采用标记物质的有价证券和防伪标记 【技术领域】
本发明涉及具有在红外光谱区域内吸光的标记物质的有价证券(document of value)、防伪元件和防伪标记，还涉及一种检测方法和用于进行该检测的设备，该标记物质在可见光区域内不具有明显吸收(absorption)且优选地非常透明。例如包含在印刷油墨内的这样的标记物质可以用于在任何物体或它们的包装上形成标记，该标记优选用于真实性鉴定或后勤领域，例如用于检测和跟踪货物流动。
背景技术
EP 0 340 898 B1公开了一种具有两种识别标记的防伪码。一种识别标记基本上是无色的，且在电磁光谱的自700至1500纳米的近红外部分中是吸收的。所述第一标记以第二有色标记套印，该第二有色标记在可见光区域内是不透明的，且在所述红外光谱区中是不吸收的。在红外线中吸收的该标记用在780至800纳米工作地阅读器检测。这样的以商业化廉价硅探测器工作的阅读器是普遍的且任何人均可获得。因此，现有技术公知的在普通硅探测器的约800纳米的工作范围内吸收的视觉不可见标记的缺点在于，标记的实际上应当对人眼保持隐藏的部分可无任何特殊困难地被非授权的人和外来者看到。
【发明内容】
因此，本发明的问题是提出一种标记方法，以及用于检测物体、尤其是有价证券的方法，它们符合更高的防伪要求，而没有现有技术中的不足。
此问题通过具有独立权利要求的特征的物体和方法来解决。改进和优选实施例在从属权利要求中列出。
本发明的有价证券、防伪元件和防伪标记的特征在于一标记物质，其在1000至2500纳米的红外光谱区内具有明显吸收。但是，在可见光光谱区内，该标记物质不具有颜色或仅具有微弱的固有颜色(inherent color)，因此在光谱的此部分内不显示出明显的吸收。该标记物质还在约800纳米的波长下不具有明显的吸收。
该标记物质的优点在于，其不能用在约780至800纳米范围内工作的普遍而廉价的硅探测器探测。
根据本发明使用的该IR吸收体不仅可以是有机化合物，还可以是无机材料，其对于环境影响具有更好的稳定性。优选的吸收体是基于掺杂半导体材料的吸收体。尤其优选的是金属氧化物，其特征还在于它们的耐老化性。优选地，该标记物质具有小于50纳米的平均粒径。于是，可见光难以被该颗粒散射。该标记物质是无色的，或仅具有非常微弱的固有颜色。
该标记物质优选地以印迹的形式涂敷在有价证券上。此处，该标记物质被加入到混合有颜料的粘接剂或印刷油墨中。该印刷油墨或粘接剂必须在1000至2500纳米、尤其是1500至2000纳米的红外线范围内不具有明显的吸收。由该标记物质表示的印刷图像是任意的，且例如可以是标志、文字数字式字符、条码等。
但是，也可以将在红外线中吸收的特征物质直接涂敷或包含在有价证券上或其中。用于此目的的适当方法例如是EP-A-0 659 935和DE 101 20 818中公开的方法。用于标记有价证券的颜料颗粒被混合到气流或液体射流中，并被结合到纸幅内。这些方法尤其适于标记例如制造纸币用的所谓的防伪纸(security paper)。还可以将该标记物质加入到涂层混合物中，或将其与表面浆料(surgsce sizing)一起涂敷到有价证券表面上或其生产所用的基底材料上。除纸和类似的纤维物质外，其中可结合该特征物质的箔片也适用于制造有价证券。在箔片制造中，共挤出法尤其适用于此目的。这也允许制造仅在特定部位或条内包含该标记物质的箔片。
该标记物质优选地不结合或涂敷在所有位置上，而是仅结合或涂敷在选定位置上或沿预定的路径上。标记物质的涂敷或结合中选定的省略或中断能够制成编码。这样的编码可用于实现例如批号、批量、或产品或生产者名称。
