一种无三苯氯丁橡胶粘合剂及其制备方法.pdf

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摘要
申请专利号:

CN201410310835.7

申请日:

2014.07.01

公开号:

CN104087200A

公开日:

2014.10.08

当前法律状态:

驳回

有效性:

无权

法律详情:

发明专利申请公布后的驳回IPC(主分类):C09J 111/00申请公布日:20141008|||实质审查的生效IPC(主分类):C09J 111/00申请日:20140701|||公开

IPC分类号:

C09J111/00; C09J145/00; C09J157/02; C09J161/14; C09J193/04; C09J11/04; C09J11/06

主分类号:

C09J111/00

申请人:

中科院广州化学有限公司南雄材料生产基地; 中科院广州化学有限公司

发明人:

胡德焯; 梁利岩; 吴昆; 陈玉放; 黄晓梅; 罗志有

地址:

512400 广东省韶关市南雄市珠玑工业园(广东南雄精细化工基地)

优先权:

专利代理机构:

广州市华学知识产权代理有限公司 44245

代理人:

张燕玲

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内容摘要

本发明属于粘合剂技术领域,公开了一种无三苯氯丁橡胶粘合剂及其制备方法。所述粘合剂由以下质量百分含量的组分组成:氯丁橡胶8%~15%、增粘树脂8%~26%、烃类溶剂18%~39%、醇醚醋酸酯6%~40%、丙酮6%~12%、乙酸乙酯5%~15%、氧化镁0~0.2%和抗氧剂0~0.5%。将上述组分在180~350转/分钟的搅拌条件下搅拌混合4~8小时得到无三苯氯丁橡胶粘合剂。本发明的无三苯氯丁橡胶粘合剂安全环保,制备工艺简单,可用于皮革、海绵、布料、板材等的粘结。

权利要求书

1.  一种无三苯氯丁橡胶粘合剂,其特征在于包括以下质量百分含量的组分:氯丁橡胶8%~15%、增粘树脂8%~26%、烃类溶剂18%~39%、醇醚醋酸酯6%~40%、丙酮6%~12%、乙酸乙酯5%~15%、氧化镁0~0.2%和抗氧剂0~0.5%。

2.
  根据权利要求1所述的一种无三苯氯丁橡胶粘合剂,其特征在于:所述的氯丁橡胶为通用型快速结晶型或中等结晶型氯丁橡胶。

3.
  根据权利要求2所述的一种无三苯氯丁橡胶粘合剂,其特征在于:所述的通用型快速结晶型或中等结晶型氯丁橡胶为氯丁橡胶A90、A30、M40、M120、SN244、SN232和SN239中的至少一种。

4.
  根据权利要求1所述的一种无三苯氯丁橡胶粘合剂,其特征在于:所述的增粘树脂是指松香、聚合松香、松香甘油酯、松香季戊四醇酯、石油树脂、萜烯树脂和松香改性酚醛树脂中的至少一种。

5.
  根据权利要求1所述的一种无三苯氯丁橡胶粘合剂,其特征在于:所述的烃类溶剂为正己烷、环己烷、6#白电油和120#白电油中至少一种。

6.
  根据权利要求1所述的一种无三苯氯丁橡胶粘合剂,其特征在于:所述的醇醚醋酸酯为乙二醇单醚醋酸酯、丙二醇单醚醋酸酯和二丙二醇单醚醋酸酯中的至少一种。

7.
  权利要求1~6任一项所述的无三苯氯丁橡胶粘合剂的制备方法,其特征在于包括以下操作步骤:
将质量百分含量为18%~39%的烃类溶剂、6%~40%的醇醚醋酸酯、5%~15%的乙酸乙酯和6%~12%的丙酮加入反应器,在搅拌速率为180~350转/分钟的条件下加入8%~15%的氯丁橡胶8%~26%的增粘树脂、0~0.2%的氧化镁和0~0.5%抗氧剂,搅拌混合4~8小时得到无三苯氯丁橡胶粘合剂。

