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1、10申请公布号CN104178375A43申请公布日20141203CN104178375A21申请号201410408733922申请日2006022205250998120050222EP200680005682920060222C11D3/386200601C11D3/12200601C11D3/0620060171申请人宝洁公司地址美国俄亥俄州72发明人NJ兰特SG佩特森74专利代理机构中国专利代理香港有限公司72001代理人李炳爱54发明名称洗涤剂组合物57摘要本发明涉及洗涤剂组合物。具体地说，本发明描述了包含高效脂肪酶的洗涤剂组合物和包含小于10重量沸石和磷酸盐助洗剂的具体洗涤剂制。
2、剂。优选的制剂包含表面活性剂，所述表面活性剂选自与烷基乙氧基化硫酸盐或MES或非离子表面活性剂组合的烷基苯磺酸盐。30优先权数据62分案原申请数据51INTCL权利要求书1页说明书19页19中华人民共和国国家知识产权局12发明专利申请权利要求书1页说明书19页10申请公布号CN104178375ACN104178375A1/1页21一种洗涤剂组合物，所述组合物包含1至5重量的硅铝酸盐（无水基）和/或磷酸盐助洗剂，所述组合物具有大于4的储备碱度，并且所述组合物包含脂肪酶，该脂肪酶为具有突变T231R和N233R的HUMICOLALANUGINOSA脂肪酶的变体。2如权利要求1所述的洗涤剂组合物，。
3、所述组合物包含1至4重量的硅铝酸盐和/或磷酸盐助洗剂。3如权利要求1所述的洗涤剂组合物，所述组合物包含1至小于5重量的硅铝酸盐（无水基）和/或磷酸盐。4如权利要求1所述的洗涤剂组合物，所述组合物具有大于75的储备碱度。5如权利要求1所述的洗涤剂组合物，所述组合物还包含01至40重量的烷氧基化烷基硫酸盐表面活性剂和/或01至40重量的C14烷基酯磺酸盐。6如权利要求1所述的洗涤剂组合物，所述组合物包含01至40重量的甲酯磺酸盐。7如权利要求1所述的洗涤剂组合物，所述组合物还包含含量为005至2重量的促泡剂。8如权利要求7所述的洗涤剂组合物，其中所述促泡剂选自由下列物质组成的组脂肪酸酰胺、脂肪酸链。
4、烷醇酰胺、甜菜碱、磺基甜菜碱、氧化胺以及它们的混合物。9如权利要求1所述的洗涤剂组合物，所述组合物还包含005至5重量的去污聚合物。10如权利要求9所述的洗涤剂组合物，其中所述去污聚合物选自改性纤维素醚或基于聚酯的去污聚合物以及它们的混合物。11如权利要求10所述的洗涤剂组合物，其中所述改性纤维素醚是甲基羟乙基纤维素。12如权利要求1所述的洗涤剂组合物，所述组合物为固体洗涤剂组合物。13如权利要求12所述的洗涤剂组合物，所述组合物为颗粒形式。14一种洗涤方法，所述方法包括在包含如权利要求1所述的洗涤剂组合物的水溶液中洗涤纺织品。15如权利要求14所述的洗涤方法，其中所述水溶液的温度低于30。权。
5、利要求书CN104178375A1/19页3洗涤剂组合物0001本申请是申请日为2006年2月22日、国际申请号为PCT/IB2006/050576国家申请号为2006800056829、发明名称为“洗涤剂组合物”的发明专利申请的分案申请。技术领域0002本发明涉及衣物洗涤剂组合物。具体地讲，本发明涉及包含脂解酶或脂肪酶的洗涤剂。背景技术0003改进去除油脂污垢的能力是衣物洗涤剂制造商一直追求的目标。尽管使用了许多有效的表面活性剂以及表面活性剂的组合，但是基于表面活性剂的产品仍然无法实现对于油脂/油性污垢的完全去除，尤其是当产品在低水温下使用时。自二十世纪八十年代后期，脂肪酶就已被用于洗涤剂中。
