83(s,3H,-CH3),1.16(t,J=6.0Hz,6H,-CH2CH3),0.87(s,3H,-CH3).13C NMR(100MHz,CDCl3,TMS):δ170.1,167.8,147.6,145.7,143.8,142.6,131.9,130.4,129.9,129.6,128.9,128.2,126.0,123.6,52.5,24.6,21.5,16.5,16.1,14.0.元素分析：C47H46N2(638.88)理论值：C 88.36,H 7.26,N 4.38.实验值C 88.16,H 7.51,N 4.18。
实施例4、制备2-(2,6-二二苯甲基-4-甲基苯胺)-3-(2,6-二异丙基苯胺)丁烷[L3]
2-(2,6-二二苯甲基-4-甲基苯胺)丁酮（1.00g，1.97mmol）和2,6-二异丙基苯胺(0.35g,2.00mmol)的甲苯(50mL)溶液中加入催化剂量的对甲苯磺酸，加热回流6h。除去溶剂甲苯，剩余物用石油醚和乙酸乙酯的体积比为50:1的混合溶剂进行硅胶柱层析。通过薄层硅胶板检测洗脱流分，收集第一流分，除去溶剂得黄色固体。产率：46.6%。熔点：180℃。结构确证数据如下：FT-IR(KBr,cm-1):3027(w),2963(m),2924(w),2168(w),2032(w),1977(w),1645(s),1597(m),1494(s),1443(s),1356(s),1326(w),1248(w),1186(m),1118(s),1077(m),1032(m),916(w),859(w),794(w),770(m),747(m),697(s).1H NMR(400MHz,CDCl3,TMS):7.26-7.18(m,8H,Aryl-H),7.17-7.07(m,11H,Aryl-H),7.07-7.03(m,11H,Aryl-H),6.65(s,2H,Aryl-H),5.24(s,2H,Ar-CH(Ph)2),2.63-2.56(m,2H,-CH(CH3)2),2.17(s,3H,-CH3),1.85(s,3H,-CH3),1.21(d,J=6.8Hz,6H,-CH(CH3)2),1.15(d,J=6.8Hz,6H,-CH(CH3)2),0.87(s,3H,-CH3).13CNMR(100MHz,CDCl3,TMS):δ170.0,168.0,146.2,145.7,143.8,142.6,135.1,131.8,129.9,129.0,128.2,126.5,123.9,123.1,52.4,28.3,23.5,23.3,21.5,16.9,16.2.元素分析:C49H50N2(666.93)理论值:C 88.24,H 7.56,N 4.20.实验值:C 88.06,H 7.66,N 4.19.
实施例5、制备2-(2,6-二二苯甲基-4-甲基苯胺)-3-(2,4,6-三甲基苯胺-三甲基苯胺)丁烷[L4]
2-(2,6-二二苯甲基-4-甲基苯胺)丁酮（1.00g，1.97mmol）和2,4,6-三甲基苯胺(0.27g,2.00mmol)的甲苯(50mL)溶液中加入催化剂量的对甲苯磺酸，加热回流6h。除去溶剂甲苯，剩余物用石油醚和乙酸乙酯的体积比为50:1的混合溶剂进行硅胶柱层析。通过薄层硅胶板检测洗脱流分，收集第一流分，除去溶剂得黄色固体。产率：38.2%。熔点：166℃。结构确证数据如下：FT-IR(KBr,cm-1):3025(w),2957(m),2361(w),2168(w),1977(w),1645(s),1602(m),1495(s),1447(s),1359(s),1209(s),1121(s),1077(m),1032(m),913(w),858(m),827(w),789(w),742(m),763(m),697(s).1HNMR(400MHz,CDCl3,TMS):7.25-7.20(m,11H,Aryl-H),7.15-6.86(m,9H,Aryl-H),6.65(s,2H,Aryl-H),5.24(s,2H,Ar-CH(Ph)2),2.29(s,3H,-CH3),2.16(s,3H,-CH3),1.97(s,6H,-CH3),1.84(s,3H,-CH3),0.85(s,3H,-CH3).13C NMR(100MHz,CDCl3,TMS):δ170.1,168.0,146.2,145.9,143.8,142.6,132.5,131.7,129.9,129.6,128.9,128.2,126.5,124.5,52.5,21.5,20.9,18.0,16.1,15.9.元素分析:C46H44N2(624.85)理论值:C 88.42,H 7.10,N 4.48.实验值:C 88.29,H 7.56,N 4.20.
实施例6、制备2-(2,6-二二苯甲基-4-甲基苯胺)-3-(2,6-二乙基-4-甲基苯胺)丁烷[L5]
2-(2,6-二二苯甲基-4-甲基苯胺)丁酮（1.00g，1.97mmol）和2,6-二乙基-4-甲基苯胺(0.33g,2.00mmol)的甲苯(50mL)溶液中加入催化剂量的对甲苯磺酸，加热回流6h。除去溶剂甲苯，剩余物用石油醚和乙酸乙酯的体积比为50:1的混合溶剂进行硅胶柱层析。通过薄层硅胶板检测洗脱流分，收集第一流分，除去溶剂得黄色固体。产率：44.4%。熔点：134℃。结构确证数据如下：FT-IR(KBr,cm-1):2960,2926,2864,2361,1646,1601,1494,1449,1359,1241,1207,1121,1077,1032,862,765,743,697.1H NMR(400MHz,CDCl3,TMS):7.25-7.23(m,7H,Aryl-H),7.20-7.17(m,5H,Aryl-H),7.10-7.03(m,8H,Aryl-H),6.89(s,2H,Aryl-H),6.65(s,2H,Aryl-H),5.24(s,2H,Ar-CH(Ph)2),2.31(s,3H,-CH3),2.29-2.21(m,4H,-CH2(CH3)2),2.17(s,3H,-CH3),1.82(s,3H,-CH3),1.15(t,J=7.6Hz,6H,-CH2(CH3)2),0.88(s,3H,-CH3).13C NMR(100MHz,CDCl3,TMS):δ170.1,168.0,145.8,145.1,143.8,142.6,132.7,131.8,131.6,130.3,129.9,129.8,129.6,128.9,128.6,128.2,126.7,126.5,126.2,52.4,24.6,21.5,21.1,16.4,16.1.元素分析:C48H48N2(652.91)理论值:C 88.30,H 7.41,N 4.29.实验值:C 88.22,H 7.79,N 4.48.
实施例7、制备[2-(2,6-二二苯甲基-4-甲基苯胺)-3-(2,6-二甲基苯胺)丁烷]合溴化镍(II)[配合物C1]
将（DME）NiBr2加入到2-(2,6-二二苯甲基-4-甲基苯胺)-3-(2,6-二甲基苯胺)丁烷的二氯甲烷溶液中，二者摩尔比为1.1:1，常温搅拌12h，加入乙醚，有红棕色固体析出，过滤，乙醚洗涤，烘干，得到红棕色固体。产率：87.8%。结构确证数据如下：FT-IR(KBr,cm-1):3029(w),2969(m),2361(w),2168(w),1979(w),1633(w),1597(w),1494(m),1445(s),1380(s),1256(w),1217(m),1152(w),1117(m),1076(m),1031(m),990(w),864(m),794(m),768(w),747(m),697(s).元素分析:C45H42Br2N2Ni(829.33):理论值:C 65.17,H 5.10,N 3.38.实验值:C 65.08,H 5.10,N 3.38.
实施例8、制备[2-(2,6-二二苯甲基-4-甲基苯胺)-3-(2,6-二乙基苯胺)丁烷]合溴化镍(II)[配合物C2]
将（DME）NiBr2加入到2-(2,6-二二苯甲基-4-甲基苯胺)-3-(2,6-二乙基苯胺)丁烷的二氯甲烷溶液中，二者摩尔比为1.1:1，常温搅拌12h，加入乙醚，有红棕色固体析出，过滤，乙醚洗涤，烘干，得到红棕色固体。产率：85.0%。结构确证数据如下：FT-IR(KBr,cm-1):3033(w),2906(w),2361(w),2167(w),1977(w),1597(w),1494(m),1435(m),1377(s),1304(w),1257(w),1220(s),1152(m),1076(m),1033(m),991(m),919(w),863(w),826(w),770(m),752(m),700(s).元素分析:C47H46Br2N2Ni(857.38):理论值:C 65.84,H 5.41,N 3.27.实验值:C 65.56,H 5.62,N 3.31.
实施例9、制备[2-(2,6-二二苯甲基-4-甲基苯胺)-3-(2,6-二异丙基苯胺)丁烷]合溴化镍(II)[配合物C3]
将（DME）NiBr2加入到2-(2,6-二二苯甲基-4-甲基苯胺)-3-(2,6-二异丙基苯胺)丁烷的二氯甲烷溶液中，二者摩尔比为1.1:1，常温搅拌12h，加入乙醚，有红棕色固体析出，过滤，乙醚洗涤，烘干，得到红棕色固体。产率：92.9%。结构确证数据如下：FT-IR(KBr,cm-1):3067(w),2961(m),2165(m),2075(w),1979(m),1576(w),1494(m),1442(m),1378(s),1324(w),1258(w),1215(m),1187(w),1154(w),1076(w),993(w),832(w),792(m),740(m),692(s).元素分析:C49H50Br2N2Ni(885.44):理论值:C 66.47,H 5.69,N 3.16.实验值:C 66.12,H 5.87,N 3.34.
实施例10、制备[2-(2,6-二二苯甲基-4-甲基苯胺)-3-(2,4,6-三甲基苯胺)丁烷]合溴化镍(II)[配合物C4]
将（DME）NiBr2加入到2-(2,6-二二苯甲基-4-甲基苯胺)-3-(2,4,6-三甲基苯胺)丁 烷的二氯甲烷溶液中，二者摩尔比为1.1:1，常温搅拌12h，加入乙醚，有红棕色固体析出，过滤，乙醚洗涤，烘干，得到红棕色固体。产率：86.6%。结构确证数据如下：FT-IR(KBr,cm-1):3048(w),2909(w),2343(w),2167(m),1979(m),1599(w),1574(m),1490(m),1440(m),1373(s),1224(s),1170(m),1160(w),1078(w),1030(m),920(w),848(m),774(m),750(m),702(s).元素分析:C46H44Br2N2Ni(843.36):理论值:C 65.51,H 5.26,N 3.32.实验值:C 65.35,H 5.47,N 3.32.
实施例11、制备[2-(2,6-二二苯甲基-4-甲基苯胺)-3-(2,6-二乙基-4-甲基苯胺)丁烷]合溴化镍(II)[配合物C5]
将（DME）NiBr2加入到2-(2,6-二二苯甲基-4-甲基苯胺)-3-(2,6-二乙基-4-甲基苯胺)丁烷的二氯甲烷溶液中，二者摩尔比为1.1:1，常温搅拌12h，加入乙醚，有红棕色固体析出，过滤，乙醚洗涤，烘干，得到红棕色固体。产率：92.5%。结构确证数据如下：FT-IR(KBr,cm-1):2972(w),2361(m),2167(m),2033(w),1977(w),1597(w),1494(m),1448(m),1380(s),1258(w),1220(s),1172(w),1078(w),1032(w),997(w),871(m),770(m),750(m),702(s).元素分析:C48H48Br2N2Ni(871.41):理论值:C 66.16,H 5.55,N 3.21.实验值:C 66.57,H 5.37,N 3.29.