说明书

一种无三苯氯丁橡胶粘合剂及其制备方法
技术领域
本发明属于粘合剂技术领域,具体涉及一种无三苯氯丁橡胶粘合剂及其制备方法。
背景技术
氯丁胶可常温固化,因其良好的快粘强度以及耐油、耐热、耐水等优点,被广泛地应用于箱包与家具制造、制鞋、汽车装配等领域。随着国家质检法规的日趋严格和职工劳保意识的日益增强,人们对溶剂型氯丁胶的品质有了更高的要求。尽管我国已在国标中对溶剂型氯丁胶中的有害溶剂含量进行了严格规定和限制,但标准中三苯(苯、甲苯、二甲苯)含量仍偏高(<20%),对环境,对人体有极大的伤害。另一方面,氯丁橡胶粘合剂生产工艺是通过塑炼后才混合溶剂溶解,所需时间长;或者通过加热加速氯丁橡胶的溶解。这对生产设备提出了更高的要求,无形中增加了氯丁橡胶胶粘剂生产成本。
中国发明专利200610035856.8和200710032123.3提供了无三苯氯丁胶,但二者均大量使用了丁酮。丁酮为氯丁橡胶的良溶剂,此类氯丁胶体系稳定性尚可,但体系味道大、开放时间短,在实际使用中对施胶工艺操作要求较为苛刻。同时,采用该类溶剂的非接枝无三苯氯丁胶强度不高。
发明内容
为了解决现有技术的缺点和不足之处,本发明的首要目的在于提供一种无三苯氯丁橡胶粘合剂。
本发明的另一目的在于提供一种无三苯氯丁橡胶粘合剂的制备方法。
本发明目的通过以下技术方案实现:
一种无三苯氯丁橡胶粘合剂,包括以下质量百分含量的组分:氯丁橡胶8%~15%、增粘树脂8%~26%、烃类溶剂18%~39%、醇醚醋酸酯6%~40%、丙酮 6%~12%、乙酸乙酯5%~15%、氧化镁0~0.2%、抗氧剂0~0.5%。
所述的氯丁橡胶为通用型快速结晶型或中等结晶型氯丁橡胶,优选日本电气化学公司生产的A90、A30、M40、M120氯丁橡胶或山纳合成橡胶有限责任公司生产的SN244、SN232、SN239氯丁橡胶。
所述的增粘树脂优选松香、聚合松香、松香甘油酯、松香季戊四醇酯、石油树脂、萜烯树脂和松香改性酚醛树脂中的至少一种。
所述的烃类溶剂优选正己烷、环己烷、6#白电油和120#白电油中的至少一种。
所述的醇醚醋酸酯优选乙二醇单醚醋酸酯、丙二醇单醚醋酸酯和二丙二醇单醚醋酸酯中的至少一种。
上述无三苯氯丁橡胶粘合剂的制备方法,包括以下操作步骤:
将质量百分含量为18%~39%的烃类溶剂、6%~40%的醇醚醋酸酯、5%~15%的乙酸乙酯和6%~12%的丙酮加入反应器,在搅拌速率为180~350转/分钟的条件下加入8%~15%的氯丁橡胶8%~26%的增粘树脂、0~0.2%的氧化镁和0~0.5%抗氧剂,搅拌混合4~8小时得到无三苯氯丁橡胶粘合剂。
通过本发明的制备方法及所得到的产物具有如下优点及有益效果:
(1)本发明的制备方法无需通过加热或其它方式即可实现氯丁橡胶的常温快速溶解,制备工艺简单,生产效率高,生产成本较低;
(2)本发明的无三苯氯丁橡胶粘合剂通过溶剂的选择和合适的物料的配比,制得的氯丁橡胶外观透明、稳定不分层、强度高、气味小、环保安全。
具体实施方式
下面结合实施例对本发明作进一步详细的描述,但本发明的实施方式不限于此。
以下实施例中产品的粘度检测标准为GB/T2794-1995;初粘性检测标准为GB/T2790-1995;剥离强度检测标准为GB/T2790-1995。
实施例1
将质量百分含量为39%的120#白电油、6%的二丙二醇单醚醋酸酯、15%的乙酸乙酯和6%的丙酮加入反应器,在搅拌速率为180转/分钟的条件下加入8%的氯丁橡胶A30(购于日本电气化学公司)、15%萜烯树脂,5%石油树脂,6%松香改性酚醛树脂,搅拌混合4小时得到无三苯氯丁橡胶粘合剂,过滤包装得到产品。
