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1、(10)申请公布号 CN 103132030 A (43)申请公布日 2013.06.05 CN 103132030 A *CN103132030A* (21)申请号 201210500277.1 (22)申请日 2012.11.29 2011-260448 2011.11.29 JP C23C 14/34(2006.01) C04B 35/622(2006.01) C04B 35/64(2006.01) (71)申请人 株式会社半导体能源研究所 地址 日本神奈川县厚木市 (72)发明人 山崎舜平 丸山哲纪 (74)专利代理机构 中国专利代理(香港)有限公 司 72001 代理人 张金金 李浩。
2、 (54) 发明名称 溅射靶材的制造方法及半导体装置的制造方 法 (57) 摘要 本公开涉及溅射靶材的制造方法及半导体装 置的制造方法。在利用溅射法形成氧化物半导体 的情况下, 当比较溅射靶材的组成和使用该溅射 靶材形成的膜的组成时, 根据氧化物半导体的材 料而产生组成的差异。在包含氧化锌的溅射靶材 的制造中, 预先形成包含氧化锌的结晶, 粉碎该结 晶, 添加固定量的氧化锌而将它们混合, 然后, 使 该物质烧结来制造溅射靶材。使溅射靶材包含多 于包含在最后获得的具有所希望的组成的膜中的 锌并考虑到当利用溅射法形成膜时减少的锌的量 或当进行烧结时减少的锌的量等而调整上述溅射 靶材的组成。 (30。
3、)优先权数据 (51)Int.Cl. 权利要求书 2 页 说明书 24 页 附图 31 页 (19)中华人民共和国国家知识产权局 (12)发明专利申请 权利要求书2页 说明书24页 附图31页 (10)申请公布号 CN 103132030 A CN 103132030 A *CN103132030A* 1/2 页 2 1. 一种溅射靶材的制造方法, 包括如下步骤 : 对多个金属氧化物进行第一焙烧, 以形成结晶 ; 将所述结晶粉碎为粉末 ; 对所述粉末及氧化锌进行第二焙烧, 以形成烧结体 ; 对所述烧结体进行机械加工, 以形成靶材 ; 对所述靶材进行加热处理 ; 以及 将所述靶材贴合到垫板。 2。
4、. 根据权利要求 1 所述的溅射靶材的制造方法, 其中, 所述第一焙烧及所述第二焙烧 的温度都为 1200以上且 1500以下。 3. 根据权利要求 1 所述的溅射靶材的制造方法, 其中, 在施加机械压力的状态下进行 所述第一焙烧及所述第二焙烧。 4. 根据权利要求 1 所述的溅射靶材的制造方法, 其中, 所述靶材的截面具有锥形部分。 5.根据权利要求1所述的溅射靶材的制造方法, 其中, 所述加热处理的温度为425以 上且 750以下。 6. 根据权利要求 1 所述的溅射靶材的制造方法, 其中, 在氧气氛中进行所述第一焙烧及所述第二焙烧, 并且, 包含在所述氧气氛中的氧气体的纯度高于 99.9。
5、999。 7. 根据权利要求 1 所述的溅射靶材的制造方法, 其中, 所述垫板包含铜、 钛、 铜合金或 不锈钢合金。 8. 根据权利要求 1 所述的溅射靶材的制造方法, 其中, 所述多个金属氧化物包含氧化 锌、 氧化镓、 氧化铟、 氧化钛、 氧化锗及氧化锡。 9. 一种溅射靶材的制造方法, 包括如下步骤 : 对氧化铟、 氧化镓及第一氧化锌进行第一焙烧, 以形成结晶 ; 将所述结晶粉碎为粉末 ; 对所述粉末及第二氧化锌进行第二焙烧, 以形成烧结体 ; 对所述烧结体进行机械加工, 以形成靶材 ; 对所述靶材进行加热处理 ; 以及 将所述靶材贴合到垫板。 10. 根据权利要求 9 所述的溅射靶材的制。
6、造方法, 其中, 所述第一焙烧及所述第二焙烧 的温度都为 1200以上且 1500以下。 11. 根据权利要求 9 所述的溅射靶材的制造方法, 其中, 在施加机械压力的状态下进行 所述第一焙烧及所述第二焙烧。 12. 根据权利要求 9 所述的溅射靶材的制造方法, 其中, 所述靶材的截面具有锥形部 分。 13. 根据权利要求 9 所述的溅射靶材的制造方法, 其中, 所述加热处理的温度为 425 以上且 750以下。 14. 根据权利要求 9 所述的溅射靶材的制造方法, 其中, 在氧气氛中进行所述第一焙烧及所述第二焙烧, 并且, 包含在所述氧气氛中的氧气体的纯度高于 99.9999。 权 利 要 。