实施例12、制备[2-(2,6-二二苯甲基-4-甲基苯胺)-3-(2,6-二甲基苯胺)丁烷]合氯化镍(II)[配合物C16]
将NiCl2﹒6H2O加入到2-(2,6-二二苯甲基-4-甲基苯胺)-3-(2,6-二甲基苯胺)丁烷的二氯甲烷溶液中，二者摩尔比为1.1:1，常温搅拌12h，加入乙醚，有红棕色固体析出，过滤，乙醚洗涤，烘干，得到红棕色固体。产率：77.8%。
结构确证数据如下：FT-IR(KBr,cm-1):3026.0(w),2974.7(w),1643.6(w),1598.6(m),1577.5(m),1491.0(m),1447.6(m),1293.4(m),1191.6(m),1032.4(m),826.6(m),776.7(s),744.1(s),700.9(vs).元素分析:C45H42Cl2N2Ni(768)理论值:C,73.00;H,5.72;N,3.78实验值:C,73.43;H,5.56;N,3.67。
实施例13、制备[2-(2,6-二二苯甲基-4-甲基苯胺)-3-(2,6-二乙基苯胺)丁烷]合氯化镍(II)[配合物C17]
将NiCl26H2O加入到2-(2,6-二二苯甲基-4-甲基苯胺)-3-(2,6-二乙基苯胺)丁烷的二氯甲烷溶液中，二者摩尔比为1.1:1，常温搅拌12h，加入乙醚，有红棕色固体析出，过滤，乙醚洗涤，烘干，得到红棕色固体。产率：75.0%。
结构确证数据如下：FT-IR(KBr,cm-1):3023.9(w),2969.5(w),1646.0(w),1620.2 (m),1580.2(m),1492.7(m),1444.3(m),1294.6(m),1184.5(w),1030.9(w),825.0(m),774.9(s),745.9(s),699.5(vs).元素分析:C47H46Cl2N2Ni(768)理论值:C,73.46;H,6.03;N,3.65实验值:C,73.67;H,6.00;N,3.23。
实施例14、制备[2-(2,6-二二苯甲基-4-甲基苯胺)-3-(2,6-二异丙基苯胺)丁烷]合氯化镍(II)[配合物C18]
将NiCl26H2O加入到2-(2,6-二二苯甲基-4-甲基苯胺)-3-(2,6-二异丙基苯胺)丁烷的二氯甲烷溶液中，二者摩尔比为1.1:1，常温搅拌12h，加入乙醚，有红棕色固体析出，过滤，乙醚洗涤，烘干，得到红棕色固体。产率：82.9%。
结构确证数据如下：FT-IR(KBr,cm-1):3023.0(w),2963.9(w),1651.0(w),1622.4(m),1581.3(s),1493.7(s),1442.0(s),1293.2(m),1181.0(m),1030.7(m),831.9(m),776.2(s),741.8(s),696.5(vs).元素分析:C49H50Cl2N2Ni(796)理论值:C,73.89;H,6.33;N,3.52实验值:C,73.71;H,6.21;N,3.20。
实施例15、制备2-(2,6-二二苯甲基-4-氯苯胺)丁酮的合成方法。
在2,6-二二苯甲基-4-氯苯胺(9.20g,20mmol)和2,3-丁二酮(2.06g,24mmol)的甲苯(200mL)溶液中加入催化剂量（0.92g）的对甲苯磺酸，回流反应12h。去除溶剂，剩余物用二氯甲烷和石油醚的体积比为1:5的混合溶剂进行硅胶柱层析，通过薄层硅胶板检测洗脱流分，展开剂为石油醚和二氯甲烷的体积比为1:1的混合溶剂，收集第二流分，除去溶剂后得到黄色固体。产率22.5%：。熔点：198℃。结构确证数据如下：FT-IR(KBr,cm-1):3059(w),3026(w),2921(w),1702(s),1649(m),1599(w),1572(w),1494(m),1439(m),1356(m),1262(m),1183(m),1119(m),1077(m)1031(m),924(w),892(w),768(m),742(m),697(s),684(m).1H NMR(400MHz,CDCl3,TMS):δ7.29-7.22(m,8H,Aryl-H),7.22-7.18(m,4H,Aryl-H),7.01-6.98(m,8H,Aryl-H),6.82(s,2H,Aryl-H),5.08(s,2H,Ar-CH(Ph)2),2.29(s,3H,-CH3),0.66(s,3H,-CH3).13CNMR(100MHz,CDCl3,TMS):δ199.2,169.2,145.5,142.3,141.4,133.4,129.6,129.4,129.1,128.9,128.5,128.3,127.0,52.4,25.0,14.8.元素分析:C36H30ClNO(528.08)理论值:C 81.88,H 5.73,N 2.65.实验值:C 81.40,H 6.11,N 2.85.
实施例16、制备2-(2,6-二二苯甲基-4-氯苯胺)-3-(2,6-二甲基苯胺)丁烷[L6]
2-(2,6-二二苯甲基-4-氯苯胺)丁酮（1g,1.89mmol）和2,6-二甲基苯胺(0.24g,2.00mmol)的甲苯(50mL)溶液中加入催化剂量的对甲苯磺酸，加热回流8h。除去溶剂甲苯，剩余物用石油醚和二氯甲烷的体积比为5:1的混合溶剂进行硅胶柱层析。通过薄 层硅胶板检测洗脱流分，收集第一流分，除去溶剂得黄色固体。产率：32.9%。熔点：187℃。结构确证数据如下：FT-IR(KBr,cm-1):3024(w),2912(w),2167(w),1975(w),1652(s),1596(m),1494(s),1471(m),1427(s),1361(s),1210(w),1185(m),1126(m),1078(m),1031(m),919(w),811(w),768(m),744(w),695(s).1H NMR(400MHz,CDCl3,TMS):δ7.30-7.28(m,9H,Aryl-H),7.12-7.07(m,10H,Aryl-H),6.97-6.93(m,1H,Aryl-H),6.88(s,2H,Aryl-H),5.26(s,2H,Ar-CH(Ph)2),2.02(s,6H,-CH3),1.83(s,3H,-CH3),0.90(s,3H,-CH3).13C NMR(100MHz,CDCl3,TMS):δ170.4,167.4,148.4,146.6,142.7,141.7,133.8,129.8,128.8,128.5,128.2,126.6,124.5,123.4,52.5,18.1,16.3,15.9.元素分析:C44H49ClN2(631.25)理论值:C 88.72,H 6.23,N 4.44.实验值:C 88.51,H 6.13,N 4.76.
实施例17、制备2-(2,6-二二苯甲基-4-氯苯胺)-3-(2,6-二乙基苯胺)丁烷[L7]
2-(2,6-二二苯甲基-4-氯苯胺)丁酮（1g,1.89mmol）和2,6-二乙基苯胺(0.30g,2.00mmol)的甲苯(50mL)溶液中加入催化剂量的对甲苯磺酸，加热回流6h。除去溶剂甲苯，剩余物用石油醚和二氯甲烷的体积比为5:1的混合溶剂进行硅胶柱层析。通过薄层硅胶板检测洗脱流分，收集第一流分，除去溶剂得黄色固体。产率：47.5%。熔点：126℃。结构确证数据如下：FT-IR(KBr,cm-1):3025(w),2963(w),2168(w),1977(w),1642(s),1598(m),1494(s),1430(s),1361(m),1262(w),1179(m),1120(s),1076(m),1031(m),919(w),890(w),767(m),744(w),696(s).1H NMR(400MHz,CDCl3,TMS):7.31-7.26(m,8H,Aryl-H),7.11-7.09(m,6H,Aryl-H),7.06-7.03(m,6H,Aryl-H),6.86(s,2H,Aryl-H),5.25(s,2H,Ar-CH(Ph)2),2.36-2.25(m,4H,-CH2CH3),1.83(s,3H,-CH3),1.19(t,J=6.0Hz,6H,-CH2CH3),0.88(s,3H,-CH3).13C NMR(100MHz,CDCl3,TMS):δ170.4,167.4,147.4,146.6,142.8,141.7,133.8,130.2,129.8,128.8,128.3,126.6,126.0,123.7,52.4,24.5,16.4,16.3,14.0.元素分析:C46H43ClN2(659.30)理论值:C 83.80,H 6.57,N 4.25.实验值:C 83.36,H 6.72,N 4.46.
实施例18、制备2-(2,6-二二苯甲基-4-氯苯胺)-3-(2,6-二异丙基苯胺)丁烷[L8]
2-(2,6-二二苯甲基-4-氯苯胺)丁酮（1g,1.89mmol）和2,6-二异丙基苯胺(0.35g,2.00mmol)的甲苯(50mL)溶液中加入催化剂量的对甲苯磺酸，加热回流8h。除去溶剂甲苯，剩余物用石油醚和二氯甲烷的体积比为5:1的混合溶剂进行硅胶柱层析。通过薄层硅胶板检测洗脱流分，收集第一流分，除去溶剂得黄色固体。产率：24.7%。熔点：108℃。结构确证数据如下：FT-IR(KBr,cm-1):3026(w),2961(m),2926(w),2043(w), 1981(w),1634(s),1598(w),1495(m),1431(s),1363(s),1260(w),1179(s),1123(s),1078(m),1035(w),890(w),861(w),768(m),745(m),697(s).1H NMR(400MHz,CDCl3,TMS):7.31-7.27(m,8H,Aryl-H),7.24-7.15(m,10H,Aryl-H),7.10-7.03(m,2H,Aryl-H),6.85(s,2H,Aryl-H),5.25(s,2H,Ar-CH(Ph)2),2.61-2.58(m,2H,-CH(CH3)2),1.85(s,3H,-CH3),1.22(d,J=6.8Hz,6H,-CH(CH3)2),1.17(d,J=6.8Hz,6H,-CH(CH3)2),0.88(s,3H,-CH3).13C NMR(100MHz,CDCl3,TMS):δ170.5,167.7,146.6,146.0,142.8,141.7,135.0,133.8,129.8,128.8,128.3,126.7,124.0,123.2,52.4,28.3,23.5,23.3,16.8,16.3.元素分析:C48H47ClN2(687.35)理论值:C 83.87,H 6.89,N 4.08.实验值:C 83.99,H 7.02,N 3.87.