所得产品胶液为黄色均一透明无沉淀,粘度为230mPa·s,气味小,初粘性好,大小为2KN/m,剥离强度为5.4KN/m,可用作喷涂型氯丁喷胶,适用于皮革、海绵、布料、板材等的粘结。
实施例2
将质量百分含量为35.5%的120#白电油、14.6%的二丙二醇单醚醋酸酯、6%的乙酸乙酯和12%的丙酮加入反应器,在搅拌速率为280转/分钟的条件下加入13.5%的氯丁橡胶A90(购于日本电气化学公司)、10%萜烯树脂,3%松香酚醛改性树脂,5%松香甘油酯、0.2%的氧化镁和0.2%抗氧剂,搅拌混合8小时得到无三苯氯丁橡胶粘合剂,过滤包装得到产品。
所得产品胶液为黄色均一不沉淀,粘度适中为1600mPa·s,气味小,初粘性好,大小为1.7KN/m,剥离强度为5.8KN/m,可用作涂刷型氯丁胶,适用于皮革、海绵、布料、板材等的粘结。
实施例3
将质量百分含量为18%的120#白电油、40%的二丙二醇单醚醋酸酯、12%的乙酸乙酯和6.4%的丙酮加入反应器,在搅拌速率为350转/分钟的条件下加入6%的氯丁橡胶A90(购于日本电气化学公司)、9%的氯丁橡胶M120(购于日本电气化学公司)、8%的松香改性酚醛树脂、0.1%的氧化镁和0.5%抗氧剂,搅拌混合6小时得到无三苯氯丁橡胶粘合剂,过滤包装得到产品。
所得产品胶液为黄色均一不沉淀,粘度适中为2350mPa·s,气味小,初粘性好,大小为1.7KN/m,剥离强度为5.1KN/m,可用作涂刷型氯丁胶,对表面油光性皮料和油性材料有较好的粘附力。
实施例4
将质量百分含量为27.5%的120#白电油、8%的环己烷,14.6%的丙二醇单醚醋酸酯、8%的乙酸乙酯和10%的丙酮加入反应器,在搅拌速率为310转/分钟的条件下加入6.5%的氯丁橡胶SN244(购于山纳合成橡胶有限责任公司)、7%的氯丁橡胶SN232(购于山纳合成橡胶有限责任公司)、2%的松香、8%萜烯树脂,3%松香酚醛改性树脂,5%松香季戊四醇酯、0.2%的氧化镁和0.2%抗氧剂,搅拌混合6小时得到无三苯氯丁橡胶粘合剂,过滤包装得到产品。
所得产品胶液为黄色均一不沉淀,粘度适中为1400mPa·s,气味小,初粘性好,大小为1.6KN/m,剥离强度为5.4KN/m,可用作喷涂型氯丁胶,适用于皮革、海绵、布料、板材等的粘结。
实施例5
将质量百分含量为27.5%的120#白电油、6%的正己烷,16.6%的丙二醇单醚醋酸酯、9%的乙酸乙酯和9%的丙酮加入反应器,在搅拌速率为310转/分钟的条件下加入4.5%的氯丁橡胶SN244(购于山纳合成橡胶有限责任公司)、9%的氯丁橡胶SN239(购于山纳合成橡胶有限责任公司)、2%的聚合松香、10%萜烯树脂,3%松香酚醛改性树脂,3%石油树脂、0.2%的氧化镁和0.2%抗氧剂,搅拌混合7小时得到无三苯氯丁橡胶粘合剂,过滤包装得到产品。
所得产品胶液为黄色均一不沉淀,粘度适中为2050mPa·s,气味小,初粘性好,大小为1.7KN/m,剥离强度为5.2KN/m,可用作涂刷型氯丁胶,适用于皮革、海绵、布料、板材等的粘结。
对比实施例1
将质量百分含量为28.5%的120#白电油、20%的甲苯、10%的乙酸乙酯和12%的丁酮加入反应器,在搅拌速率为350转/分钟的条件下加入13.5%的氯丁橡胶A90(购于日本电气化学公司)和2%松香,10%萜烯树脂,4%石油树脂,搅拌混合10小时得到通用型含三苯氯丁胶黏剂,过滤包装得到产品。
所得产品气味大,含三苯不环保,粘度适中为1800mPa·s,剥离强度为5.4KN/m。
上述实施例为本发明较佳的实施方式,但本发明的实施方式并不受上述实施例的限制,其它的任何未背离本发明的精神实质与原理下所作的改变、修饰、替代、组合、简化,均应为等效的置换方式,都包含在本发明的保护范围之内。