7、求 书 CN 103132030 A 2 2/2 页 3 15. 根据权利要求 9 所述的溅射靶材的制造方法, 其中, 所述垫板包含铜、 钛、 铜合金或 不锈钢合金。 16. 根据权利要求 9 所述的溅射靶材的制造方法, 其中, 所述第二氧化锌与所述第一氧 化锌的比率为 1 1 至 1 10。 权 利 要 求 书 CN 103132030 A 3 1/24 页 4 溅射靶材的制造方法及半导体装置的制造方法 技术领域 0001 本发明涉及溅射靶材及其制造方法。另外, 本发明涉及使用该溅射靶材制造的利 用氧化物半导体的半导体装置的制造方法。 0002 注意, 在本说明书中, 半导体装置是指能够通过。
8、利用半导体特性而起到作用的所 有装置, 因此电光装置、 半导体电路以及电子设备都是半导体装置。 背景技术 0003 以液晶显示装置为代表的在玻璃衬底等的平板上形成的晶体管主要使用非晶硅 或多晶硅等的半导体材料制造。使用非晶硅的晶体管虽然其场效应迁移率低, 但是可以对 应于玻璃衬底的大面积化。 与此相反, 使用多晶硅的晶体管虽然其场效应迁移率高, 但是需 要激光退火等的晶化工序, 因此有不一定适合于玻璃衬底的大面积化的特性。 0004 另一方面, 使用氧化物半导体作为半导体材料来制造晶体管, 并将该晶体管应用 于电子装置和光装置的技术方案受到关注。例如, 专利文献 1 及专利文献 2 公开了作为。
9、半 导体材料使用氧化锌、 In-Ga-Zn 类氧化物半导体来制造晶体管, 并将它用于图像显示装置 的开关元件等的技术方案。 0005 在氧化物半导体中设置沟道形成区(也称为沟道区)的晶体管可以实现比使用非 晶硅的晶体管更高的场效应迁移率。 氧化物半导体层可以通过溅射法等在较低的温度下形 成, 其制造工序比使用多晶硅的晶体管简单。 0006 可以期待通过使用这些氧化物半导体在玻璃衬底、 塑料衬底等上形成晶体管, 并 将其应用于液晶显示器、 电致发光显示器 ( 也称为 EL 显示器 ) 或电子纸等的显示装置。 0007 专利文献 1 日本专利申请公开 2007-123861 号公报 0008 专利。
10、文献 2 日本专利申请公开 2007-96055 号公报 0009 在利用溅射法形成氧化物半导体的情况下, 当比较溅射靶材的组成和使用该溅射 靶材形成的膜的组成时, 有时根据氧化物半导体的材料而产生组成的差异。 0010 尤其是, 与溅射靶材相比, 在通过使用包含氧化锌的溅射靶材的溅射法来获得的 膜中减少了锌。 0011 另外, 在提高膜的结晶性的情况下, 膜的组成对结晶结构的形成的影响大。例如, 有如下担忧 : 当不足为了形成结晶结构而需要的元素的数量时, 膜具有非晶结构。 0012 在包含氧化锌的溅射靶材的制造中, 预先形成包含氧化锌的结晶, 粉碎该结晶, 添 加所定量的氧化锌而将它们混合。
11、, 然后, 使该混合物烧结来制造溅射靶材。 通过考虑到当利 用溅射法形成膜时减少的锌的量或当进行烧结时减少的锌的量等而使溅射靶材包含多于 包含在最后获得的具有所希望的组成的膜中的锌, 来调整上述溅射靶材的组成。 0013 当使用通过上述工序来获得的溅射靶材并利用溅射法形成膜时, 可以获得具有所 希望的组成的膜。 0014 另外, 可以根据溅射靶材的制造方法控制所形成的膜的组成。 说 明 书 CN 103132030 A 4 2/24 页 5 发明内容 0015 本说明书所公开的结构是一种包含氧化锌的溅射靶材的制造方法, 包括如下步 骤 : 预先形成包含氧化锌的结晶, 粉碎该结晶, 然后还添加固。
12、定量的氧化锌而对其进行烧 结, 来制造溅射靶材。 0016 在上述结构中, 溅射靶材包含铟、 镓、 钛或锗。 0017 另外, 本说明书所公开的结构是一种溅射靶材的制造方法, 包括如下步骤 : 称量包 含第一元素的氧化物的粉末及包含第二元素的氧化物的粉末 ; 对包含第一元素的氧化物的 粉末及包含第二元素的氧化物的粉末进行加热来形成包含第一元素及第二元素的结晶, 粉 碎结晶来形成第一粉末 ; 对第一粉末还添加包含第一元素的氧化物的粉末而将它们混合来 形成第二粉末 ; 以及对第二粉末进行烧结来制造溅射靶材, 其中, 溅射靶材包含第一元素及 第二元素, 并且, 第一元素是锌。 0018 在上述结构中。