实施例19、制备2-(2,6-二二苯甲基-4-氯苯胺)-3-(2,4,6-三甲基苯胺)丁烷[L9]
2-(2,6-二二苯甲基-4-氯苯胺)丁酮（1g,1.89mmol）和2,4,6-三甲基苯胺(0.27g,2.00mmol)的甲苯(50mL)溶液中加入催化剂量的对甲苯磺酸，加热回流8h。除去溶剂甲苯，剩余物用石油醚和二氯甲烷的体积比为5:1的混合溶剂进行硅胶柱层析。通过薄层硅胶板检测洗脱流分，收集第一流分，除去溶剂得黄色固体。产率:47.8%.熔点:128℃。结构确证数据如下:FT-IR(KBr,cm-1):3025(w),2959(m),2925(w),2170(w),1979(w),1636(s),1597(m),1494(s),1430(s),1362(s),1260(w),1178(m),1121(s),1077(m),1033(w),890(w),861(w),767(m),744(m),697(s).1H NMR(400MHz,CDCl3,TMS):7.30-7.18(m,11H,Aryl-H),7.11-7.03(m,9H,Aryl-H),6.84(s,2H,Aryl-H),5.22(s,2H,Ar-CH(Ph)2),2.28(s,3H,-CH3),1.96(s,6H,-CH3),1.79(s,3H,-CH3),0.86(s,3H,-CH3).13C NMR(100MHz,CDCl3,TMS):δ170.6,167.6,146.7,146.0,142.8,133.9,132.6,129.8,128.7,128.2,127.1,126.6,124.4,52.5,20.9,18.0,16.3,15.9.元素分析:C45H41ClN2(645.27)理论值:C 83.76,H 6.40,N 4.34.实验值:C 83.29,H 6.76,N 4.41.
实施例20、制备2-(2,6-二二苯甲基-4-氯苯胺)-3-(2,6-二乙基-4-甲基苯胺)丁烷[L10]
2-(2,6-二二苯甲基-4-氯苯胺)丁酮（1g,1.89mmol）和2,6-二乙基-4-甲基苯胺(0.33g,2.00mmol)的甲苯(50mL)溶液中加入催化剂量的对甲苯磺酸，加热回流8h。除去溶剂甲苯，剩余物用石油醚和二氯甲烷的体积比为5:1的混合溶剂进行硅胶柱层析。通过薄层硅胶板检测洗脱流分，收集第一流分，除去溶剂得黄色固体。产率:42.4%。熔点:162℃。结构确证数据如下:FT-IR(KBr,cm-1):3024(w),2956(w),2839(m),2211(m),2144(s),1953(w),1643(s),1570(m),1493(s),1422(s),1356(s),1219(m),1183 (m),1124(w),918(m),862(s),744(s),697(s).1H NMR(400MHz,CDCl3,TMS):7.25-7.23(m,7H,Aryl-H),7.24-7.17(m,8H,Aryl-H),7.08-7.02(m,10H,Aryl-H),6.89(s,2H,Aryl-H),6.84(s,2H,Aryl-H),5.23(s,2H,Ar-CH(Ph)2),2.31(s,3H,-CH3),2.27-2.24(m,4H,-CH2(CH3)2),1.81(s,3H,-CH3),1.15(t,J=7.6Hz,6H,-CH2(CH3)2),0.87(s,3H,-CH3).13C NMR(100MHz,CDCl3,TMS):δ170.4,167.4,147.4,146.6,142.8,141.7,133.8,130.3,129.5,128.9,128.4,126.8,126.0,123.7,52.4,24.5,21.5,16.4,16.3,14.1.元素分析:C47H45ClN2(673.33)理论值:C 83.84,H 6.74,N 4.16.实验值:C 84.12,H 6.45,N 4.01.
实施例21、制备[2-(2,6-二二苯甲基-4-氯苯胺)-3-(2,6-二甲基苯胺)丁烷]合溴化镍(II)[配合物C6]
将（DME）NiBr2加入到2-(2,6-二二苯甲基-4-氯苯胺)-3-(2,6-二甲基苯胺)丁烷的二氯甲烷溶液中，二者摩尔比为1.1:1，常温搅拌12h，加入乙醚，有红棕色固体析出，过滤，乙醚洗涤，烘干，得到红棕色固体。产率:66.2%。结构确证数据如下:FT-IR(KBr,cm-1):3027(w),2960(m),2922(w),2866(w),2168(w),2033(w),1634(w),1597(w),1574(m),1494(s),1433(s),1375(s),1327(w),1259(m),1209(m),1176(m),1118(m),1077(m),1032(m),999(w),894(w),868(w),770(s),699(s),672(m).元素分析:C47H45Br2ClN2Ni(849.75)理论值:C 62.19,H 4.63,N 3.30.实验值:C 62.50,H 4.43,N 3.45.
实施例22、制备[2-(2,6-二二苯甲基-4-氯苯胺)-3-(2,6-二乙基苯胺)丁烷]合溴化镍(II)[配合物C7]
将（DME）NiBr2加入到2-(2,6-二二苯甲基-4-氯苯胺)-3-(2,6-二乙基苯胺)丁烷的二氯甲烷溶液中，二者摩尔比为1.1:1，常温搅拌12h，加入乙醚，有红棕色固体析出，过滤，乙醚洗涤，烘干，得到红棕色固体。产率:69.2%。结构确证数据如下:FT-IR(KBr,cm-1):3027(w),2973(m),2900(w),2168(w),2034(w),1635(w),1574(s),1494(s),1450(s),1380(s),1273(w),1205(s),1110(m),1075(m),1031(m),994(m),868(m),745(m),698(s),669(m).元素分析:C46H43Br2ClN2Ni(877.80)理论值:C 62.94,H 4.94,N 3.19.实验值:C 62.67,H 5.13,N 3.58.
实施例23、制备[2-(2,6-二二苯甲基-4-氯苯胺)-3-(2,6-二异丙基苯胺)丁烷]合溴化镍(II)[配合物C8]
将（DME）NiBr2加入到2-(2,6-二二苯甲基-4-氯苯胺)-3-(2,6-二异丙基苯胺)丁烷的 二氯甲烷溶液中，二者摩尔比为1.1:1，常温搅拌12h，加入乙醚，有红棕色固体析出，过滤，乙醚洗涤，烘干，得到红棕色固体。产率:85.7%。结构确证数据如下:FT-IR(KBr,cm-1):3061(w),3028(w),2975(w),2168(w),1976(m),1635(w),1574(s),1494(s),1432(m),1376(m),1332(w),1208(s),1077(m),1031(m),998(w),896(w),870(m),771(s),700(s),673(m).元素分析:C48H47Br2ClN2Ni(905.85)理论值:C 63.64,H 5.23,N 3.09.实验值:C 63.18,H 5.50,N 3.71.
实施例24、制备[2-(2,6-二二苯甲基-4-氯苯胺)-3-(2,4,6-三甲基苯胺)丁烷]合溴化镍(II)[配合物C9]
将（DME）NiBr2加入到2-(2,6-二二苯甲基-4-氯苯胺)-3-(2,4,6-三甲基苯胺)丁烷的二氯甲烷溶液中，二者摩尔比为1.1:1，常温搅拌12h，加入乙醚，有红棕色固体析出，过滤，乙醚洗涤，烘干，得到红棕色固体。产率:82.1%。结构确证数据如下:FT-IR(KBr,cm-1):FT-IR(KBr,cm-1):3031(w),2979(w),2168(w),2033(w),1975(m),1576(s),1494(s),1436(m),1376(s),1302(w),1222(s),1191(m),1078(m),1030(m),896(w),856(m),772(s),700(s),673(m).元素分析:C45H41Br2ClN2Ni(863.77)理论值:C 62.57,H 4.78,N 3.24.实验值:C 62.78,H 4.30,N 3.45.
实施例25、制备[2-(2,6-二苯甲基-4-氯苯胺)-3-(2,6-二乙基-4-甲基苯胺)丁烷]合溴化镍(II)[配合物C10]
将（DME）NiBr2加入到2-(2,6-二二苯甲基-4-氯苯胺)-3-(2,6-二乙基-4-甲基苯胺)丁烷的二氯甲烷溶液中，二者摩尔比为1.1:1，常温搅拌12h，加入乙醚，有红棕色固体析出，过滤，乙醚洗涤，烘干，得到红棕色固体。产率：78.6%。结构确证数据如下:FT-IR(KBr,cm-1):2975(m),2938(w),2166(m),2031(w),1978(m),1574(s),1496(s),1454(m),1433(m),1333(w),1215(m),1190(m),1110(w),1078(m),1031(m),985(w),866(m),774(s),703(s),676(m).元素分析:C47H45Br2ClN2Ni(891.83)理论值:C 63.30,H 5.09,N 3.14.实验值:C 63.71,H 4.89,N 3.41.
实施例26、制备2-[2,6-二（二4-氟苯甲基）-4-氯苯胺]丁酮的合成方法。
在2,6-二（二4-氟苯甲基）-4-氯苯胺(10.64g,20mmol)和2,3-丁二酮(2.06g,24mmol)的二氯甲烷(300mL)溶液中加入催化剂量（1.06g）的对甲苯磺酸，回流反应6h。去除溶剂，剩余物用石油醚和乙酸乙酯的体积比为50:1的混合溶剂进行硅胶柱层析，通过薄层硅胶板检测洗脱流分，展开剂为石油醚和乙酸乙酯的体积比为8:1的混合溶剂，收集第二流分，除去溶剂后得到黄色固体。产率:37.1%.熔点:178℃.结构确证 数据如下：FT-IR(KBr,cm-1):3072(w),2167(w),2071(w),1895(w),1703(s),1657(m),1602(s),1501(s),1438(w),1415(m),1354(m),1221(s),1182(w),1158(s)1115(m),1097(w),1016(m),903(m),873(w),832(s),775(m),728(m),660(s).1H NMR(400MHz,CDCl3,TMS):δ7.25-6.97(m,10H,Aryl-H),6.97-6.90(m,6H,Aryl-H),6.77(s,2H,Aryl-H),5.03(s,2H,Ar-CH(Ph)2),2.28(s,3H,-CH3),0.81(s,3H,-CH3).13CNMR(100MHz,CDCl3,TMS):δ198.9,169.3,163.0,160.6,145.2,137.8,137.0,133.2,131.0,129.5,128.3,116.1,115.9,115.6,115.4,50.8,25.0,15.1.元素分析:C36H26ClF4NO(600.04)理论值:C 72.06,H 4.37,N 2.33.实验值:C 71.98,H 4.50,2.38.
实施例27、制备2-[2,6-二（二4-氟苯甲基）-4-氯苯胺]-3-(2,6-二甲基苯胺)丁烷[L11]
2-[2,6-二（二4-氟苯甲基）-4-氯苯胺]丁酮（1g,1.67mmol）和2,6-二甲基苯胺(0.24g,2.00mmol)的甲苯(50mL)溶液中加入催化剂量的对甲苯磺酸，加热回流6h。除去溶剂甲苯，剩余物用石油醚和乙酸乙酯的体积比为50:1的混合溶剂进行硅胶柱层析。通过薄层硅胶板检测洗脱流分，收集第一流分，除去溶剂得黄色固体。产率：43.6%。熔点228℃。结构确证数据如下：FT-IR(KBr,cm-1):3067(w),2167(w),2017(w),1648(s),1602(s),1505(s),1470(m),1435(m),1362(s),1220(s),1183(w),1157(s),1120(m),1096(m),1016(m),899(w),877(m),830(s),778(m),727(m),674(m).1H NMR(400MHz,CDCl3,TMS):δ7.07-7.01(m,6H,Aryl-H),7.00-6.94(m,12H,Aryl-H),6.78(s,2H,Aryl-H),5.17(s,2H,Ar-CH(Ph)2),1.97(s,6H,-CH3),1.78(s,3H,-CH3),0.99(s,3H,-CH3).13C NMR(100MHz,CDCl3,TMS):δ170.6,167.2,163.0,160.6,148.2,146.4,138.2,137.3,133.7,131.1,130.8,128.8,128.3,128.2,124.3,123.6,116.0,115.8,115.6,115.3,50.9,18.0,16.6,15.9.元素分析:C44H45ClF4N2(703.21)理论值:C 75.15,H 5.02,N 3.98.实验值:C 75.15,H 5.48,N 3.81.