6、，以通过将脂肪污垢分解成甘油三酯来去除脂肪污垢。0004直到不久前，主要的市售脂肪酶如LIPOLASE商品名，NOVOZYMES才可在洗涤过程烘干阶段的较低水分含量下产生尤其有效的作用。这些酶仅在第二个洗涤步骤中才趋于产生显著的清洁效果，这是由于在洗涤过程期间酶的活性位已被水占据，因此在烘干阶段残留在所洗衣物上的污垢才发生显著的脂肪分解，然后分解的脂肪在下一个洗涤步骤中被除去。然而最近已研发出更高效的脂肪酶，其在清洁过程的洗涤阶段也可有效地起作用。因此除了第二个洗涤步骤中的清洁作用以外，由于脂肪酶可存在于第一个洗涤循环中，因此清洁效果得到了显著的改善。上述酶的实施例描述于WO00/60063和。
7、“RESEARCHDISCLSOURE”IP6553D中。下文中将上述酶称为第一洗涤脂肪酶。上述酶的实例包括LIPOLASE野生型HUMICOLALANUGINOSA的某些变体，其应包括一个或多个带正电的氨基酸在三维结构的N末端附近所进行的取代。所述变体还应包括C末端上的肽键和/或应当使90至101和210位上带电荷的氨基酸符合某些限制。0005本发明人所面临的问题是，如何使这种新一代酶的性能最大化。本发明人发现，虽然通过按照当前的洗涤剂配方简单地将现有的脂肪酶替换成新一代的酶来配制上述酶可获得有限的有益效果，但已发现通过以不同的方式来配制洗涤剂组合物并且甚至降低某些常规成分的含量可在性能上获。
8、得相当大的改善。发明内容0006依照本发明，提供了包含脂肪酶的洗涤剂组合物。所述脂肪酶是具有下列氨基酸序列的多肽A具有与得自HUMICOLALANUGINOSA菌株DSM4109的野生型脂肪酶至少90的同一性；B与所述野生型脂肪酶相比，包括在三维结构表面距E1或Q24915埃之内一个电中性或带负电的氨基酸被一个带正电的氨基酸所取代；以及C在C末端包括一个附加肽段；和/或D在N末端包括一个附加肽段，和/或E符合下列限定条件I在所述野生型脂肪酶的E210位含有一个带负电的氨基酸；II在对应于所述野生型脂肪酶90101位的区域含有一个带负电的氨基酸；和III在对应于所述野生型脂肪酶的N94位说明书C。
9、N104178375A2/19页4含有一个中性或带负电的氨基酸和/或在对应于所述野生型脂肪酶90101位的区域具有一个负或中性净电荷。所述洗涤剂组合物包含小于10重量的硅铝酸盐无水基和小于10重量的磷酸盐助洗剂。所述组合物具有大于4的储备碱度。0007依照本发明，提供了一种包含脂肪酶的洗涤剂组合物，使用下文所述的猪油首次洗涤测试。所述组合物所展现的首次洗涤猪油去除性能优于WTLIPOLASE商品名，来自NOVOZYMES所展现的性能，并且所述洗涤剂组合物包含小于10重量的硅铝酸盐助洗剂和小于10重量的磷酸盐助洗剂。所述组合物具有大于4的储备碱度。来自NOVOZYMES的WTLIPOLASE描述。
10、于US5869438序列号2中。0008在本发明的一个优选方面，本发明的洗涤剂组合物包含小于10重量的助洗剂。所述助洗剂选自硅铝酸盐沸石助洗剂和/或磷酸盐助洗剂。在本发明的另一个优选方面，所述组合物包含小于8重量，或甚至小于4重量的沸石，和小于8重量，或甚至小于4重量的磷酸盐助洗剂。0009本发明人发现，与使用常规的助洗剂含量来配制脂肪酶相比，当第一洗涤脂肪酶与低含量磷酸盐和沸石助洗剂结合使用时可获得明显改善的油脂去除有益效果。不受理论的束缚，据信这是由二价阳离子的存在所引起的。所述二价阳离子通过I增强酶在织物表面的沉积和/或II增强由酶性脂解作用所产生的不溶性脂肪酸盐的沉淀来增强脂肪酶的活性。