13、, 第二元素是铟、 镓、 钛、 锗和锡中的任一个。 0019 根据考虑到成膜时减少的元素而调整溅射靶材的组成的制造方法, 可以使通过溅 射法形成的膜的组成与化学计量比一致或为其附近的值。 0020 另外, 可以获得具有所希望的组成的膜, 并且可以在使该膜晶化时得到高结晶性。 附图说明 0021 图 1 是示出溅射靶材的制造方法的流程图 ; 0022 图 2A 至图 2C 是示出溅射靶材的顶面及截面的一部分的图 ; 0023 图 3A 至图 3D 是示出本发明的一个方式的平面图及截面图 ; 0024 图 4A 至图 4D 是示出本发明的一个方式的平面图及截面图 ; 0025 图 5A 至图 5E。
14、 是示出本发明的一个方式的平面图及截面图 ; 0026 图 6A 至图 6C 是示出本发明的一个方式的平面图及截面图 ; 0027 图 7A 至图 7C 是说明半导体装置的一个方式的平面图 ; 0028 图 8A 和图 8B 是说明半导体装置的一个方式的平面图及截面图 ; 0029 图 9A 和图 9B 是示出半导体装置的一个方式的截面图 ; 0030 图 10A 和图 10B 是示出半导体装置的一个方式的电路图及透视图 ; 0031 图 11A 和图 11B 是示出半导体装置的一个方式的截面图及平面图 ; 0032 图 12A 至图 12C 是示出电子设备的图 ; 0033 图 13A 至图。
15、 13C 是示出电子设备的图。 具体实施方式 0034 以下参照附图详细说明本发明的实施方式。 但是, 本发明不局限于以下说明, 所属 技术领域的普通技术人员可以很容易地理解一个事实, 就是其方式和详细内容可以被变换 为各种各样的形式。此外, 本发明不应该被解释为仅限定在以下所示的实施方式所记载的 内容中。 0035 实施方式 1 0036 在本实施方式中, 参照图 1 说明本发明的一个方式的溅射靶材的制造方法。图 1 是表示根据本实施方式的溅射靶材的制造方法的一个例子的流程图。 说 明 书 CN 103132030 A 5 3/24 页 6 0037 首先, 对构成溅射靶材的材料的多种单体元。
16、素 (Zn、 Ti、 Zr、 In、 Ga、 Ge、 Sn 等 ) 的每 一个反复进行蒸馏、 升华或再晶化来进行精炼 (S101)。然后, 将精炼后的金属加工为粉末 状。另外, 在作为溅射靶材的材料使用 Ga、 Si 或 Ge 的情况下, 通过区熔 (zone melt) 法或 提拉法获取单晶体之后, 将其加工为粉末状。 然后, 通过在高纯度的氧气氛中焙烧上述各溅 射靶材的材料来进行氧化。 然后, 适当地称量所获得的各氧化物粉末, 并混合称量后的各氧 化物粉末 (S102)。 0038 例 如, 将 高 纯 度 的 氧 气 氛 的 纯 度 设 定 为 6N(99.9999 ) 以 上, 优 选。
17、 为 7N(99.99999 ) 以上 ( 即, 杂质浓度为 1ppm 以下, 优选为 0.1ppm 以下 )。 0039 在本实施方式中, 制造 In-Ga-Zn 类氧化物半导体用溅射靶材。例如, 对 In2O3、 Ga2O3及 ZnO 进行称量以使它们的比率成为 In2O3 Ga2O3 ZnO 2 2 1 摩尔数比 。 0040 接着, 在高纯度的氧气氛下对上述混合了的氧化物粉末进行加热来获得 In-Ga-Zn 类结晶 (S103)。而且, 粉碎该结晶来加工为粉末状 (S104)。 0041 接着, 添加与成膜时减少的氧化锌相同程度的量的氧化锌。当所形成的膜的组成 为 In Ga Zn 1。
18、 1 1 时, 添加氧化锌以使溅射靶材的组成成为 In Ga Zn 1 1 1.1 至 1 1 2。注意, 必需要预先调查成膜后的膜与溅射靶材之间的组成的差 异。以下, 说明通过进行实验来得到的组成的差异。 0042 使用 In Ga Zn 1 1 1 的溅射靶材在玻璃衬底上形成 50nm 的膜, 并 通过利用感应耦合等离子体质量分析法 (ICP-MS : Inductively Coupled Plasma Mass Spectrometry) 进行测量。成膜条件是如下 : 压力为 0.4Pa ; T-S 间距离为 60mm ; 成膜时的 衬底温度为 250 ; 氩流量为 30sccm ; 。