实施例28、制备2-[2,6-二（二4-氟苯甲基）-4-氯苯胺]-3-(2,6-二乙基苯胺)丁烷[L12]
2-[2,6-二（二4-氟苯甲基）-4-氯苯胺]丁酮（1g,1.67mmol）和2,6-二乙基苯胺(0.30g,2.00mmol)的甲苯(50mL)溶液中加入催化剂量的对甲苯磺酸，加热回流6h。除去溶剂甲苯，剩余物用石油醚和乙酸乙酯的体积比为50:1的混合溶剂进行硅胶柱层析。通过薄层硅胶板检测洗脱流分，收集第一流分，除去溶剂得黄色固体。产率：50.8%。熔点202℃。结构确证数据如下：FT-IR(KBr,cm-1):2966(w),2167(w),1981(w),1647(s),1603(s),1505(s),1434(m),1361(s),1304(w),1219(s),1180(w),1158(s),1120(m),1098(w),1016(m),938(w),899(w),876(m),828(s),787(w),766(w),726 (m),675(m).1H NMR(400MHz,CDCl3,TMS):7.10-6.93(m,16H,Aryl-H),6.78(s,2H,Aryl-H),5.18(s,2H,Ar-CH(Ph)2),2.30-2.23(m,4H,-CH2CH3),1.80(s,3H,-CH3),1.16(t,J=6.0Hz,6H,-CH2CH3),1.00(s,3H,-CH3).13C NMR(100MHz,CDCl3,TMS):δ170.4,167.2,163.0,160.5,147.2,146.3,138.2,137.3,133.6,131.1,130.7,130.1,128.8,128.3,126.2,124.0,116.0,115.8,115.6,115.3,50.9,24.6,16.6,16.4,14.0.元素分析:C46H39ClF4N2(731.26)理论值:C 75.55,H 5.38,N 3.83.实验值:C 75.39,H 5.22,N 3.95.
实施例29、制备2-[2,6-二（二4-氟苯甲基）-4-氯苯胺]-3-(2,6-二异丙基苯胺)丁烷[L13]
2-[2,6-二（二4-氟苯甲基）-4-氯苯胺]丁酮（1g,1.67mmol）和2,6-二异丙基苯胺(0.35g,2.00mmol)的甲苯(50mL)溶液中加入催化剂量的对甲苯磺酸，加热回流8h。除去溶剂甲苯，剩余物用石油醚和乙酸乙酯的体积比为50:1的混合溶剂进行硅胶柱层析。通过薄层硅胶板检测洗脱流分，收集第一流分，除去溶剂得黄色固体。产率：51.2%。熔点：108℃。结构确证数据如下：FT-IR(KBr,cm-1):2965(w),2167(m),1981(w),1647(s),1603(s),1505(s),1434(m),1361(s),1304(w),1220(s),1181(w),1158(s),1120(m),1097(w),1016(m),937(w),900(w),876(m),828(s),787(w),765(w),726(m),675(m).1H NMR(400MHz,CDCl3,TMS):7.11-7.00(m,6H,Aryl-H),6.99-6.94(m,10H,Aryl-H),6.77(s,2H,Aryl-H),5.17(s,2H,Ar-CH(Ph)2),2.55-2.48(m,2H,-CH(CH3)2),1.81(s,3H,-CH3),1.20(d,J=6.8Hz,6H,-CH(CH3)2),1.15(d,J=6.8Hz,6H,-CH(CH3)2),0.98(s,3H,-CH3).13C NMR(100MHz,CDCl3,TMS):δ170.6,167.4,163.0,160.6,146.3,145.8,138.2,137.3,134.8,133.6,131.1,130.7,128.8,128.3,124.3,123.2,116.0,115.7,115.6,115.3,50.9,28.4,23.5,23.2,16.7.元素分析:C48H43ClF4N2(759.32)理论值:C 75.93,H 5.71,N 3.69.实验值:C 75.49,H 5.84,N 3.52.
实施例30、制备2-[2,6-二（二4-氟苯甲基）-4-氯苯胺]-3-(2,4,6-三甲基苯胺-三甲基苯胺)丁烷[L14]
2-[2,6-二（二4-氟苯甲基）-4-氯苯胺]丁酮（1g,1.67mmol）和2,4,6-三甲基苯胺(0.27g,2.00mmol)的甲苯(50mL)溶液中加入催化剂量的对甲苯磺酸，加热回流8h。除去溶剂甲苯，剩余物用石油醚和乙酸乙酯的体积比为50:1的混合溶剂进行硅胶柱层析。通过薄层硅胶板检测洗脱流分，收集第一流分，除去溶剂得黄色固体。产率：52.6%。熔点：128℃。结构确证数据如下：FT-IR(KBr,cm-1):2919(w),2168(w),1981(w),1655(m),1602(s),1504(s),1435(m),1362(s),1220(s),1182(m),1158(s),1122 (m),1097(w),1013(m),935(w),903(m),853(w),828(s),726(w),660(m).1H NMR(400MHz,CDCl3,TMS):7.01-6.96(m,16H,Aryl-H),6.77(s,2H,Aryl-H),5.16(s,2H,Ar-CH(Ph)2),2.28(s,3H,-CH3),1.93(s,6H,-CH3),1.77(s,3H,-CH3),0.96(s,3H,-CH3). 13C NMR(100MHz,CDCl3,TMS):δ170.6,167.3,163.0,160.6,146.4,145.7,138.2,137.2,133.7,132.9,131.1,131.0,130.8,128.8,128.2,124.2,116.0,115.8,115.5,115.3,50.9,20.9,18.0,16.6,15.8.元素分析:C45H37ClF4N2(717.24)理论值:C 75.36,H 5.20,N 3.91.实验值:C 75.12,H 5.34,N 3.83.
实施例31、制备2-[2,6-二（二4-氟苯甲基）-4-氯苯胺]-3-(2,6-二乙基-4-甲基苯胺)丁烷[L15]
2-[2,6-二（二4-氟苯甲基）-4-氯苯胺]丁酮（1g,1.67mmol）和2,6-二乙基-4-甲基苯胺(0.33g,2.00mmol)的甲苯(50mL)溶液中加入催化剂量的对甲苯磺酸，加热回流8h。除去溶剂甲苯，剩余物用石油醚和乙酸乙酯的体积比为50:1的混合溶剂进行硅胶柱层析。通过薄层硅胶板检测洗脱流分，收集第一流分，除去溶剂得黄色固体。产率：47.6%。熔点：162℃。结构确证数据如下：FT-IR(KBr,cm-1):2965(m),2167(w),1980(w),1647(s),1604(s),1505(s),1459(w),1434(w),1362(s),1305(w),1219(s),1158(s),1121(m),1098(m),1016(m),938(w),900(w),834(s),791(w),748(w),722(m),677(m).1H NMR(400MHz,CDCl3,TMS):7.01-6.90(m,16H,Aryl-H),6.77(s,2H,Aryl-H),5.17(s,2H,Ar-CH(Ph)2),2.31(s,3H,-CH3),2.27-2.24(m,4H,-CH2(CH3)2),1.81(s,3H,-CH3),1.15(t,J=7.6Hz,6H,-CH2(CH3)2),0.87(s,3H,-CH3).13CNMR(100MHz,CDCl3,TMS):δ170.6,167.4,163.0,160.6,146.4,144.7,138.2,137.3,133.6,133.1,131.1,130.8,130.1,128.7,128.3,126.9,116.0,115.8,115.5,115.3,50.9,24.6,21.1,16.6,16.3,14.1.元素分析:C47H41ClF4N2(745.29)理论值:C 75.74,H 5.54,N 3.76.实验值:C 75.28,H 5.52,N 3.73.
实施例32、制备﹛2-[2,6-二（二4-氟苯甲基）-4-氯苯胺]-3-(2,6-二甲基苯胺)丁烷﹜合溴化镍(II)[配合物C11]
将（DME）NiBr2加入到2-[2,6-二（二4-氟苯甲基）-4-氯苯胺]-3-(2,6-二甲基苯胺)丁烷的二氯甲烷溶液中，二者摩尔比为1.1:1，常温搅拌12h，加入乙醚，有红棕色固体析出，过滤，乙醚洗涤，烘干，得到砖红色固体。产率：87.8%.结构确证数据如下：FT-IR(KBr,cm-1):3058(w),2168(w),1899(w),1643(w),1602(m),1506(s),1436(m),1377(m),1225(s),1158(s),1098(m),1012(m),983(w),907(w),832(s),793 (m),721(m),668(m).元素分析:C44H35Br2ClF4N2Ni(921.71)理论值:C 57.34,H 3.83,N 3.04.实验值:C 57.77,H 3.40,N 3.29.
实施例33、制备﹛2-[2,6-二（二4-氟苯甲基）-4-氯苯胺]-3-(2,6-二乙基苯胺)丁烷﹜合溴化镍(II)[配合物C12]
将（DME）NiBr2加入到2-[2,6-二（二4-氟苯甲基）-4-氯苯胺]-3-(2,6-二乙基苯胺)丁烷的二氯甲烷溶液中，二者摩尔比为1.1:1，常温搅拌12h，加入乙醚，有红棕色固体析出，过滤，乙醚洗涤，烘干，得到砖红色固体。产率：85.0%。结构确证数据如下：FT-IR(KBr,cm-1):3052(w),2043(w),1601(m),1577(m),1504(s),1437(m),1408(m),1377(s),1298(w),1212(s),1156(s),1096(m),1038(w),1012(w),995(m),903(m),831(s),764(m),668(m).元素分析:C46H39Br2ClF4N2Ni(949.76)理论值:C 58.17,H 4.14,N 2.95.实验值:C 58.62,H 4.00,N 2.57.
实施例34、制备﹛2-[2,6-二（二4-氟苯甲基）-4-氯苯胺]-3-(2,6-二异丙基苯胺)丁烷﹜合溴化镍(II)[配合物C13]
将（DME）NiBr2加入到2-[2,6-二（二4-氟苯甲基）-4-氯苯胺]-3-(2,6-二异丙基苯胺)丁烷的二氯甲烷溶液中，二者摩尔比为1.1:1，常温搅拌12h，加入乙醚，有红棕色固体析出，过滤，乙醚洗涤，烘干，得到砖红色固体。产率：92.9%。结构确证数据如下：FT-IR(KBr,cm-1):3052(w),2967(m),2166(w),1600(m),1578(w),1505(s),1439(m),1413(w),1378(s),1204(m),1158(s),1097(m),1054(w),1008(w),911(m),836(s),794(m),735(m),669(m).元素分析:C48H43Br2ClF4N2Ni(977.82)理论值:C 58.96,H 4.43,N 2.86.实验值:C 58.59,H 4.71,N 2.99.