11、。0010虽然减少或消除助洗剂，预期可能会对例如颗粒和饮料污渍造成明显的污渍去除负面影响。但我们已发现，所述组合物出乎意料地显示出良好的性能。不受理论的束缚，据信这应归于在脂肪污垢脂解期间由脂肪酶所释放出的脂肪酸，其产生作用，以I经由硬度螯合作用破坏这些污渍的稳定性，和II略微降低洗涤PH，致使对PH敏感的污渍变淡。0011发明详述0012脂肪酶0013本发明中所用的基准脂肪酶是衍生自HUMICOLALANUGINOSA菌株DSM4109的野生型脂肪酶。其描述于EP258068和EP305216中，并且在1至269位具有US5869438中序列识别号2中前面所示的氨基酸序列。在此说明书中，基准。
12、脂肪酶还被称为LIPOLASE。0014带正电的氨基酸的取代0015本发明的脂肪酶包含一个或多个例如2至4个，尤其是2个在E1或Q249附近电中性或带负电的氨基酸被带正电的氨基酸，优选R的取代。0016所述取代发生在距E1或Q249范围内的三维结构表面上，如在1至11、90、95、169、171至175、192至211、213至226、228至258、260至262中的任何一个位上。0017所述取代可发生在距E1或Q249的范围内，如在1至7、10、175、195、197至202、204至206、209、215、219至224、230至239、242至254中的任何一个位上。0018所述取代可。
13、发生在距E1的范围内，如在1至11、169、171、192至199、217至225、228至240、243至247、249、261至262中的任何一个位上。0019所述取代最优选发生在距E1的范围内，如在1至7、10、219至224和230至239中的任何一个位上。0020因此，一些优选的取代是S3R、S224R、P229R、T231R、N233R、D234R和T244R。说明书CN104178375A3/19页50021C末端的肽键0022所述脂肪酶可包括连接到C末端L269的肽键。肽键改善了多种洗涤剂的第一次洗涤性能。0023所述肽键优选由1至5个氨基酸组成，如由2个、3个或4个氨基酸组成。
14、。肽键中的氨基酸可编号至270、271等。0024所述肽键可由电中性如疏水性氨基酸组成，如PGL或PG。在一个可供选择的实施方案中，脂肪酶肽键由电中性如疏水性氨基酸和氨基酸C组成，并且所述脂肪酶包括C在适宜位置上对氨基酸的取代，以与肽键中的C形成二硫键。实例是0025与G23C或T37C键合的270C0026与K24C、T37C、N26C或R81C键合的271C0027与D27C、T35C、E56C、T64C或R81C键合的272C。002890至101和210位上的氨基酸0029用于本发明的脂肪酶优选使90至101和210位上带电荷的氨基酸符合某些限制。因此，氨基酸210可以是带负电的。E2。
15、10可不带电荷，或其可具有取代E210D/C/Y，优选E210D。0030所述脂肪酶可在90至101的任何位尤其是94至101位上包含带负电的氨基酸，如在D96和/或E99位上。0031此外，所述脂肪酶可在N94位上包含电中性或带负电的氨基酸，即N94位电中性或带负电，如N94N/D/E。0032同样，所述脂肪酶可在90至101尤其是94至101区域中具有负或中性净电荷，即带负电的氨基酸数等于或大于带正电的氨基酸数。因此，所述区域与LIPOLASE相比没有变化，具有两个带负电的氨基酸D96和E99和一个带正电的氨基酸K98，并且在94N94位上具有一个电中性的氨基酸，或所述区域可被一个或多个取。
16、代所改性。0033可供选择地，三种氨基酸N94、N96和E99中的两种可具有负电荷或电荷无变化。因此，所有这三种氨基酸可以不变或可被保护性取代或带负电取代所改变，即N94电中性或带负电、D带负电和E99带负电。实例是N94D/E和D96E。同样，这三种中的一种可被取代以增加电荷，即N94带正电、D96电中性或带正电或E99电中性或带正电。实例是N94K/R、D96I/L/N/S/W或E99N/Q/K/R/H。0034如WO00/60063中所述，用带负电的氨基酸N94D/E取代电中性氨基酸可改善阴离子洗涤剂的性能。用带正电的氨基酸N94K/R取代电中性氨基酸可向阴离子洗涤剂和阴离子/非离子洗涤。