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1、10申请公布号CN104087200A43申请公布日20141008CN104087200A21申请号201410310835722申请日20140701C09J111/00200601C09J145/00200601C09J157/02200601C09J161/14200601C09J193/04200601C09J11/04200601C09J11/0620060171申请人中科院广州化学有限公司南雄材料生产基地地址512400广东省韶关市南雄市珠玑工业园(广东南雄精细化工基地)申请人中科院广州化学有限公司72发明人胡德焯梁利岩吴昆陈玉放黄晓梅罗志有74专利代理机构广州市华学知识产权代理。

2、有限公司44245代理人张燕玲54发明名称一种无三苯氯丁橡胶粘合剂及其制备方法57摘要本发明属于粘合剂技术领域,公开了一种无三苯氯丁橡胶粘合剂及其制备方法。所述粘合剂由以下质量百分含量的组分组成氯丁橡胶815、增粘树脂826、烃类溶剂1839、醇醚醋酸酯640、丙酮612、乙酸乙酯515、氧化镁002和抗氧剂005。将上述组分在180350转/分钟的搅拌条件下搅拌混合48小时得到无三苯氯丁橡胶粘合剂。本发明的无三苯氯丁橡胶粘合剂安全环保,制备工艺简单,可用于皮革、海绵、布料、板材等的粘结。51INTCL权利要求书1页说明书3页19中华人民共和国国家知识产权局12发明专利申请权利要求书1页说明书。

3、3页10申请公布号CN104087200ACN104087200A1/1页21一种无三苯氯丁橡胶粘合剂,其特征在于包括以下质量百分含量的组分氯丁橡胶815、增粘树脂826、烃类溶剂1839、醇醚醋酸酯640、丙酮612、乙酸乙酯515、氧化镁002和抗氧剂005。2根据权利要求1所述的一种无三苯氯丁橡胶粘合剂,其特征在于所述的氯丁橡胶为通用型快速结晶型或中等结晶型氯丁橡胶。3根据权利要求2所述的一种无三苯氯丁橡胶粘合剂,其特征在于所述的通用型快速结晶型或中等结晶型氯丁橡胶为氯丁橡胶A90、A30、M40、M120、SN244、SN232和SN239中的至少一种。4根据权利要求1所述的一种无三苯。

4、氯丁橡胶粘合剂,其特征在于所述的增粘树脂是指松香、聚合松香、松香甘油酯、松香季戊四醇酯、石油树脂、萜烯树脂和松香改性酚醛树脂中的至少一种。5根据权利要求1所述的一种无三苯氯丁橡胶粘合剂,其特征在于所述的烃类溶剂为正己烷、环己烷、6白电油和120白电油中至少一种。6根据权利要求1所述的一种无三苯氯丁橡胶粘合剂,其特征在于所述的醇醚醋酸酯为乙二醇单醚醋酸酯、丙二醇单醚醋酸酯和二丙二醇单醚醋酸酯中的至少一种。7权利要求16任一项所述的无三苯氯丁橡胶粘合剂的制备方法,其特征在于包括以下操作步骤将质量百分含量为1839的烃类溶剂、640的醇醚醋酸酯、515的乙酸乙酯和612的丙酮加入反应器,在搅拌速率为。

5、180350转/分钟的条件下加入815的氯丁橡胶826的增粘树脂、002的氧化镁和005抗氧剂,搅拌混合48小时得到无三苯氯丁橡胶粘合剂。权利要求书CN104087200A1/3页3一种无三苯氯丁橡胶粘合剂及其制备方法技术领域0001本发明属于粘合剂技术领域,具体涉及一种无三苯氯丁橡胶粘合剂及其制备方法。背景技术0002氯丁胶可常温固化,因其良好的快粘强度以及耐油、耐热、耐水等优点,被广泛地应用于箱包与家具制造、制鞋、汽车装配等领域。随着国家质检法规的日趋严格和职工劳保意识的日益增强,人们对溶剂型氯丁胶的品质有了更高的要求。尽管我国已在国标中对溶剂型氯丁胶中的有害溶剂含量进行了严格规定和限制,。