实施例35、制备﹛2-[2,6-二（二4-氟苯甲基）-4-氯苯胺]-3-(2,4,6-三甲基苯胺)丁烷﹜合溴化镍(II)[配合物C14]
将（DME）NiBr2加入到2-[2,6-二（二4-氟苯甲基）-4-氯苯胺]-3-(2,4,6-三甲基苯胺)丁烷的二氯甲烷溶液中，二者摩尔比为1.1:1，常温搅拌12h，加入乙醚，有红棕色固体析出，过滤，乙醚洗涤，烘干，得到砖红色固体。产率：86.6%。结构确证数据如下：FT-IR(KBr,cm-1):3043(w),2910(w),2168(w),2043(w),1599(m),1576(m),1504(s),1437(m),1408(m),1377(s),1297(w),1219(s),1156(s),1096(m),1011(m),983(w),907(m),831(s),713(w),668(m).元素分析:C45H37Br2ClF4N2Ni(935.74)理论值:C 57.76,H 3.99,N 2.99.实验值:C 57.87,H 3.65,N 2.65.
实施例36、制备﹛2-[2,6-二（二4-氟苯甲基）-4-氯苯胺]-3-(2,6-二乙基-4-甲基苯胺)丁烷﹜合溴化镍(II)[配合物C15]
将（DME）NiBr2加入到2-[2,6-二（二4-氟苯甲基）-4-氯苯胺]-3-(2,6-二乙基-4-甲基苯胺)丁烷的二氯甲烷溶液中，二者摩尔比为1.1:1，常温搅拌12h，加入乙醚，有砖红色固体析出，过滤，乙醚洗涤，烘干，得到砖红色固体。产率：92.5%。结构确证数据如下：FT-IR(KBr,cm-1):2967(m),2168(m),2043(w),1600(m),1576(w),1504(s),1438(w),1414(w),1379(m),1335(w),1301(w),1221(s),1157(s),1096(m),1011(w),984(w),911(m),832(s),721(m),669(m).元素分析:C47H41Br2ClF4N2Ni(963.79)理论值:C 58.57,H 4.29,N 2.91.实验值:C 58.43,H 4.65,N 2.60.
实施例37、利用配合物C2及MAO联合催化加压下的乙烯聚合：
a）在氮气保护下，将50ml甲苯和1.4ml的助催化剂MAO(1.46mol/L in toluene)以及30ml的催化剂C2(2μmol)的甲苯溶液依次加入到250ml不锈钢高压釜中，使总体积为100ml。此时Al/Ni=1000:1。机械搅拌开始，保持400转/分，当聚合温度达到20℃时，往反应釜中充入乙烯，聚合反应开始。在30℃下保持10atm的乙烯压力，搅拌30min。用5%盐酸酸化的乙醇溶液中和反应液，得到聚合物沉淀，用乙醇洗数次，真空烘干至恒重，称重。聚合活性：2.14×106g/mol(Ni)h-1，聚合物Tm=107.4℃.
b）基本同a)，区别在于：助催化剂用量为2.1ml的MAO(1.46mol/L in toluene),使Al/Ni=1500:1。聚合活性：3.25×106g/mol(Ni)h-1，聚合物Tm=97.1℃。
c）基本同a)，区别在于：助催化剂用量为2.8ml的MAO(1.46mol/L in toluene),使Al/Ni=2000:1。聚合活性：4.21×106g/mol(Ni)h-1，聚合物Tm=108.3℃。
d）基本同a)，区别在于：助催化剂用量为3.5ml的MAO(1.46mol/L in toluene),使Al/Ni=2500:1。聚合活性：3.28×106g/mol(Ni)h-1，聚合物Tm=110.3℃。
e）基本同a)，区别在于：助催化剂用量为4.2ml的MAO(1.46mol/L in toluene),使Al/Ni=3000:1。聚合活性：2.64×106g/mol(Ni)h-1，聚合物Tm=108.3℃。
f）基本同a)，区别在于：助催化剂用量为2.8ml的MAO(1.46mol/L in toluene),使Al/Ni=2000:1，聚合温度为30℃。聚合活性：4.58×106g/mol(Ni)h-1，聚合物Tm=53℃。
g）基本同a)，区别在于：助催化剂用量为2.8ml的MAO(1.46mol/L in toluene),使Al/Ni=2000:1，聚合温度为40℃。聚合活性：2.99×106g/mol(Ni)h-1，聚合物Tm= 43.5℃。
h）基本同a)，区别在于：助催化剂用量为2.8ml的MAO(1.46mol/L in toluene),使Al/Ni=2000:1，聚合温度为50℃。聚合活性：2.52×106g/mol(Ni)h-1，聚合物Tm=33.6℃。
i）基本同a)，区别在于：助催化剂用量为2.8ml的MAO(1.46mol/L in toluene),使Al/Ni=2000:1，聚合温度为60℃。聚合活性：2.03×106g/mol(Ni)h-1，聚合物Tm=30.2℃。
j）基本同a)，区别在于：助催化剂用量为2.8ml的MAO(1.46mol/L in toluene),使Al/Ni=2000:1;聚合温度为30℃;聚合时间为5min。聚合活性：10.26×106g/mol(Ni)h-1，聚合物Tm=62.5℃。
k）基本同a)，区别在于：助催化剂用量为2.8ml的MAO(1.46mol/L in toluene),使Al/Ni=2000:1;聚合温度为30℃;聚合时间为10min。聚合活性：8.55×106g/mol(Ni)h-1，聚合物Tm=94.8℃。
l）基本同a)，区别在于：助催化剂用量为2.8ml的MAO(1.46mol/L in toluene),使Al/Ni=2000:1;聚合温度为30℃;聚合时间为20min。聚合活性：6.12×106g/mol(Ni)h-1，聚合物Tm=93.0℃。
m）基本同a)，区别在于：助催化剂用量为2.8ml的MAO(1.46mol/L in toluene),使Al/Ni=2000:1;聚合温度为30℃;聚合时间为60min。聚合活性：3.58×106g/mol(Ni)h-1，聚合物Tm=102.5℃。支化度42/1000C。
n）基本同a)，区别在于：助催化剂用量为2.8ml的MAO(1.46mol/L in toluene),使Al/Ni=2000:1;聚合温度为30℃;聚合压力为5atm。聚合活性：1.99×106g/mol(Ni)h-1，聚合物Tm=62.5℃。
o）基本同a)，区别在于：助催化剂用量为2.8ml的MAO(1.46mol/L in toluene),使Al/Ni=2000:1;聚合温度为30℃;聚合压力为1atm。聚合活性：0.70×106g/mol(Ni)h-1，聚合物Tm=32.5℃。
实施例38、利用配合物C1及MAO联合催化加压下的乙烯聚合
基本同实施例37a)，区别在于：主催化剂为C1；助催化剂用量为2.8ml的MAO(1.46mol/L in toluene),使Al/Ni=2000:1;聚合温度为30℃。聚合活性：3.98×106g/mol(Ni)h-1，聚合物Tm=58.9℃。
实施例39、利用配合物C3及MAO联合催化加压下的乙烯聚合
基本同实施例37a)，区别在于：主催化剂为C3；助催化剂用量为2.8ml的MAO(1.46mol/L in toluene),使Al/Ni=2000:1;聚合温度为30℃。聚合活性：3.49×106g/mol(Ni)h-1，聚合物Tm=60.5℃。
实施例40、利用配合物C4及MAO联合催化加压下的乙烯聚合
基本同实施例37a)，区别在于：主催化剂为C4；助催化剂用量为2.8ml的MAO(1.46mol/L in toluene),使Al/Ni=2000:1;聚合温度为30℃。聚合活性：3.72×106g/mol(Ni)h-1，聚合物Tm=100.4℃。
实施例41、利用配合物C5及MAO联合催化加压下的乙烯聚合
基本同实施例37a)，区别在于：主催化剂为C5；助催化剂用量为2.8ml的MAO(1.46mol/L in toluene),使Al/Ni=2000:1;聚合温度为30℃。聚合活性：4.85×106g/mol(Ni)h-1，聚合物Tm=90.9℃。
实施例42、利用配合物C2及MMAO联合催化加压下的乙烯聚合
1）在氮气保护下，将50ml甲苯和1.1ml的助催化剂MMAO(1.90mol/L in heptane)以及30ml的催化剂C2(2μmol)的甲苯溶液依次加入到250ml不锈钢高压釜中，使总体积为100ml。此时Al/Ni=1000:1。机械搅拌开始，保持400转/分，当聚合温度达到20℃时，往反应釜中充入乙烯，聚合反应开始。在30℃下保持10atm的乙烯压力，搅拌30min。用5%盐酸酸化的乙醇溶液中和反应液，得到聚合物沉淀，用乙醇洗数次，真空烘干至恒重，称重。聚合活性：2.23×106g/mol(Ni)h-1，聚合物Tm=99.1℃。
2）基本同1)，区别在于：助催化剂用量为1.6ml的MMAO(1.90mol/L in heptane),使Al/Ni=1500:1。聚合活性：3.02×106g/mol(Ni)h-1，聚合物Tm=72.8℃。
3）基本同1)，区别在于：助催化剂用量为2.1ml的MMAO(1.90mol/L in heptane),使Al/Ni=2000:1。聚合活性：3.81×106g/mol(Ni)h-1，聚合物Tm=105.1℃。
4）基本同1)，区别在于：助催化剂用量为2.6ml的MMAO(1.90mol/L in heptane),使Al/Ni=2500:1。聚合活性：3.15×106g/mol(Ni)h-1，聚合物Tm=106.5℃。
5）基本同1)，区别在于：助催化剂用量为3.2ml的MMAO(1.90mol/L in heptane),使Al/Ni=3000:1。聚合活性：2.87×106g/mol(Ni)h-1，聚合物Tm=78.3℃。
6）基本同1)，区别在于：助催化剂用量为2.1ml的MMAO(1.90mol/L in heptane), 使Al/Ni=2000:1；聚合温度为30℃。聚合活性：4.59×106g/mol(Ni)h-1，聚合物Tm=65.1℃。
7）基本同1)，区别在于：助催化剂用量为2.1ml的MMAO(1.90mol/L in heptane),使Al/Ni=2000:1；聚合温度为40℃。聚合活性：3.81×106g/mol(Ni)h-1，聚合物Tm=52.5℃。
8）基本同1)，区别在于：助催化剂用量为2.1ml的MMAO(1.90mol/L in heptane),使Al/Ni=2000:1；聚合温度为50℃。聚合活性：2.51×106g/mol(Ni)h-1，聚合物Tm=45.6℃。
9）基本同1)，区别在于：助催化剂用量为2.1ml的MMAO(1.90mol/L in heptane),使Al/Ni=2000:1；聚合温度为60℃。聚合活性：2.33×106g/mol(Ni)h-1。
10）基本同1)，区别在于：助催化剂用量为2.1ml的MMAO(1.90mol/L in heptane),使Al/Ni=2000:1；聚合温度为30℃；聚合时间为5min。聚合活性：9.60×106g/mol(Ni)h-1，聚合物Tm=106.9℃。