根据本发明的有价证券尤其指纸币，还有其它等同于货币的票据，诸如支票、股票和代金券。类似地，它们包括ID卡和其它证明文件。这样的有价证券通常设置有单独的序列号。在本发明的有价证券中，序列号优选地除了视觉可见的代表物外还由红外线中吸收的标记物质代表，或者只由该标记物质代表。所谓的无压式印刷方法(nonimpact printing method)尤其适用于此目的。为了实现对大量文件不变的记号，还适于使用其它印刷方法，例如胶印(offset printing)。
有价证券上设置有标记物质的区域可以保持闲置，或者与之后将要说明的视觉可见标记结合。尤其在设置有红外吸收标记物质的区域保持闲置且该红外吸收标记物质具有少许可见的固有颜色时，将有价证券染成该标记物质的颜色或色调会是有利的。伪装和掩饰标记的其它有利方法是为设置有该标记物质的区域额外配置漆层或薄的覆盖箔。于是，这样的额外的覆盖层必须在800纳米下和选定的测量范围内均充分透明，该选定的测量范围可以在1000至2500纳米之间。
根据一优选实施例，有价证券可以具有防伪标记，该防伪标记至少包括：一第一印迹，其在可见光中和800纳米下明显吸收且在1000至2500纳米之间不具有明显吸收；以及一第二印迹，其在可见光中和800纳米下不具有明显吸收，但在1000至2500纳米的光谱区内明显吸收。
在防伪标记的另一优选实施例中，该第一和第二印迹设置成至少在某些区域交迭。
本发明的防伪标记的优点在于，其不能利用在约780至800纳米下工作的普遍且廉价的硅探测器见到，因为在此光谱区内，只有因其在可见光中的吸收而在没有技术工具且以正常人眼可见的印迹才得以识别。由第二印迹形成的标记在这样的测量中保持隐蔽，因为其在800纳米下不具有明显吸收。第二标记仅在1000纳米或更高的光谱区域内变得可见，因为仅在此范围内存在可观的吸收。尤其，对于所述目的，1000至2500纳米红外光区是令人关注的，因为其对于利用测量技术的检测是有利的。1500至2000纳米的范围是尤其优选的。
对于约400纳米至约760纳米之间的可见光光谱区中的明显吸收，印迹在全光谱区中吸收是不必的。如果仅在可见光光谱区的部分间隔中具有吸收，则充分且有效的吸收也存在。于是，在通常的光照条件以及正常的观察距离下，相应的印迹对于正常人眼可以毫无困难地看见和识别。但是，视觉可见的标记也可以通过在适当波长工作的具有诸如扫描仪或光电二极管的相应光学装置的机器来检查。这同样适用于不可见的红外光谱区。在可以实施检查的充分宽的间隔中的明显吸收是充分的。当吸收是视觉可觉察或可测量，或者在无特殊努力或尤其是测量技术的精细测量的情况下通过机器可觉察或可测量时，该吸收总是被认为是明显的。如果视觉可见印迹的吸收低于其在800纳米下的吸收值的40％，尤其是低于30％，则不再认为是明显的。
这同样适用于第二印迹，如果其吸收低于其在进行红外检测的1000至2500纳米之间的波长下具有的值的40％，尤其是30％，则其吸收是不明显的。
印迹的吸收通常由混合到粘接剂中的着色剂引起，该着色剂呈现为可溶性染料或颜料。但是，也可以是粘接剂对印迹的吸收行为有相应贡献。粘接剂和着色剂是印刷油墨的基本组元，该印刷油墨可用于制作形成防伪标记的印迹。
第一和第二印迹两者既可形成实心表面，也可被中断。优选的实施方式中具体的印迹导致额外的信息。这例如可以包括标识、国徽、字迹或其它文字数字字符，或者形成图像。一种特别优选的实施方式是作为条码，其允许信息以加密的形式显示。作为二维条码的实施方式也是可以的。
通过第一印迹掩饰和隐藏第二印迹特别有效，尤其是在第一和第二印迹基本上印制在同一表面上，即完全叠合(congruent)时。但是，仅部分交迭的布置也是合适的。无论它们彼此相对的布置和位置顺序如何，两种印迹可以具有任意外形。它们可以是对称和/或非对称的。两种印迹的轮廓可以是相同的，或是不同的。
所有适当的印制方法可以用于制作印迹。但是，喷墨法是尤其优选的，因为其是无压型印刷方法，其例如还可以印制非平坦且弯曲的表面，而没有特别的困难。此外，其尤其适用于制成独立的、变化的印迹，例如序列号。