19、以及氧流量为 15sccm。其结果, 减少了锌, 而膜的组 成成为 In Ga Zn 1 1 0.7。 0043 在本实施方式中, 添加氧化锌而进行混合, 以使混合物的组成成为 In Ga Zn 1 1 1.5(S105)。 0044 接着, 将混合物形成为预定的形状, 并进行焙烧, 以获得金属氧化物的烧结体 (S106)。通过对溅射靶材的材料进行焙烧, 可以防止氢、 水分或碳化氢等混入到溅射靶材 中。可以在惰性气体气氛 ( 氮或稀有气体气氛 ) 中、 高纯度氧气氛中、 真空中或高压气氛中 进行焙烧, 而且还可以在施加机械压力的状态下进行焙烧。 作为焙烧方法, 可以适当地利用 常压焙烧法、 加。
20、压焙烧法等。另外, 作为加压焙烧法, 优选利用热压法、 热等静压 (HIP : Hot Isostatic Pressing)法、 放电等离子体烧结法或冲击法。 焙烧的最高温度根据溅射靶材的 材料的烧结温度选择, 并优选设定为 1000至 2000左右, 更优选为 1200至 1500。另 外, 最高温度的保持时间根据溅射靶材的材料选择, 并优选设定为 0.5 小时至 3 小时。 0045 另外, 本实施方式的氧化物半导体用溅射靶材的填充率优选为 90以上且 100 以下, 更优选为 95以上且 99.9以下。 0046 接着, 进行机械加工以形成具有所希望的尺寸、 所希望的形状、 所希望的表。
21、面粗 糙度的溅射靶材 (S107)。作为加工方法, 例如可以使用机械抛光、 化学机械抛光 (CMP : Chemical Mechanical Polishing) 或它们的组合。 0047 接着, 为了去除因机械加工产生的尘埃或研磨液成分, 可以进行清洗。但是, 在作 为清洗利用在水或有机溶剂中浸渍溅射靶材的超声波清洗或利用流水清洗来清洗溅射靶 材的情况下, 优选在其后进行加热处理以充分降低溅射靶材中及溅射靶材表面上的含氢浓 说 明 书 CN 103132030 A 6 4/24 页 7 度。 0048 然后, 对溅射靶材进行加热处理 (S108)。该加热处理优选在惰性气体气氛 ( 氮或 稀。
22、有气体气氛 ) 中进行。加热处理的温度根据溅射靶材的材料而不同, 并且设定为不使溅 射靶材的材料变性的温度。具体来说, 将加热处理的温度设定为 150以上且 750以下, 优选为 425以上且 750以下。另外, 具体而言, 将加热时间设定为 0.5 小时以上, 优选为 1 小时以上。另外, 也可以在真空中或高压气氛中进行加热处理。 0049 然后, 将溅射靶材贴合到被称为垫板的金属板 (S109)。因为垫板起到冷却溅射靶 材的作用和溅射电极的作用, 所以优选采用优越于导热性及导电性的铜。另外, 除了铜之 外, 可以利用钛、 铜合金、 不锈钢合金等。 0050 另外, 当对垫板贴合溅射靶材时,。
23、 也可以将溅射靶材分割并结合在一个垫板上。 图 2A 和图 2B 示出将溅射靶材分割并贴合 ( 结合 ) 在一个垫板上的例子。 0051 图 2A 示出一个例子, 其中将溅射靶材 851 分割为溅射靶材 851a、 851b、 851c、 851d 四个溅射靶材并贴合到垫板850上。 另外, 图2B是将溅射靶材分割成更多个的例子, 其中将 溅射靶材 852 分割为 852a、 852b、 852c、 852d、 852e、 852f、 852g、 852h、 852i 九个溅射靶材并 贴合到垫板 850 上。这里, 溅射靶材的分割数及形状不局限于图 2A 和图 2B。通过对溅射靶 材进行分割,。
24、 可以缓和贴合到垫板时的溅射靶材的翘曲。 尤其是, 当在大面积的衬底上形成 膜时, 可以将像这样被分割的溅射靶材用于随着衬底的大面积化而大型化的溅射靶材。当 然, 也可以对一个垫板贴合一个溅射靶材。 0052 另外, 如图 2C 所示, 也可以使溅射靶材的截面形状具有锥形部分, 以降低利用溅 射法时产生的氧化物半导体层的成膜厚度的不均匀。图 2C 示出图 2B 的截面图的一部分。 0053 另外, 为了防止水分、 氢、 碱金属等的杂质的再次混入, 优选在高纯度的氧气体、 高纯度的 N2O 气体、 或超干燥空气 ( 露点为 -40以下, 优选为 -60以下 ) 气氛中传送 并保存加热处理后的溅射。