11）基本同1)，区别在于：助催化剂用量为2.1ml的MMAO(1.90mol/L in heptane),使Al/Ni=2000:1；聚合温度为30℃；聚合时间为10min。聚合活性：6.45×106g/mol(Ni)h-1，聚合物Tm=57.0℃。
12）基本同1)，区别在于：助催化剂用量为2.1ml的MMAO(1.90mol/L in heptane),使Al/Ni=2000:1；聚合温度为30℃；聚合时间为20min。聚合活性：4.77×106g/mol(Ni)h-1，聚合物Tm=70.8℃。
13）基本同1)，区别在于：助催化剂用量为2.1ml的MMAO(1.90mol/L in heptane),使Al/Ni=2000:1；聚合温度为30℃；聚合时间为60min。聚合活性：3.58×106g/mol(Ni)h-1，聚合物Tm=68.0℃。
14）基本同1)，区别在于：助催化剂用量为2.1ml的MMAO(1.90mol/L in heptane),使Al/Ni=2000:1；聚合温度为30℃；聚合压力为5atm。聚合活性：2.12×106g/mol(Ni)h-1，聚合物Tm=58.1℃。
15）基本同1)，区别在于：助催化剂用量为2.1ml的MMAO(1.90mol/L in heptane),使Al/Ni=2000:1；聚合温度为30℃；聚合压力为1atm。聚合活性：0.71×106g/mol(Ni)h-1，聚合物Tm=32.1℃。
实施例43、利用配合物C1及MMAO联合催化加压下的乙烯聚合
基本同实施例42中1)，区别在于：主催化剂为C1；助催化剂用量为2.1ml的 MMAO(1.90mol/L in heptane),使Al/Ni=2000:1;聚合温度为30℃。聚合活性：3.79×106g/mol(Ni)h-1，聚合物Tm=74.8℃。
实施例44、利用配合物C3及MMAO联合催化加压下的乙烯聚合
基本同实施例42中1)，区别在于：主催化剂为C3；助催化剂用量为2.1ml的MMAO(1.90mol/L in heptane),使Al/Ni=2000:1;聚合温度为30℃。聚合活性：3.25×106g/mol(Ni)h-1，聚合物Tm=55.8℃。
实施例45、利用配合物C4及MMAO联合催化加压下的乙烯聚合
基本同实施例42中1)，区别在于：主催化剂为C4；助催化剂用量为2.1ml的MMAO(1.90mol/L in heptane),使Al/Ni=2000:1;聚合温度为30℃。聚合活性：4.17×106g/mol(Ni)h-1，聚合物Tm=87.3℃。
实施例46、利用配合物C5及MMAO联合催化加压下的乙烯聚合
基本同实施例42中1)，区别在于：主催化剂为C5；助催化剂用量为2.1ml的MMAO(1.90mol/L in heptane),使Al/Ni=2000:1;聚合温度为30℃。聚合活性：3.79×106g/mol(Ni)h-1，聚合物Tm=70.1℃。
实施例47、利用配合物C6及MAO联合催化加压下的乙烯聚合
A）在氮气保护下，将50ml甲苯和1.4ml的助催化剂MAO(1.46mol/L in toluene)以及30ml的催化剂C6(2μmol)的甲苯溶液依次加入到250ml不锈钢高压釜中，使总体积为100ml。此时Al/Ni=1000:1。机械搅拌开始，保持400转/分，当聚合温度达到30℃时，往反应釜中充入乙烯，聚合反应开始。在30℃下保持10atm的乙烯压力，搅拌30min。用5%盐酸酸化的乙醇溶液中和反应液，得到聚合物沉淀，用乙醇洗数次，真空烘干至恒重，称重。聚合活性：1.03×106g/mol(Ni)h-1，聚合物Mw=713000g/mol，Mw/Mn=2.4,聚合物Tm=92.6℃。
B）基本同A)，区别在于：助催化剂用量为2.1ml的MAO(1.46mol/L in toluene),使Al/Ni=1500:1。聚合活性：1.24×106g/mol(Ni)h-1，聚合物Mw=661000g/mol，Mw/Mn=2.8,聚合物Tm=54.7℃。
C）基本同A)，区别在于：助催化剂用量为2.8ml的MAO(1.46mol/L in toluene),使Al/Ni=2000:1。聚合活性：1.46×106g/mol(Ni)h-1，聚合物Mw=772000g/mol，Mw/Mn=19.2,聚合物Tm=87.6℃。
D）基本同A)，区别在于：助催化剂用量为3.5ml的MAO(1.46mol/L in toluene),使Al/Ni=2500:1。聚合活性：1.36×106g/mol(Ni)h-1，聚合物Mw=749000g/mol， Mw/Mn=19.2,聚合物Tm=72.0℃。
E）基本同A)，区别在于：助催化剂用量为4.2ml的MAO(1.46mol/L in toluene),使Al/Ni=3000:1。聚合活性：1.03×106g/mol(Ni)h-1，聚合物Mw=915000g/mol，Mw/Mn=8.2,聚合物Tm=87.7℃。
F）基本同A)，区别在于：助催化剂用量为2.8ml的MAO(1.46mol/L in toluene),使Al/Ni=2000:1；聚合温度为20℃。聚合活性：3.24×106g/mol(Ni)h-1，聚合物Mw=1068000g/mol，Mw/Mn=11.0,聚合物Tm=88.4℃。
G）基本同A)，区别在于：助催化剂用量为2.8ml的MAO(1.46mol/L in toluene),使Al/Ni=2000:1；聚合温度为40℃。聚合活性：2.04×106g/mol(Ni)h-1，聚合物Mw=719000g/mol，Mw/Mn=34.5,聚合物Tm=61.1℃。
H）基本同A)，区别在于：助催化剂用量为2.8ml的MAO(1.46mol/L in toluene),使Al/Ni=2000:1；聚合温度为50℃。聚合活性：1.02×106g/mol(Ni)h-1，聚合物Mw=698000g/mol，Mw/Mn=30.2,聚合物Tm=53.0℃。
I）基本同A)，区别在于：助催化剂用量为2.8ml的MAO(1.46mol/L in toluene),使Al/Ni=2000:1；聚合温度为60℃。聚合活性：0.78×106g/mol(Ni)h-1，聚合物Mw=506000g/mol，Mw/Mn=23.3,聚合物Tm=51.8℃。
J）基本同A)，区别在于：助催化剂用量为2.8ml的MAO(1.46mol/L in toluene),使Al/Ni=2000:1；聚合温度为20℃；聚合时间为5min。聚合活性：4.86×106g/mol(Ni)h-1，聚合物Mw=851000g/mol，Mw/Mn=3.3,聚合物Tm=85.8℃。
K）基本同A)，区别在于：助催化剂用量为2.8ml的MAO(1.46mol/L in toluene),使Al/Ni=2000:1；聚合温度为20℃；聚合时间为10min。聚合活性：3.42×106g/mol(Ni)h-1，聚合物Mw=1003000g/mol，Mw/Mn=11.6,聚合物Tm=83.0℃。
L）基本同A)，区别在于：助催化剂用量为2.8ml的MAO(1.46mol/L in toluene),使Al/Ni=2000:1；聚合温度为20℃；聚合时间为20min。聚合活性：3.26×106g/mol(Ni)h-1，聚合物Mw=836000g/mol，Mw/Mn=86.6,聚合物Tm=90.8℃。
M）基本同A)，区别在于：助催化剂用量为2.8ml的MAO(1.46mol/L in toluene),使Al/Ni=2000:1；聚合温度为20℃；聚合时间为60min。聚合活性：1.98×106g/mol(Ni)h-1，聚合物Mw=1035000g/mol，Mw/Mn=16.7,聚合物Tm=98.9℃。
N）基本同A)，区别在于：助催化剂用量为2.8ml的MAO(1.46mol/L in toluene),使Al/Ni=2000:1；聚合温度为20℃；聚合压力为5atm。聚合活性：1.02×106g/mol(Ni) h-1，聚合物Mw=789000g/mol，Mw/Mn=4.2,聚合物Tm=64.0℃。
O）基本同A)，区别在于：助催化剂用量为2.8ml的MAO(1.46mol/L in toluene),使Al/Ni=2000:1；聚合温度为20℃；聚合压力为1atm。聚合活性：0.55×106g/mol(Ni)h-1，聚合物Mw=386000g/mol，Mw/Mn=7.6,聚合物Tm=38.0℃。
实施例48、利用配合物C7及MAO联合催化加压下的乙烯聚合
基本同实施例47-A)，区别在于：主催化剂为C7；助催化剂用量为2.8ml的MAO(1.46mol/L in toluene),使Al/Ni=2000:1；聚合温度为20℃。聚合活性：4.02×106g/mol(Ni)h-1，聚合物Mw=793000g/mol，Mw/Mn=63.6,聚合物Tm=72.0℃。
实施例49、利用配合物C8及MAO联合催化加压下的乙烯聚合
基本同实施例47-A)，区别在于：主催化剂为C8；助催化剂用量为2.8ml的MAO(1.46mol/L in toluene),使Al/Ni=2000:1；聚合温度为20℃。聚合活性：0.95×106g/mol(Ni)h-1，聚合物Mw=725000g/mol，Mw/Mn=60.5,聚合物Tm=93.0℃。
实施例50、利用配合物C9及MAO联合催化加压下的乙烯聚合
基本同实施例47-A)，区别在于：主催化剂为C9；助催化剂用量为2.8ml的MAO(1.46mol/L in toluene),使Al/Ni=2000:1；聚合温度为20℃。聚合活性：3.67×106g/mol(Ni)h-1，聚合物Mw=861000g/mol，Mw/Mn=63.1,聚合物Tm=93.1℃。
实施例51、利用配合物C10及MAO联合催化加压下的乙烯聚合
基本同实施例47-A)，区别在于：主催化剂为C10；助催化剂用量为2.8ml的MAO(1.46mol/L in toluene),使Al/Ni=2000:1；聚合温度为20℃。聚合活性：1.10×106g/mol(Ni)h-1，聚合物Mw=761000g/mol，Mw/Mn=74.2,聚合物Tm=90.4℃。
实施例52、利用配合物C6及MMAO联合催化加压下的乙烯聚合
一）在氮气保护下，将50ml甲苯和1.1ml的助催化剂MMAO(1.90mol/L in toluene)以及30ml的催化剂C6(2μmol)的甲苯溶液依次加入到250ml不锈钢高压釜中，使总体积为100ml。此时Al/Ni=1000:1。机械搅拌开始，保持400转/分，当聚合温度达到30℃时，往反应釜中充入乙烯，聚合反应开始。在30℃下保持10atm的乙烯压力，搅拌30min。用5%盐酸酸化的乙醇溶液中和反应液，得到聚合物沉淀，用乙醇洗数次，真空烘干至恒重，称重。聚合活性：1.17×106g/mol(Ni)h-1，聚合物Mw=663000g/mol，Mw/Mn=63.4,聚合物Tm=79.0℃。