本发明的防伪标记还可以用于诸如纸板包装和箔片的包装和包装材料，或者可以印刷在铭牌或标签上、或封条或套管(sleeve)上，接着连接到待保护的实际物体上。在其它的优选实施例中，防伪标记被制成转移带上的中间体，并从其上转移到待保护或标记的物体上。尤其优选的是，将防伪标记设置到具有可偿还押金(refundable deposit)的容器上，诸如瓶子或罐头，藉此本发明的防伪标记还具有赠券(token)的作用。
本发明的防伪标记有利地用于需要检查物体或文件的真实性的地方。其使用在后勤领域也是有利的，因为标记中包含的信息在标记的检查过程中可以在不同的“安全层次”上得以恢复。例如，第一信息可以是视觉可见的，但是以编码的形式显示为条码，而可以与第一信息相同或不同的第二信息仅在1000纳米或更大波长的红外区域内的测量下变得可见。第二信息也可以额外地以编码的形式呈现，例如条码。
防伪标记在文件中的优选应用涉及有价证券，诸如支票和凭单，入场券，彩票，例如护照、公司或个人身份证明卡的身份证明文件，例如提货单、真实性证明和海关单据的随货文件。
对于在可见光中且在约800纳米处明显吸收但是在1000纳米以上不明显吸收的第一印迹，例如可以使用其中加入CI兰15和/或绿7(CI＝比色指数(Color Index))作为着色剂的印刷油墨。优选使用视觉上显黑的印刷油墨，其由使用红和黄原色、以及前述着色剂中的一种或两种的减色混合物(subtractive color mixture)引起。可以使用的在可见光光谱区中或在约800纳米处不具有有效吸收的红外吸收剂例如是2，5-环己二烯-1，4-二亚基-二[N，N-二(4-二丁基氨基苯基)铵]二(六氟锑酸盐)，其总化学式为C62H92N6F12Sb2。使用总化学式为C32H30N2S4Ni的着色剂ADS 990 MC和总化学式为C52H44Cl2O6的着色剂ADS 1120 P也是适当的，它们由Siber Hegner GmbH，Hamburg提供。
防伪标记的检查优选地自动进行，即通过机器。商业化的扫描仪可用于此目的，优选使用的测试光束是适当波长的激光。激光二极管尤其适用于照射测量区域。在红外光中吸收的标记物质的检查例如可以在约1070或约1550纳米处进行。如果吸收的测量在若干不同的光谱区内或波长下进行，则测试既可以连续进行，也可以同时进行，因为它们不彼此影响。视觉可见光部分的吸收例如可在630或650纳米处确定。
如上所述，对于根据本发明的视觉可见印迹，即在所述光谱区域内吸收的印迹，特别重要的是，其还在800纳米处或附近吸收。对于视觉可见印迹，既可以使用彩色印刷油墨，也可以使用黑色印刷油墨。黑色印刷油墨是优选的，因为首先它们尤其广泛用于标记物体，其次在浅色和透明物体上形成特别高的对比。因此，黑色标记尤其良好地被察觉。黑色印迹还特别适用于覆盖或隐藏红外吸收印迹。
对于在1000和2500纳米间充分吸收以保持不醒目且隐藏的第二印迹，需要其在可见光光谱区内没有明显吸收。此处优选使用透明且无色的物质。但是，还可以使用仅具有微弱固有颜色，因此光学上不突出或可以轻易隐藏的物质。尤其在具有固有颜色的物质的情形下，它们在第二印迹中的浓度被调节来使得其在可见光光谱区内仅具有微弱的固有颜色，并导致1000和2500纳米间的红外光中的充分吸收。
标记物质或防伪标记的检查通常以反射光进行。如果施加有标记的物体在相关光谱区内充分透明，则检查也可以以透射光进行。标记物质的检查优选在约1070纳米和/或1550纳米处进行。