25、靶材。另外, 可以利用由不锈钢合金等透水性低的材料形成的 保护材料覆盖该溅射靶材, 或者, 还可以将上述气体引入该保护材料与溅射靶材之间的间 隙。氧气体或 N2O 气体优选不包含水、 氢等。或者, 优选将氧气体或 N2O 气体的纯度设定为 6N(99.9999 ) 以上, 更优选设定为 7N(99.99999 ) 以上 ( 亦即, 将氧气体或 N2O 气体中 的杂质浓度设定为 1ppm 以下, 优选设定为 0.1ppm 以下 )。 0054 通过上述步骤, 可以制造本实施方式的溅射靶材。本实施方式所示的溅射靶材通 过考虑到在制造工序中的成膜时减少的锌而制造, 并且通过使用该溅射靶材可以获得具有。
26、 所希望的组成的膜。 0055 另外, 优选的是, 在不暴露于大气并且在惰性气体气氛(氮或稀有气体气氛)中进 行上述溅射靶材的制造。 0056 通过不暴露于大气并且在惰性气体气氛(氮或稀有气体气氛)中将溅射靶材安装 到溅射装置, 可以防止氢、 水分或碱金属等附着到溅射靶材。 0057 另外, 优选在将溅射靶材安装到溅射装置之后进行脱氢处理, 以去除残留在溅射 靶材表面或溅射靶材材料中的氢。 作为脱氢处理, 有在减压下将成膜处理室内加热到200 至 600的方法以及在加热的状态下反复进行氮或惰性气体的引入和排气的方法等。 0058 另外, 优选的是, 安装有溅射靶材的溅射装置的泄漏率低于 110。
27、-6Pam3/ 秒, 优 选低于110-10Pa m3/秒, 尤其是, 作为排气装置利用低温泵来减小杂质的水的混入并防止 说 明 书 CN 103132030 A 7 5/24 页 8 逆流。 0059 另外, 作为在本实施方式中制造的氧化物半导体用溅射靶材, 制造所形成的膜的 组成为 In Ga Zn 1 1 1 的溅射靶材, 但是不局限于此, 可以制造所形成的膜 的组成为 In Ga Zn 3 1 2 的溅射靶材、 所形成的膜的组成为 In Ga Zn 5 1 3 的溅射靶材、 所形成的膜的组成为 In Ga Zn 7 1 4 的溅射靶材或所 形成的膜的组成为 In Ga Zn 7 2 3。
28、 的溅射靶材。 0060 另外, 在本实施方式中制造的氧化物半导体用溅射靶材不局限于 In-Ga-Zn 类氧 化物半导体用溅射靶材, 还可以举出 In-Sn-Zn 类氧化物半导体用溅射靶材或 Sn-Ga-Zn 类 氧化物半导体用溅射靶材等。 0061 另外, 还可以举出 In-Ga-Ti-Zn 类氧化物半导体用溅射靶材、 In-Ga-Zr-Zn 类氧化 物半导体用溅射靶材、 In-Ga-Ge-Zn 类氧化物半导体用溅射靶材或 In-Ga-Sn-Zn 类氧化物 半导体用溅射靶材等。 0062 当利用安装有通过上述步骤而得到的溅射靶材的溅射装置来制造晶体管时, 可以 实现以具有所希望的组成的氧化物。
29、半导体层为沟道形成区的晶体管。 0063 实施方式 2 0064 在本实施方式中, 参照图 3A 和图 3B 对半导体装置及半导体装置的制造方法的一 个方式进行说明。 0065 作为半导体装置的一个例子, 在图 3A 和图 3B 中示出晶体管 420 的平面图及截面 图。图 3A 是晶体管 420 的平面图, 图 3B 是沿着图 3A 的 A-B 的截面图。另外, 在图 3A 中, 为了简化起见, 省略晶体管 420 的构成要素的一部分 ( 例如, 绝缘层 407 等 )。 0066 图 3A 及 3B 所示的晶体管 420 包括 : 衬底 400 上的基底绝缘层 436 ; 基底绝缘层 43。
30、6 上的氧化物半导体层 403 ; 设置在氧化物半导体层 403 上的栅极绝缘层 402 ; 隔着栅极 绝缘层 402 设置在氧化物半导体层 403 上的栅电极层 401 ; 设置在栅电极层 401 上的绝缘 层 406 和绝缘层 407 ; 以及通过栅极绝缘层 402、 绝缘层 406 及绝缘层 407 中的开口与氧化 物半导体层 403 电连接的源电极层 405a 或漏电极层 405b。 0067 另外, 在晶体管 420 中, 氧化物半导体层 403 优选包括 : 与栅电极层 401 重叠的沟 道形成区 403c ; 以及夹着沟道形成区 403c 的低电阻区 403a 及低电阻区 403。