二）基本同一)，区别在于：助催化剂用量为1.6ml的MMAO(1.90mol/L in heptane),使Al/Ni=1500:1。聚合活性：3.47×106g/mol(Ni)h-1，聚合物Mw=651000 g/mol，Mw/Mn=43.7,聚合物Tm=66.8℃。
三）基本同一)，区别在于：助催化剂用量为2.1ml的MMAO(1.90mol/L in heptane),使Al/Ni=2000:1。聚合活性：5.49×106g/mol(Ni)h-1，聚合物Mw=638000g/mol，Mw/Mn=39.6,聚合物Tm=95.7℃。
四）基本同一)，区别在于：助催化剂用量为2.6ml的MMAO(1.90mol/L in heptane),使Al/Ni=2500:1。聚合活性：5.25×106g/mol(Ni)h-1，聚合物Mw=829000g/mol，Mw/Mn=5.1,聚合物Tm=87.7℃。
五）基本同一)，区别在于：助催化剂用量为3.2ml的MMAO(1.90mol/L in heptane),使Al/Ni=3000:1。聚合活性：5.25×106g/mol(Ni)h-1，聚合物Mw=894000g/mol，Mw/Mn=27.4,聚合物Tm=84.3℃。
六）基本同一)，区别在于：助催化剂用量为2.1ml的MMAO(1.90mol/L in heptane),使Al/Ni=2000:1；聚合温度为20℃。聚合活性：2.55×106g/mol(Ni)h-1，聚合物Mw=857000g/mol，Mw/Mn=2.1,聚合物Tm=105.6℃。
七）基本同一)，区别在于：助催化剂用量为2.1ml的MMAO(1.90mol/L in heptane),使Al/Ni=2000:1；聚合温度为40℃。聚合活性：2.67×106g/mol(Ni)h-1，聚合物Mw=669000g/mol，Mw/Mn=3.4,聚合物Tm=55.5℃。
八）基本同一)，区别在于：助催化剂用量为2.1ml的MMAO(1.90mol/L in heptane),使Al/Ni=2000:1；聚合温度为50℃。聚合活性：2.18×106g/mol(Ni)h-1，聚合物Mw=568000g/mol，Mw/Mn=1.9,聚合物Tm=45.0℃。
九）基本同一)，区别在于：助催化剂用量为2.1ml的MMAO(1.90mol/L in heptane),使Al/Ni=2000:1；聚合温度为60℃。聚合活性：1.77×106g/mol(Ni)h-1，聚合物Mw=404000g/mol，Mw/Mn=3.5,聚合物Tm=36.0℃。
十）基本同一)，区别在于：助催化剂用量为2.1ml的MMAO(1.90mol/L in heptane),使Al/Ni=2000:1；聚合时间为5min。聚合活性：7.98×106g/mol(Ni)h-1，聚合物Mw=784000g/mol，Mw/Mn=3.0,聚合物Tm=71.3℃。
十一）基本同一)，区别在于：助催化剂用量为2.1ml的MMAO(1.90mol/L in heptane),使Al/Ni=2000:1；聚合时间为10min。聚合活性：6.33×106g/mol(Ni)h-1，聚合物Mw=778000g/mol，Mw/Mn=3.4,聚合物Tm=74.4℃。
十二）基本同一)，区别在于：助催化剂用量为2.1ml的MMAO(1.90mol/L in heptane),使Al/Ni=2000:1；聚合时间为20min。聚合活性：4.17×106g/mol(Ni)h-1， 聚合物Mw=1056000g/mol，Mw/Mn=3.1,聚合物Tm=79.2℃。
十三）基本同一)，区别在于：助催化剂用量为2.1ml的MMAO(1.90mol/L in heptane),使Al/Ni=2000:1；聚合时间为60min。聚合活性：3.42×106g/mol(Ni)h-1，聚合物Mw=836000g/mol，Mw/Mn=2.6,聚合物Tm=73.0℃。
十四）基本同一)，区别在于：助催化剂用量为2.1ml的MMAO(1.90mol/L in heptane),使Al/Ni=2000:1；聚合压力为5atm。聚合活性：1.68×106g/mol(Ni)h-1，聚合物Mw=791000g/mol，Mw/Mn=6.8,聚合物Tm=65.4℃。
十五）基本同一)，区别在于：助催化剂用量为2.1ml的MMAO(1.90mol/L in heptane),使Al/Ni=2000:1；聚合压力为1atm。聚合活性：0.45×106g/mol(Ni)h-1，聚合物Mw=287000g/mol，Mw/Mn=1.6,聚合物Tm=34.6℃。
实施例53、利用配合物C7及MMAO联合催化加压下的乙烯聚合
基本同实施例52中一)，区别在于：主催化剂为C7；助催化剂用量为2.1ml的MMAO(1.90mol/L in heptane),使Al/Ni=2000:1。聚合活性：3.89×106g/mol(Ni)h-1，聚合物Mw=896000g/mol，Mw/Mn=34.4,聚合物Tm=73.2℃。
实施例54、利用配合物C8及MMAO联合催化加压下的乙烯聚合
基本同实施例52一)，区别在于：主催化剂为C8；助催化剂用量为2.1ml的MMAO(1.90mol/L in heptane),使Al/Ni=2000:1。聚合活性：2.43×106g/mol(Ni)h-1，聚合物Mw=1095000g/mol，Mw/Mn=4.8,聚合物Tm=76.4℃。
实施例55、利用配合物C9及MMAO联合催化加压下的乙烯聚合
基本同实施例52一)，区别在于：主催化剂为C9；助催化剂用量为2.1ml的MMAO(1.90mol/L in heptane),使Al/Ni=2000:1。聚合活性：1.17×106g/mol(Ni)h-1，聚合物Mw=896000g/mol，Mw/Mn=4.1,聚合物Tm=75.6℃。
实施例56、利用配合物C10及MMAO联合催化加压下的乙烯聚合
基本同实施例52一)，区别在于：主催化剂为C10；助催化剂用量为2.1ml的MMAO(1.90mol/L in heptane),使Al/Ni=2000:1。聚合活性：0.92×106g/mol(Ni)h-1，聚合物Mw=1056000g/mol，Mw/Mn=3.1,聚合物Tm=76.4℃。
实施例57、利用配合物C12及MAO联合催化加压下的乙烯聚合
(1)在氮气保护下，将50ml甲苯和1.4ml的助催化剂MAO(1.46mol/L in toluene)以及30ml的催化剂C6(2μmol)的甲苯溶液依次加入到250ml不锈钢高压釜中，使总体积为100ml。此时Al/Ni=1000:1。机械搅拌开始，保持400转/分，当聚合温 度达到20℃时，往反应釜中充入乙烯，聚合反应开始。在30℃下保持10atm的乙烯压力，搅拌30min。用5%盐酸酸化的乙醇溶液中和反应液，得到聚合物沉淀，用乙醇洗数次，真空烘干至恒重，称重。聚合活性：3.84×106g/mol(Ni)h-1，聚合物Mw=1071000g/mol，Mw/Mn=5.1,聚合物Tm=97.8℃。
(2)基本同(1)，区别在于：助催化剂用量为2.1ml的MAO(1.46mol/L in toluene),使Al/Ni=1500:1。聚合活性：3.92×106g/mol(Ni)h-1，聚合物Mw=939000g/mol，Mw/Mn=2.3,聚合物Tm=101.8℃。
(3)基本同(1)，区别在于：助催化剂用量为2.8ml的MAO(1.46mol/L in toluene),使Al/Ni=2000:1。聚合活性：4.53×106g/mol(Ni)h-1，聚合物Mw=876000g/mol，Mw/Mn=2.6,聚合物Tm=92.5℃。
(4)基本同(1)，区别在于：助催化剂用量为3.5ml的MAO(1.46mol/L in toluene),使Al/Ni=2500:1。聚合活性：3.87×106g/mol(Ni)h-1，聚合物Mw=657000g/mol，Mw/Mn=11.0,聚合物Tm=72.2℃。
(5)基本同(1)，区别在于：助催化剂用量为4.2ml的MAO(1.46mol/L in toluene),使Al/Ni=3000:1。聚合活性：3.84×106g/mol(Ni)h-1，聚合物Mw=982000g/mol，Mw/Mn=7.7,聚合物Tm=88.9℃。
(6)基本同(1)，区别在于：助催化剂用量为2.8ml的MAO(1.46mol/L in toluene),使Al/Ni=3500:1。聚合活性：2.99×106g/mol(Ni)h-1，聚合物Mw=770000g/mol，Mw/Mn=2.9,聚合物Tm=92.1℃。
(7)基本同(1)，区别在于：助催化剂用量为2.8ml的MAO(1.46mol/L in toluene),使Al/Ni=2000:1；聚合温度为30℃。聚合活性：8.19×106g/mol(Ni)h-1，聚合物Mw=620000g/mol，Mw/Mn=3.6,聚合物Tm=53.9℃。
(8)基本同(1)，区别在于：助催化剂用量为2.8ml的MAO(1.46mol/L in toluene),使Al/Ni=2000:1；聚合温度为40℃。聚合活性：2.79×106g/mol(Ni)h-1，聚合物Mw=289000g/mol，Mw/Mn=31.6,聚合物Tm=44.9℃。
(9)基本同(1)，区别在于：助催化剂用量为2.8ml的MAO(1.46mol/L in toluene),使Al/Ni=2000:1；聚合温度为50℃。聚合活性：1.06×106g/mol(Ni)h-1，聚合物Mw=414000g/mol，Mw/Mn=9.7,聚合物Tm=38.8℃。
(10)基本同(1)，区别在于：助催化剂用量为2.8ml的MAO(1.46mol/L in toluene),使Al/Ni=2000:1；聚合温度为60℃。聚合活性：0.93×106g/mol(Ni)h-1，聚合物Mw =381000g/mol，Mw/Mn=7.0,聚合物Tm=30.6℃。
(11)基本同(1)，区别在于：助催化剂用量为2.8ml的MAO(1.46mol/L in toluene),使Al/Ni=2000:1；聚合温度为30℃；聚合时间为5min。聚合活性：11.46×106g/mol(Ni)h-1，聚合物Mw=526000g/mol，Mw/Mn=11.9,聚合物Tm=58.8℃。
(12)基本同(1)，区别在于：助催化剂用量为2.8ml的MAO(1.46mol/L in toluene),使Al/Ni=2000:1；聚合温度为30℃；聚合时间为10min。聚合活性：9.84×106g/mol(Ni)h-1，聚合物Mw=471000g/mol，Mw/Mn=14.7,聚合物Tm=53.2℃。
(13)基本同(1)，区别在于：助催化剂用量为2.8ml的MAO(1.46mol/L in toluene),使Al/Ni=2000:1；聚合温度为30℃；聚合时间为20min。聚合活性：8.72×106g/mol(Ni)h-1，聚合物Mw=666000g/mol，Mw/Mn=17.5,聚合物Tm=47.1℃。