利用本发明的防伪标记中印迹的组合，其中两种印迹至少部分交迭，且优选的是将一个完全置于另一个之上，则可见光光谱区中通过眼睛或测量技术看到的外观几乎完全由第一印迹确定，而此处防伪标记的第二部分不可见。用在约800纳米处工作的廉价且普遍的红外探测器检测本发明的防伪标记也不能得到任何有关额外的第二印迹的存在或内容的额外信息，因为后者在800纳米处仍不具有明显吸收。这样的利用简单工具的测量仅再现了在可见光光谱区内已经可见的信息，因为第一印迹不仅在可见光光谱区内，还在800纳米处吸收。另一方面，如果对防伪标记的测量在1000纳米和2500纳米之间进行，则测量结果因目前隐藏的第二印迹引起，而第一印迹在此光谱区内不对测量结果产生显著贡献。
对于视觉可见印迹，本发明的防伪标记不能用通常的黑色标准印刷油墨实现，因为这样的油墨通常含有碳黑，该碳黑在1000纳米以上依然吸收。可能在可见光中吸收但在700纳米以上无效的EP 0 340 898 B1中提及的印刷油墨或染料也不能获得本发明可实现的效果，即该视觉可见的印迹还能用于在约800纳米的近红外光中掩饰或隐蔽第二印迹。
另一方面，如果对本发明的有价证券或防伪元件进行检查，其中设置有标记物质的区域不必与额外的视觉可见标记结合，则在至少一个波长处的单一的吸收测量基本上会是足够的，该波长可以在1000至2500纳米之间。从而检查视觉上基本不可见的标记是否存在于被检查位置处。但是，优选地在另一波长下进行再一测量。后者优选在约800纳米处，或在可见光光谱区内。这允许鉴别采用例如前述现有技术中公知的IR吸收体或非常宽波段吸收化合物的赝品，该化合物例如是含碳黑的化合物。后者可以通过1000和2500纳米间、以及可见光光谱区内的吸收测量来识别，而真正的本发明标记物质仅可通过1000和2500纳米间进行的测量来识别。
如果不能或不需要为有价证券直接配置标记物质或防伪标记，这些还可以结合到本发明的防伪元件内。这样的防伪元件可以单独地制作，并在任何时候例如通过粘接层连接到有价证券或待保护的任何其它物体上。防伪元件优选做成标签、封条、套管或转移带，或者被结合到这些物品中的一种中。这样的预制防伪元件可以设置在例如条形载体上，且当需要时，自其上转移的待保护的物体上。
为了提高其防伪性，本发明的有价证券和防伪标记还可以具有难以仿制的元件，诸如水印、防伪线、衍射结构或者还有所谓的特征物质。所述特征物质优选地是具有荧光的、或者磁性的或导电的物质。对所述额外防伪特征的检查有利地在带标记的物体和文件的真实性检测的过程中进行。根据本发明的有利的实施例，其它印迹或者可见光吸收的第一印迹额外地包含所述特征物质。由于其特殊的物理性质，特征物质使得印迹可检测，尤其对于借助相应设计的传感器的进一步的机器检测。
【附图说明】
在附图和以下对它的说明中，可以看到本发明的其它特征和优点，其中：
图1示出设置有标记物质的有价证券；
图2示出沿轨迹具有标记物质的有价证券；
图3示出有价证券的横截面的细节；
图4示出具有涂层的有价证券的横截面的细节；
图5以剖视图示出具有本发明的印制的防伪标记的物体；
图6以正视图示出具有防伪标记的文件；以及
图7以横截面示出一标签。
【具体实施方式】
图1示出本发明有价证券1的简单实施例。这例如可以是纸币。在有价证券1的限定区域2内，文件包含有在红外光中吸收但基本上视觉不可见的标记物质。该标记物质例如可以包含在印刷油墨内，并被印制在有价证券1上。其它涂层或转移方法也是可以的。图1中，具有标记物质的区域2被形成为简单的未结构化的表面。但是，该标记物质优选地也可以以结构化的形式涂敷，例如图案、符号或条码。设置有标记物质的区域2也可以获得文字数字字符，其例如代表文件的序列号。
图2中，具有标记物质的区域2沿预定轨迹3设置。具有标记物质的该轨迹不是连续的，而是被其中不存在标记物质的区域中断。区域2的位置、长度和间隔例如可以实现编码信息。所述信息可以实现例如批号、制造者名称、或文件的价值，尤其是纸币的价值。区域2可以仅在有价证券1的表面上、或者还在其体积内包含该标记物质。