31、b, 该低电阻区 403a 及低电阻区 403b 的电阻比沟道形成区 403c 低且含有掺杂剂。在形成栅电极层 401 之 后, 通过以该栅电极层 401 为掩模引入杂质, 可以自对准地形成低电阻区 403a 及低电阻区 403b。此外, 可以将该区域用作晶体管 420 的源区或漏区。通过设置低电阻区 403a 及低电 阻区 403b, 可以缓和施加到设置在该一对的低电阻区之间的沟道形成区 403c 的电场。另 外, 通过使源电极层405a及漏电极层405b分别与低电阻区接触, 可以降低氧化物半导体层 403 与源电极层 405a 及漏电极层 405b 之间的接触电阻。 0068 在本实施方式。
32、中, 使用添加氧化锌而混合以成为 In Ga Zn 3 1 3 的组成的溅射靶材来形成氧化物半导体层 403。将通过溅射法减少成膜时的锌并具有 In Ga Zn 3 1 2 的组成的膜用于氧化物半导体层 403。 0069 另外, 优选在形成氧化物半导体层 403 之前加热衬底 400 来去除附着在衬底等的 水分等。衬底 400 可以使用硅或碳化硅等的单晶半导体衬底、 多晶半导体衬底、 硅锗等的化 合物半导体衬底、 SOI衬底等, 也可以使用玻璃衬底、 陶瓷衬底、 石英衬底、 蓝宝石衬底等。 此 说 明 书 CN 103132030 A 8 6/24 页 9 外, 也可以在形成基底绝缘层 43。
33、6 之后进行去除附着在衬底的表面的水分等的加热处理。 0070 作为加热处理, 也可以使用利用被加热的气体等的介质的热传导或热辐射来进行 加热(RTA(Rapid Thermal Anneal : 快速热退火)。 例如作为RTA, 可以利用GRTA(Gas Rapid Thermal Anneal : 气体快速热退火 )、 LRTA(Lamp Rapid Thermal Anneal : 灯快速热退火 ) 等。 LRTA通过卤素灯、 金卤灯、 氙弧灯、 碳弧灯、 高压钠灯或者高压汞灯等的灯发射的光(电 磁波 ) 辐射来加热被处理物。GRTA 利用高温气体进行热处理。作为气体使用惰性气体。在 利。
34、用 RTA 的短时间的热处理中, 即使以衬底的应变点以上的温度进行加热衬底也不会发生 扭曲, 所以可以高效地进行脱水化处理或脱氢化处理。 0071 加热处理也可以采用电阻加热方式, 例如衬底温度设定为 500以上且 650以 下, 处理时间设定为 1 分钟以上且 10 分钟以下即可。加热温度设定为 300以上且低于衬 底的应变点, 优选为 400以上且 650以下, 并在惰性气氛、 减压气氛或干燥气氛中进行 加热处理。惰性气氛是指以氮、 稀有气体 ( 氦、 氖、 氩、 氪或氙 ) 等惰性气体为主要成分的气 氛, 优选不包含氢。例如, 将引入的惰性气体的纯度设定为 8N(99.999999 ) 。
35、以上, 优选设 定为 9N(99.9999999 ) 以上。或者, 惰性气体气氛是指以惰性气体为主要成分的气氛, 即 反应性气体低于 0.1ppm 的气氛。反应性气体是指与半导体或金属等反应的气体。减压气 氛是指压力为 10Pa 以下的气氛。干燥空气气氛是指露点为 -40以下, 优选为 -50以下 的气氛即可。 0072 另外, 在本实施方式中, 氧化物半导体层 403 优选为几乎不包含铜、 铝、 氯等杂质 的高纯度化了的层。在晶体管的制造工序中, 优选适当地选择这些杂质不会混入或附着于 氧化物半导体层表面的工序。在这些杂质附着于氧化物半导体层表面的情况下, 优选通过 进行将氧化物半导体层表面。
36、暴露于草酸或稀氢氟酸等的处理或者进行等离子体处理 (N2O 等离子体处理等 ) 来去除氧化物半导体层表面的杂质。具体而言, 将氧化物半导体层中的 铜浓度降低到 11018atoms/cm3以下, 优选降低到 11017atoms/cm3以下。另外, 将氧化物 半导体层中的铝浓度降低到 11018atoms/cm3以下。另外, 将氧化物半导体层中的氯浓度 降低到 21018atoms/cm3以下。 0073 另外, 在刚成膜之后, 由于氧化物半导体层优选为包含多于化学计量组成的氧的 过饱和的状态, 所以优选在溅射气体中氧所占的比率大的条件下进行成膜, 更优选在氧气 氛(氧气体为100)下进行成膜。