6、但标准中三苯苯、甲苯、二甲苯含量仍偏高20,对环境,对人体有极大的伤害。另一方面,氯丁橡胶粘合剂生产工艺是通过塑炼后才混合溶剂溶解,所需时间长;或者通过加热加速氯丁橡胶的溶解。这对生产设备提出了更高的要求,无形中增加了氯丁橡胶胶粘剂生产成本。0003中国发明专利2006100358568和2007100321233提供了无三苯氯丁胶,但二者均大量使用了丁酮。丁酮为氯丁橡胶的良溶剂,此类氯丁胶体系稳定性尚可,但体系味道大、开放时间短,在实际使用中对施胶工艺操作要求较为苛刻。同时,采用该类溶剂的非接枝无三苯氯丁胶强度不高。发明内容0004为了解决现有技术的缺点和不足之处,本发明的首要目的在于提供一。

7、种无三苯氯丁橡胶粘合剂。0005本发明的另一目的在于提供一种无三苯氯丁橡胶粘合剂的制备方法。0006本发明目的通过以下技术方案实现0007一种无三苯氯丁橡胶粘合剂,包括以下质量百分含量的组分氯丁橡胶815、增粘树脂826、烃类溶剂1839、醇醚醋酸酯640、丙酮612、乙酸乙酯515、氧化镁002、抗氧剂005。0008所述的氯丁橡胶为通用型快速结晶型或中等结晶型氯丁橡胶,优选日本电气化学公司生产的A90、A30、M40、M120氯丁橡胶或山纳合成橡胶有限责任公司生产的SN244、SN232、SN239氯丁橡胶。0009所述的增粘树脂优选松香、聚合松香、松香甘油酯、松香季戊四醇酯、石油树脂、萜。

8、烯树脂和松香改性酚醛树脂中的至少一种。0010所述的烃类溶剂优选正己烷、环己烷、6白电油和120白电油中的至少一种。0011所述的醇醚醋酸酯优选乙二醇单醚醋酸酯、丙二醇单醚醋酸酯和二丙二醇单醚醋酸酯中的至少一种。0012上述无三苯氯丁橡胶粘合剂的制备方法,包括以下操作步骤0013将质量百分含量为1839的烃类溶剂、640的醇醚醋酸酯、515的乙酸乙酯和612的丙酮加入反应器,在搅拌速率为180350转/分钟的条件下说明书CN104087200A2/3页4加入815的氯丁橡胶826的增粘树脂、002的氧化镁和005抗氧剂,搅拌混合48小时得到无三苯氯丁橡胶粘合剂。0014通过本发明的制备方法及所。

9、得到的产物具有如下优点及有益效果00151本发明的制备方法无需通过加热或其它方式即可实现氯丁橡胶的常温快速溶解,制备工艺简单,生产效率高,生产成本较低;00162本发明的无三苯氯丁橡胶粘合剂通过溶剂的选择和合适的物料的配比,制得的氯丁橡胶外观透明、稳定不分层、强度高、气味小、环保安全。具体实施方式0017下面结合实施例对本发明作进一步详细的描述,但本发明的实施方式不限于此。0018以下实施例中产品的粘度检测标准为GB/T27941995;初粘性检测标准为GB/T27901995;剥离强度检测标准为GB/T27901995。0019实施例10020将质量百分含量为39的120白电油、6的二丙二醇。

10、单醚醋酸酯、15的乙酸乙酯和6的丙酮加入反应器,在搅拌速率为180转/分钟的条件下加入8的氯丁橡胶A30购于日本电气化学公司、15萜烯树脂,5石油树脂,6松香改性酚醛树脂,搅拌混合4小时得到无三苯氯丁橡胶粘合剂,过滤包装得到产品。0021所得产品胶液为黄色均一透明无沉淀,粘度为230MPAS,气味小,初粘性好,大小为2KN/M,剥离强度为54KN/M,可用作喷涂型氯丁喷胶,适用于皮革、海绵、布料、板材等的粘结。0022实施例20023将质量百分含量为355的120白电油、146的二丙二醇单醚醋酸酯、6的乙酸乙酯和12的丙酮加入反应器,在搅拌速率为280转/分钟的条件下加入135的氯丁橡胶A90。