图3示出一个这样的例子。其示意性示出有价证券1的横截面的细节。其主要由纤维4形成，该纤维可以是纸纤维和/或合成纤维。标记物质的各颗粒5以随机分布的方式包埋在网状纤维基体内。特别地，颗粒5的显示尺寸不是真正按比例的。颗粒可以在纸张形成前添加到纸浆或纤维浆内，或者在层形成后例如通过EP-A-0 659 935和DE 101 20 818中所述的方法结合到纤维基体内。颗粒的浓度在有价证券1内可以改变，且例如如图2中所示，可沿一方向选择性改变。
在有价证券上设置标记物质的另一方式在图4中示出。有价证券1由芯层7构成，该芯层例如通过上和下表面设置有涂层6的纸或塑料基底形成。所述涂层例如可以是涂层混合物、表面浆料、不透明涂料、漆层或覆盖箔。两个覆盖层中的一个(图示情形中为下面的覆盖层)混合有标记物质的分散颗粒5。当然，也可以将标记物质涂敷到两面上，或者仅在某些区域将其结合到涂层中的一个或两者内。
图5在图a)和b)中示出了具有防伪标记9的物体8的横截面。在根据图5a)的实施例中，在可见光光谱区内吸收的第一印迹10位于外部，且在第二印迹11之上，该第二印迹在可见光中不吸收，但是在1000纳米或更大波长的红外光中吸收。
在图5b)内，印迹10、11以相反的顺序设置。在图5b)中，第一和第二印迹仅部分交迭，而图5a)中它们完全叠合，即印制在同一表面上。图5a)和5b)将印迹10、11显示为连续的层。但是，也可以将一个或两个印迹实施为间断的层，或各个隔开的段。因此，在第一和第二印迹交迭的区域内两个上方的层在所有交迭区内出现是不必要的。特别地，在第二印迹11在可见光内具有微弱的固有颜色的情况下，有利的是选择根据图5a)的实施方式，其中外部的视觉可见的印迹10覆盖第二印迹11并将其隐藏或掩饰。根据图5b)的其中在红外光中充分吸收的第二印迹11位于外部的实施例优选地得以应用，尤其在第二印迹11完全透明和无色的情形下。
图6示出具有防伪标记9的文件1的正视图。视觉可见的印迹10通过喷墨法印制，且被实施为条码。其较多地与可见光中不可见的第二印迹11的表面重叠。由于第二印迹11仅在1000纳米以上的红外光中吸收，而在可见光光谱区内不具有固有颜色，且因此肉眼不可见，所以仅印迹11的轮廓由图6内的虚线表示。视觉不可见印迹11也可以通过喷墨法制成，但是也可以通过其它适当的印刷方法制成。印迹11还可以制成条码，但是也可以形成其它符号或记号，例如国徽或公司标识。
尤其对于基本上根据图5a、b和6所示的方案构造的实施例，有利的是提供一个或多个额外的油墨或漆层，其可以位于所述两层的之上、之下或其间。这样的额外层在1000和2500纳米之间的测量范围内必须基本上透明。通过适当的色调或光泽，所述层可以用于额外地掩饰红外吸收标记。额外的层可以具有保护层或所谓的花样层(design layer)的功能，其以图案的方式将标记融入到它们的环境中。
根据一优选实施例，额外的层或印迹可以设置来构成在760纳米至1000纳米之间的范围内具有明显吸收的标记或编码。这允许实现“三个层次”的标记和保护，其具有可见光内的标记、760至1000纳米范围内的以通常措施可见的标记、以及1000纳米以上的最高防伪范围内的标记。
图7示出横截面中的标签12，其在一个表面上具有防伪标记9，并在另一表面上设置有粘接层13。适当的粘接层13可以用于将标签12固定到任何物体上。如果标签12包括在可见光和红外光光谱区两者中均透明的载体层，则该粘接层也可以设置在与防伪标记9相同的面上。印迹10和11两者由非连续的片段构成，这例如是条码的情形。此情形中位于外部的印迹10占据了比印迹11更大的表面。即使印刷油墨不转印到印迹10的每个位置，印迹10和11(即它们的印刷区)完全交迭。虽然不是内部印迹11的所有片段被外部印迹10的印刷油墨覆盖，但是这并无影响，因为印迹11在视觉可见光光谱区内最好具有微弱的固有颜色。