37、。 通过在溅射气体中氧所占的比率大的条件下, 尤其是在 氧气体为 100的气氛下进行成膜, 即使将成膜温度设定为 300以上, 也可以抑制从膜中 释放 Zn。 0074 优选通过充分地去除氢等杂质或供给充分的氧使氧化物半导体层处于氧过饱 和的状态, 来使其高纯度化。具体而言, 氧化物半导体层中的氢浓度为 51019atoms/ cm3以下, 优选为 51018atoms/cm3以下, 更优选为 51017atoms/cm3以下。此外, 上述氧 化物半导体层中的氢浓度是通过使用二次离子质谱分析法 (SIMS : Secondary Ion Mass Spectrometry) 而测量的。 007。
38、5 另外, 在本实施方式中, 氧化物半导体层 403 优选为 CAAC-OS(CAxis Aligned Crystalline Oxide Semiconductor) 膜。 0076 CAAC-OS 膜不是完全的单晶, 也不是完全的非晶。CAAC-OS 膜是在非晶相中具有结 晶部的结晶 - 非晶混合相结构的氧化物半导体层。另外, 在很多情况下该结晶部分的尺寸 说 明 书 CN 103132030 A 9 7/24 页 10 为能够容纳于一个边长小于 100nm 的立方体的尺寸。另外, 在利用透射电子显微镜 (TEM : Transmission Electron Microscope)观察。
39、到的图像中, 包括在CAAC-OS膜中的非晶部与结 晶部的边界不明确。另外, 利用 TEM 在 CAAC-OS 膜中观察不到晶界 (grain boundary)。因 此, 在 CAAC-OS 膜中, 起因于晶界的电子迁移率的降低得到抑制。 0077 包含于 CAAC-OS 膜中的结晶部的 c 轴在垂直于 CAAC-OS 膜的被形成面或表面的方 向上一致, 在从垂直于 ab 面的方向看时具有三角形或六角形的原子排列, 且在从垂直于 c 轴的方向看时, 金属原子排列为层状或者金属原子和氧原子排列为层状。 另外, 不同结晶部 的 a 轴及 b 轴的方向也可以彼此不同。在本说明书等中, 在只记载 “。
40、垂直” 时, 还包括 85 以上且 95以下的范围。 0078 另外, 在 CAAC-OS 膜中, 结晶部的分布也可以不均匀。例如, 在 CAAC-OS 膜的形成 过程中, 当从氧化物半导体层的表面一侧进行结晶生长时, 有时与被形成面附近相比表面 附近的结晶部所占的比率高。 0079 因为包括在 CAAC-OS 膜中的结晶部的 c 轴在垂直于 CAAC-OS 膜的被形成面的法 线向量或表面的法线向量的方向上一致, 所以有时根据 CAAC-OS 膜的形状 ( 被形成面的截 面形状或表面的截面形状 ) 朝向彼此不同的方向。另外, 结晶部的 c 轴方向是垂直于形成 CAAC-OS 膜时的被形成面或表。
41、面的方向。结晶部通过成膜或成膜后进行的加热处理等的晶 化处理来形成。 0080 将CAAC-OS膜用作氧化物半导体层403的晶体管可以降低因可见光或紫外光的照 射而导致的晶体管电特性变动。因此, 该晶体管的可靠性高。 0081 再者, 通过使用调整了其组成的溅射靶材形成氧化物半导体层 403, 可以提高氧化 物半导体层 403 的结晶性。通过提高氧化物半导体层 403 的结晶性, 提高氧化物半导体层 403 的可靠性。 0082 另外, 为了对氧化物半导体层 403 供应充分的氧而使氧化物半导体层 403 成为氧 过饱和的状态, 优选以包围氧化物半导体层且与此接触的方式设置包含过剩的氧的绝缘层。
42、 (SiOx等)。 作为基底绝缘层436及栅极绝缘层402使用包含过剩的氧的绝缘层(SiOx等)。 0083 另外, 因为包含过剩的氧的绝缘层的氢浓度也影响到晶体管的特性, 所以是重要 的。 0084 当包含过剩的氧的绝缘层的氢浓度为 7.21020atoms/cm3以上时, 晶体管的初期 特性的偏差增大, L 长度 ( 沟道长度 ) 依赖性增大, 并且在 BT 压力测试中大幅度地劣化, 所以包含过剩的氧的绝缘层的氢浓度低于 7.21020atoms/cm3。就是说, 优选的是, 氧化物 半导体层的氢浓度为 51019atoms/cm3以下, 并且, 包含过剩的氧的绝缘层的氢浓度低于 7.21。