17、剂整个表面活性剂中有例如40至70阴离子的洗涤剂中的变体脂肪酶提供良好的性能。取代Q249R/K/H和/或用电中性或带负电的氨基酸取代R209如R209P/S可能是有用的。所述脂肪酶可任选包括取代G91A。0035所述脂肪酶可任选包括一种或多种附加氨基酸的取代。例如，根据本领域已知的法则可进行上述取代，如WO92/05249、WO94/25577、WO95/22615、WO97/04079和WO97/07202中所述的取代。适宜取代组合的具体实例示于跨越WO00/60063的第4和第5页的表格中。氨基酸变体的命名如WO00/60063中所述。0036优选的脂肪酶描述于WO00/60063中，最。
18、优选LIPEXNOVOZYMES的注册商品名，其是具有突变T231R和N233R的HUMICOLALANUGINOSA嗜热真菌脂肪酶LIPOLASE，说明书CN104178375A4/19页6NOVOZYMES的注册商品名的变体。0037掺入到本发明洗涤剂组合物中的脂肪酶在所述洗涤剂组合物中的含量通常为10至20000LU/G，或甚至100至10000LU/G。用于描述脂肪酶活性的LU单位定义于WO99/42566中。洗涤溶液中的脂肪酶用量典型为001MG/L至5MG/L活性脂肪酶蛋白质，更典型为01MG/L至2MG/L活性脂肪酶蛋白质。所述酶蛋白质在洗涤剂组合物中的重量百分比通常为00000。
19、1至2重量，更通常为00001至1重量，或甚至0001至05重量。0038所述脂肪酶可以任何便利的形式掺入到洗涤剂组合物中，通常为无尘颗粒、稳定液体或受保护的例如涂层的酶颗粒形式。0039猪油首次洗涤测试0040根据以下测试，通过将WTLIPOLASE的性能测试结果与任何具体脂肪酶的性能测试结果进行比较可确定具体脂肪酶是否会具有比WTLIPOLASE来自NOVOZYMES，描述于US5869438序列号2中更好的首次洗涤猪油去除性能。0041在恒温TERGOTOMETERTOM中进行循环洗涤试验，接着挂干，测试脂解酶的洗涤性能。试验条件如下所示0042洗涤液体每烧杯1000ML0043样本每烧。
20、杯中有7个未经压紧的棉制样本9X9CM由WARWICKEQUEST提供0044污渍用苏丹红染料SIGMA染成红色的猪油075MG苏丹红/每克猪油。将50L加热至70的猪油/苏丹红施用到每个样本的中央。施用污渍后，使样本在烤箱中于75下加热25分钟，然后在室温下保存过夜。0045用于制备洗涤液体的水32MMCA2/MG2比率为510046洗涤剂5G/L洗涤剂组合物A。0047洗涤剂组合物A00480300G/L烷基硫酸盐AS；C141600490650G/L醇乙氧基化物AEO；C1214，6EO00501750G/L沸石P00510145G/LNA2CO300520020G/LSOKALANCP。
21、5BASF00530050G/LCMC羧甲基纤维素0054将5G/L的洗涤剂组合物A混入到硬度增加32MMCA2/MG251的去离子水中，并通过加入NAOH，人工将PH调节至PH102。加入脂肪酶。0055脂解酶的浓度0和12500LU/L0056洗涤时间20分钟0057洗涤温度300058冲洗在流动的自来水下冲洗15分钟0059干燥环境条件下过夜约20，30至40RH。0060评定在460NM下测定反射率。0061确定除去猪油的百分比为0062反射率DR被定义为0063R在含脂肪酶的洗涤剂中所洗的样本R在不含脂肪酶的洗涤剂中所洗的样说明书CN104178375A5/19页7本0064在购自D。