(14)基本同(1)，区别在于：助催化剂用量为2.8ml的MAO(1.46mol/L in toluene),使Al/Ni=2000:1；聚合温度为30℃；聚合时间为60min。聚合活性：6.14×106g/mol(Ni)h-1，聚合物Mw=492000g/mol，Mw/Mn=13.3,聚合物Tm=51.5℃。
(15)基本同(1)，区别在于：助催化剂用量为2.8ml的MAO(1.46mol/L in toluene),使Al/Ni=2000:1；聚合温度为30℃；聚合压力为5atm。聚合活性：2.61×106g/mol(Ni)h-1，聚合物Mw=544000g/mol，Mw/Mn=23.5,聚合物Tm=58.7℃。
(16)基本同(1)，区别在于：助催化剂用量为2.8ml的MAO(1.46mol/L in toluene),使Al/Ni=2000:1；聚合温度为30℃；聚合压力为1atm。聚合活性：0.83×106g/mol(Ni)h-1，聚合物Mw=301000g/mol，Mw/Mn=1.8,聚合物Tm=31.2℃。
实施例58、利用配合物C11及MAO联合催化加压下的乙烯聚合
基本同实施例57(1)，区别在于：主催化剂为C11；助催化剂用量为2.8ml的MAO(1.46mol/L in toluene),使Al/Ni=2000:1；聚合温度为30℃。聚合活性：4.95×106g/mol(Ni)h-1，聚合物Mw=764000g/mol，Mw/Mn=38.3,聚合物Tm=88.8℃。
实施例59、利用配合物C13及MAO联合催化加压下的乙烯聚合
基本同实施例57(1)，区别在于：主催化剂为C13；助催化剂用量为2.8ml的MAO(1.46mol/L in toluene),使Al/Ni=2000:1；聚合温度为30℃。聚合活性：3.81×106g/mol(Ni)h-1，聚合物Mw=818000g/mol，Mw/Mn=51.4,聚合物Tm=46.5℃。
实施例60、利用配合物C14及MAO联合催化加压下的乙烯聚合
基本同实施例57(1)，区别在于：主催化剂为C14；助催化剂用量为2.8ml的MAO(1.46mol/L in toluene),使Al/Ni=2000:1；聚合温度为30℃。聚合活性：4.89×106 g/mol(Ni)h-1，聚合物Mw=634000g/mol，Mw/Mn=17.9,聚合物Tm=52.9℃。
实施例61、利用配合物C15及MAO联合催化加压下的乙烯聚合
基本同实施例57(1)，区别在于：主催化剂为C15；助催化剂用量为2.8ml的MAO(1.46mol/L in toluene),使Al/Ni=2000:1；聚合温度为30℃。聚合活性：4.57×106g/mol(Ni)h-1，聚合物Mw=659000g/mol，Mw/Mn=37.8,聚合物Tm=56.8℃。
实施例62、利用配合物C12及MMAO联合催化加压下的乙烯聚合
(a)在氮气保护下，将50ml甲苯和1.1ml的助催化剂MMAO(1.90mol/L in heptane)以及30ml的催化剂C12(2μmol)的甲苯溶液依次加入到250ml不锈钢高压釜中，使总体积为100ml。此时Al/Ni=1000:1。机械搅拌开始，保持400转/分，当聚合温度达到30℃时，往反应釜中充入乙烯，聚合反应开始。在30℃下保持10atm的乙烯压力，搅拌30min。用5%盐酸酸化的乙醇溶液中和反应液，得到聚合物沉淀，用乙醇洗数次，真空烘干至恒重，称重。聚合活性：3.45×106g/mol(Ni)h-1，聚合物Mw=700000g/mol，Mw/Mn=34.2,聚合物Tm=85.5℃。
(b)基本同(a)，区别在于：助催化剂用量为1.6ml的MMAO(1.90mol/L in heptane),使Al/Ni=1500:1。聚合活性：3.75×106g/mol(Ni)h-1，聚合物Mw=735000g/mol，Mw/Mn=35.2,聚合物Tm=84.2℃。
(c)基本同(a)，区别在于：助催化剂用量为2.1ml的MMAO(1.90mol/L in heptane),使Al/Ni=2000:1。聚合活性：4.07×106g/mol(Ni)h-1，聚合物Mw=628000g/mol，Mw/Mn=52.0,聚合物Tm=93.1℃。
(d)基本同(a)，区别在于：助催化剂用量为2.6ml的MMAO(1.90mol/L in heptane),使Al/Ni=2500:1。聚合活性：3.56×106g/mol(Ni)h-1，聚合物Mw=565000g/mol，Mw/Mn=38.4,聚合物Tm=102.3℃。
(e)基本同(a)，区别在于：助催化剂用量为3.2ml的MMAO(1.90mol/L in heptane),使Al/Ni=3000:1。聚合活性：2.51×106g/mol(Ni)h-1，聚合物Mw=615000g/mol，Mw/Mn=30.9,聚合物Tm=103.1℃。
(f)基本同(a)，区别在于：助催化剂用量为2.1ml的MMAO(1.90mol/L in heptane),使Al/Ni=2000:1；聚合温度为30℃。聚合活性：5.42×106g/mol(Ni)h-1，聚合物Mw=707000g/mol，Mw/Mn=2.1,聚合物Tm=59.2℃。
(g)基本同(a)，区别在于：助催化剂用量为2.1ml的MMAO(1.90mol/L in heptane),使Al/Ni=2000:1；聚合温度为40℃。聚合活性：3.81×106g/mol(Ni)h-1，聚 合物Mw=624000g/mol，Mw/Mn=6.1,聚合物Tm=49.7℃。
(h)基本同(a)，区别在于：助催化剂用量为2.1ml的MMAO(1.90mol/L in heptane),使Al/Ni=2000:1；聚合温度为50℃。聚合活性：2.64×106g/mol(Ni)h-1，聚合物Mw=520000g/mol，Mw/Mn=12.6,聚合物Tm=46.7℃。
(i)基本同(a)，区别在于：助催化剂用量为2.1ml的MMAO(1.90mol/L in heptane),使Al/Ni=2000:1；聚合温度为60℃。聚合活性：2.15×106g/mol(Ni)h-1，聚合物Mw=392000g/mol，Mw/Mn=13.6,聚合物Tm=42.6℃。
(j)基本同(a)，区别在于：助催化剂用量为2.1ml的MMAO(1.90mol/L in heptane),使Al/Ni=2000:1；聚合温度为30℃；聚合时间为5min；聚合活性：12.36×106g/mol(Ni)h-1，聚合物Mw=566000g/mol，Mw/Mn=14.0,聚合物Tm=59.9℃。
(k)基本同(a)，区别在于：助催化剂用量为2.1ml的MMAO(1.90mol/L in heptane),使Al/Ni=2000:1；聚合温度为30℃；聚合时间为10min；聚合活性：6.99×106g/mol(Ni)h-1，聚合物Mw=470000g/mol，Mw/Mn=29.3,聚合物Tm=61.8℃。
(l)基本同(a)，区别在于：助催化剂用量为2.1ml的MMAO(1.90mol/L in heptane),使Al/Ni=2000:1；聚合温度为30℃；聚合时间为20min；聚合活性：6.17×106g/mol(Ni)h-1，聚合物Mw=578000g/mol，Mw/Mn=18.3,聚合物Tm=61.7℃。
(m)基本同(a)，区别在于：助催化剂用量为2.1ml的MMAO(1.90mol/L in heptane),使Al/Ni=2000:1；聚合温度为30℃；聚合时间为60min；聚合活性：4.03×106g/mol(Ni)h-1，聚合物Mw=468000g/mol，Mw/Mn=31.9,聚合物Tm=70.7℃。
(n)基本同(a)，区别在于：助催化剂用量为2.1ml的MMAO(1.90mol/L in heptane),使Al/Ni=2000:1；聚合温度为30℃；聚合压力为5atm；聚合活性：3.31×106g/mol(Ni)h-1，聚合物Mw=512000g/mol，Mw/Mn=30.4,聚合物Tm=52.2℃。
(o)基本同(a)，区别在于：助催化剂用量为2.1ml的MMAO(1.90mol/L in heptane),使Al/Ni=2000:1；聚合温度为30℃；聚合压力为1atm；聚合活性：0.75×106g/mol(Ni)h-1，聚合物Mw=713000g/mol，Mw/Mn=2.4,聚合物Tm=30.1℃。
实施例63、利用配合物C11及MMAO联合催化加压下的乙烯聚合
基本同实施例62(a)，区别在于：主催化剂为C11；助催化剂用量为2.1ml的MMAO(1.90mol/L in heptane)，使Al/Ni=2000:1；聚合温度为30℃。聚合活性：4.56×106g/mol(Ni)h-1，聚合物Mw=705000g/mol，Mw/Mn=30.1,聚合物Tm=67.5 ℃。
实施例64、利用配合物C13及MMAO联合催化加压下的乙烯聚合
基本同实施例62(a)，区别在于：主催化剂为C13；助催化剂用量为2.1ml的MMAO(1.90mol/L in heptane)，使Al/Ni=2000:1；聚合温度为30℃。聚合活性：4.34×106g/mol(Ni)h-1，聚合物Mw=677000g/mol，Mw/Mn=64.7,聚合物Tm=91.5℃。
实施例65、利用配合物C14及MMAO联合催化加压下的乙烯聚合
基本同实施例62(a)，区别在于：主催化剂为C14；助催化剂用量为2.1ml的MMAO(1.90mol/L in heptane)，使Al/Ni=2000:1；聚合温度为30℃。聚合活性：5.19×106g/mol(Ni)h-1，聚合物Mw=773000g/mol，Mw/Mn=33.7,聚合物Tm=73.5℃。
实施例66、利用配合物C15及MMAO联合催化加压下的乙烯聚合
基本同实施例62(a)，区别在于：主催化剂为C15；助催化剂用量为2.1ml的MMAO(1.90mol/L in heptane)，使Al/Ni=2000:1；聚合温度为30℃。聚合活性：4.92×106g/mol(Ni)h-1，聚合物Mw=707000g/mol，Mw/Mn=53.9,聚合物Tm=56.8℃。
实施例67、利用配合物C16及MAO联合催化加压下的乙烯聚合
基本同实施例62(a)，区别在于：主催化剂为C16；助催化剂用量为2.8ml的MAO(1.46mol/L in toluene),使Al/Ni=2000:1;聚合温度为30℃。聚合活性：3.08×106g/mol(Ni)h-1.
实施例68、利用配合物C17及MAO联合催化加压下的乙烯聚合
基本同实施例62(a)，区别在于：主催化剂为C18；助催化剂用量为2.8ml的MAO(1.46mol/L in toluene),使Al/Ni=2000:1;聚合温度为30℃。聚合活性：3.59×106g/mol(Ni)h-1.
实施例69、利用配合物C18及MAO联合催化加压下的乙烯聚合
基本同实施例62(a)，区别在于：主催化剂为C18；助催化剂用量为2.8ml的MAO(1.46mol/L in toluene),使Al/Ni=2000:1;聚合温度为30℃。聚合活性：3.82×106g/mol(Ni)h-1。