43、020atoms/cm3。 0085 再者, 优选的是, 以设置在包含过剩的氧的绝缘层的外侧的方式设置抑制从氧化 物半导体层释放氧的阻挡层 (AlOx 等 )。阻挡层是绝缘层 406。 0086 通过在氧化物半导体层的上下设置包含过剩的氧的绝缘层和阻挡层, 可以实现如 下状态 : 在氧化物半导体层中氧比化学计量组成多的过饱和的状态。 例如, 当氧化物半导体 层是 IGZO 时, 化学计量组成的一个例子为 In Ga Zn O 1 1 1 4, 因此成为 包含在 IGZO 中的氧的原子数比多于 4 的状态。 0087 通过使用调整了其组成的溅射靶材, 可以实现所形成的氧化物半导体层的组成与 说 。
44、明 书 CN 103132030 A 10 8/24 页 11 化学计量组成大致一致的状态。 再者, 通过设置包含过剩的氧的绝缘层或阻挡层, 可以实现 氧比化学计量组成多的过饱和的状态。通过将上述氧化物半导体层 403 用于晶体管, 可以 获得良好的晶体管的初期特性及晶体管的可靠性。 0088 实施方式 3 0089 在本实施方式中, 图 3C 和图 3D 示出与实施方式 2 不同的结构的例子。注意, 与实 施方式 2 相同的部分使用相同的符号, 在此为了简化起见省略详细说明。 0090 图 3C 是晶体管 421 的平面图, 图 3D 是沿着图 3C 的 C-D 的截面图。图 3C 和图 3。
45、D 所示的晶体管 421 包括 : 衬底 400 上的基底绝缘层 436 ; 基底绝缘层 436 上的氧化物半导体 层 403 ; 设置在氧化物半导体层 403 上的栅极绝缘层 402 ; 隔着栅极绝缘层 402 设置在氧化 物半导体层 403 上的栅电极层 401 ; 设置在栅电极层 401 上的绝缘层 406、 绝缘层 407 ; 通过 栅极绝缘层402、 绝缘层406及绝缘层407中的开口与氧化物半导体层403电连接的源电极 层 405a 或漏电极层 405b ; 以及以接触于源电极层 405a 或漏电极层 405b 上的方式设置的 源布线层 465a 或漏布线层 465b。 0091 。
46、在晶体管 421 中, 源电极层 405a 及漏电极层 405b 以填充设置在栅极绝缘层 402、 绝缘层 406 及绝缘层 407 中的开口中的方式设置, 并都与氧化物半导体层 403 接触。上述 电极层是通过如下方法形成的 : 以上述电极层填充到达氧化物半导体层 403 的栅极绝缘层 402、 绝缘层 406 及绝缘层 407 中的开口中的方式在绝缘层 407 上形成导电膜, 通过对该导 电膜进行抛光处理去除设置在绝缘层 407 上 ( 至少与栅电极层 401 重叠的区域中 ) 的导电 膜而断开导电膜来形成。 0092 另外, 在晶体管 421 中, 沟道长度方向上的源电极层 405a 与。
47、漏电极层 405b 之间的 宽度比沟道长度方向上的源布线层 465a 与漏布线层 465b 之间的宽度小。此外, 在晶体管 421中, 沟道长度方向上的源电极层405a与漏电极层405b之间的宽度比实施方式2所示的 晶体管 420 中的沟道长度方向上的源电极层 405a 与漏电极层 405b 之间的宽度小, 因此可 以实现微细的晶体管。 0093 另外, 栅电极层 401、 源电极层 405a、 漏电极层 405b、 源布线层 465a 及漏布线层 465b 可以使用含有选自钼、 钛、 钽、 钨、 铝、 铜、 铬、 钕、 钪中的元素的金属膜或以上述元素为 成分的金属氮化物膜 ( 氮化钛膜、 氮。
48、化钼膜、 氮化钨膜 ) 等。 0094 在本实施方式中, 使用添加氧化锌而混合以成为 In Ga Zn 1 1 1.5 的组成的溅射靶材来形成氧化物半导体层 403。将通过溅射法减少成膜时的锌并具有 In Ga Zn 1 1 1 的组成的膜用于氧化物半导体层 403。 0095 再者, 通过作为氧化物半导体层 403 使用调整了其组成的溅射靶材, 可以提高氧 化物半导体层 403 的结晶性。通过提高氧化物半导体层 403 的结晶性, 提高氧化物半导体 层 403 的可靠性。 0096 此外, 本实施方式可以与实施方式 2 自由地组合。 0097 实施方式 4 0098 在本实施方式中, 图 4A 及 4B 示出与实施方式 2 不同的结构的例子。注意, 与实施 方式 2 相同的部分使用相同的符号, 在此为了简化起见省略详细说明。 0099 图 4A 是晶体管 422 的平面图, 图 4B 是沿着图 4A 的 E-F 的截面图。 0100 如作为沟道长度方向上的截面图的图 4B 所示, 晶体管 422 在设置有。