11、购于日本电气化学公司、10萜烯树脂,3松香酚醛改性树脂,5松香甘油酯、02的氧化镁和02抗氧剂,搅拌混合8小时得到无三苯氯丁橡胶粘合剂,过滤包装得到产品。0024所得产品胶液为黄色均一不沉淀,粘度适中为1600MPAS,气味小,初粘性好,大小为17KN/M,剥离强度为58KN/M,可用作涂刷型氯丁胶,适用于皮革、海绵、布料、板材等的粘结。0025实施例30026将质量百分含量为18的120白电油、40的二丙二醇单醚醋酸酯、12的乙酸乙酯和64的丙酮加入反应器,在搅拌速率为350转/分钟的条件下加入6的氯丁橡胶A90购于日本电气化学公司、9的氯丁橡胶M120购于日本电气化学公司、8的松香改性酚醛。

12、树脂、01的氧化镁和05抗氧剂,搅拌混合6小时得到无三苯氯丁橡胶粘合剂,过滤包装得到产品。0027所得产品胶液为黄色均一不沉淀,粘度适中为2350MPAS,气味小,初粘性好,大小为17KN/M,剥离强度为51KN/M,可用作涂刷型氯丁胶,对表面油光性皮料和油性材料有较好的粘附力。0028实施例4说明书CN104087200A3/3页50029将质量百分含量为275的120白电油、8的环己烷,146的丙二醇单醚醋酸酯、8的乙酸乙酯和10的丙酮加入反应器,在搅拌速率为310转/分钟的条件下加入65的氯丁橡胶SN244购于山纳合成橡胶有限责任公司、7的氯丁橡胶SN232购于山纳合成橡胶有限责任公司、。

13、2的松香、8萜烯树脂,3松香酚醛改性树脂,5松香季戊四醇酯、02的氧化镁和02抗氧剂,搅拌混合6小时得到无三苯氯丁橡胶粘合剂,过滤包装得到产品。0030所得产品胶液为黄色均一不沉淀,粘度适中为1400MPAS,气味小,初粘性好,大小为16KN/M,剥离强度为54KN/M,可用作喷涂型氯丁胶,适用于皮革、海绵、布料、板材等的粘结。0031实施例50032将质量百分含量为275的120白电油、6的正己烷,166的丙二醇单醚醋酸酯、9的乙酸乙酯和9的丙酮加入反应器,在搅拌速率为310转/分钟的条件下加入45的氯丁橡胶SN244购于山纳合成橡胶有限责任公司、9的氯丁橡胶SN239购于山纳合成橡胶有限责。

14、任公司、2的聚合松香、10萜烯树脂,3松香酚醛改性树脂,3石油树脂、02的氧化镁和02抗氧剂,搅拌混合7小时得到无三苯氯丁橡胶粘合剂,过滤包装得到产品。0033所得产品胶液为黄色均一不沉淀,粘度适中为2050MPAS,气味小,初粘性好,大小为17KN/M,剥离强度为52KN/M,可用作涂刷型氯丁胶,适用于皮革、海绵、布料、板材等的粘结。0034对比实施例10035将质量百分含量为285的120白电油、20的甲苯、10的乙酸乙酯和12的丁酮加入反应器,在搅拌速率为350转/分钟的条件下加入135的氯丁橡胶A90购于日本电气化学公司和2松香,10萜烯树脂,4石油树脂,搅拌混合10小时得到通用型含三苯氯丁胶黏剂,过滤包装得到产品。0036所得产品气味大,含三苯不环保,粘度适中为1800MPAS,剥离强度为54KN/M。0037上述实施例为本发明较佳的实施方式,但本发明的实施方式并不受上述实施例的限制,其它的任何未背离本发明的精神实质与原理下所作的改变、修饰、替代、组合、简化,均应为等效的置换方式,都包含在本发明的保护范围之内。说明书CN104087200A。

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