22、ATACOLOR的ELREPHO2000设备中测定反射率其还被称为反致率。所述设备使用2个氙闪光灯照射样本并测定反射光的量，以使对完全白色的响应为100反射率并且对完全黑色的响应为0反射率。比较由于酶的存在而获得的猪油去除效果，则可赋予比WTLIPOLASETM更佳性能的脂肪酶适用于本发明的组合物中。0065助洗剂0066市售衣物洗涤剂包含强力无机助洗剂，典型为三聚磷酸钠STPP的磷酸盐助洗剂，或典型为硅铝酸钠的沸石助洗剂，被用作为主要的强力助洗剂。通常上述强力助洗剂的含量较高，如15至20重量，或甚至更高，如甚至最多为40重量。依照本发明，选自磷酸盐和/或沸石助洗剂的强力助洗剂的量按所述洗涤。
23、剂组合物的总重量计不大于10重量，优选低于8重量，或甚至低于5或4或3或2或1重量。0067因此如上所述，本发明组合物可包含0重量至10重量的沸石助洗剂，和0重量至10重量的磷酸盐助洗剂，磷酸盐和/或沸石的总量不超过10重量，并且优选低于10重量。优选地，本发明组合物包含0重量至8重量，或0重量至5或4重量，或0重量至3或甚至小于2重量的沸石助洗剂。所述组合物甚至优选基本上不含沸石助洗剂。基本上不含沸石助洗剂典型是指所述组合物不包含故意添加的沸石助洗剂。如果期望所述组合物高度易溶，尤其优选使水不溶性残余物例如，其可沉积在织物表面上的量为最小，并且当高度期望得到透明洗涤液体时也是如此。沸石助洗剂。
24、包括沸石A、沸石X、沸石P和沸石MAP。0068本发明组合物可包含0重量至10重量的磷酸盐助洗剂。所述组合物优选包含0重量至8重量，或0重量至5或4重量，或0重量至3或甚至2重量的磷酸盐助洗剂。所述组合物甚至优选基本上不含磷酸盐助洗剂。基本上不含磷酸盐助洗剂典型是指所述组合物不包含故意添加的磷酸盐助洗剂。如果期望该组合物具有非常好的环境特性，则这是尤其优选的。磷酸盐助洗剂包括三聚磷酸钠。0069在本发明的另一个优选的方面中，选自层状硅酸盐SKS6、柠檬酸、柠檬酸盐和氨三乙酸或其盐的弱助洗剂的总含量按所述洗涤剂组合物的总重量计低于15重量，更优选低于8重量，更优选低于4重量，或甚至低于3或2重量。
25、。典型地，层状硅酸盐、柠檬酸、柠檬酸盐和氨三乙酸或其盐的各自含量按所述组合物的总重量计低于10重量，或甚至低于5重量或重量。0070虽然助洗剂可为配制人员带来若干有益效果，但它们的主要功能是从洗涤溶液中螯合可以其它方式与表面活性剂体系发生互相不利影响的二价金属离子如钙和镁离子。另外，助洗剂还可有效地从织物表面除去金属离子和无机污垢从而改善颗粒和饮料污渍的去除。因此可预计，减少它们的含量将会对清洁性能产生不利的影响。因此，使用受权利要求书保护的含量减少的磷酸盐和沸石助洗剂却可制备有效的洗涤剂组合物是令人吃惊的。0071储备碱度0072本文所用术语“储备碱度”是洗涤剂组合物缓冲能力的量度G/NAO。
26、H/100G洗涤剂组合物，其通过用盐酸将1W/V的洗涤剂组合物溶液滴定至PH75来测定，即为了计算如本文所定义的储备碱度说明书CN104178375A6/19页80073储备碱度至PH75为以GNAOH/100G产品计的碱TXMX40XVOL007410XWTXALIQUOT0075T至PH75时的滴度ML0076MHCL的摩尔浓度02007740NAOH的分子量0078VOL总体积如1000ML0079WT产品重量10G0080ALIQUOT100ML0081获得10G精确称量至小数点后两位的全配方洗涤剂组合物样本。应在除尘橱中，使用PASCALL采样器取得样本。向塑料烧杯中加入10G样本，。
27、并加入200ML不含二氧化碳的去离子水。在搅拌台上，使用磁子，以157RAD/S150RPM的速度搅拌，直至完全溶解，并且搅拌至少15分钟。将烧杯中的内容物转移至1升容量瓶中，并用去离子水补足至1升。混合均匀，并立即使用100ML吸液管，取100ML1ML的等分试样。使用能够读至001PH单位的PH计，测定并记录样本的PH和温度，并且搅拌，以确保温度为21/2。用02M的盐酸，在搅拌的同时滴定，直至PH准确测定为75。记录所用的盐酸毫升数。取三次相同重复试验的平均滴度。进行所述计算，算得至PH75时的RA。0082所述RA大于4，优选大于6，并且最优选大于75，或甚至大于8或85，或更高。00。
28、83已发现，在本发明洗涤剂组合物中高浓度的碱度体系是有益的，因为它可防止通常因存在脂肪酶而伴随的恶臭。不受理论的束缚，本发明人的研究表明，这是因为洗涤液中的碱度中和了因脂肪污垢被脂肪酶分解而产生的具有恶臭的脂肪酸，接着在中和后，形成了与由酶所释放的质子化脂肪酸相比，具有显著较低蒸气压的脂肪酸钙盐。0084可由例如一种或多种碱金属硅酸盐结晶层状硅酸盐除外、碱金属碳酸盐来提供适当的储备碱度。所述碱金属硅酸盐典型为非晶形硅酸盐，通常为12至22比率的钠盐。所述碱金属碳酸盐典型为碳酸钠、碳酸氢钠和/或倍半碳酸钠。STPP和过酸盐如过硼酸盐和过碳酸盐也对碱度有贡献。需要缓冲作用，以在洗涤过程期间维持碱性。
29、PH，中和污垢的酸性，尤其是由脂肪酶所释放的脂肪酸。0085所述洗涤剂组合物优选包含0重量至50重量的硅酸盐，更通常包含5至30重量的硅酸盐，或7至20重量的硅酸盐。所述硅酸盐通常为硅酸钠。0086为提供适宜的储备碱度，本发明洗涤剂组合物可包含碳酸盐，典型包含1重量至70重量，或5重量至50重量，或10重量至30重量的碳酸盐。优选的碳酸盐是碳酸钠和/或碳酸氢钠和/或倍半碳酸钠。碳酸盐可被全部掺入到洗涤剂组合物中，或经由混合盐如BURKEITE部分掺入到洗涤剂组合物中。高度优选的碳酸盐为碳酸钠。优选地，所述组合物可包含5重量至50重量的碳酸钠，或10至40重量，或甚至15至35重量的碳酸钠。所述。
30、组合物还适宜包含1重量至20重量，或甚至2至10或8重量的碳酸氢钠。0087如果含有沸石，则碳酸钠和/或硅酸钠与沸石助洗剂的重量比率可适宜地为至少51，优选至少101，或至少151，或至少201，或甚至至少251。0088碳酸盐或至少部分碳酸盐典型为颗粒形式，其典型具有的重均粒度在200至500微米的范围内。然而，优选碳酸盐或至少部分碳酸盐为微粉化颗粒状，其典型具有的重均粒说明书CN104178375A7/19页9度在4至40微米的范围内。当碳酸盐或至少部分碳酸盐是与去污表面活性剂如烷氧基化阴离子去污表面活性剂形成的共颗粒混合物形式时，这是尤其优选的。0089为提供所需的储备碱度，典型为碳酸钠。
31、和硅酸钠的碳酸盐和/或硅酸盐的含量按所述组合物的总重量计优选为10至70重量，或10或甚至15至50重量。0090表面活性剂0091本发明组合物中高度优选的助剂组分是表面活性剂。优选地，该洗涤剂组合物包括一种或多种表面活性剂。典型地，洗涤剂组合物包含按所述组合物的重量计0至50，优选5，更优选10或甚至15重量至40，或至30，或至20的一种或多种表面活性剂。优选的表面活性剂是阴离子表面活性剂、非离子表面活性剂、阳离子表面活性剂、两性离子表面活性剂、两性表面活性剂、阳离子表面活性剂、以及它们的混合物。0092阴离子表面活性剂0093适宜的阴离子表面活性剂典型包含一个或多个部分。所述部分选自由下。
32、列基团组成的组碳酸根、磷酸根、膦酸根、硫酸根、磺酸根、羧酸根、以及它们的混合物。所述阴离子表面活性剂可以是一种或多于一种的C818烷基硫酸盐和C818烷基磺酸盐的混合物。单独或以混合物形式掺入到本发明组合物中的适宜的阴离子表面活性剂还可以是C818烷基硫酸盐和/或C818烷基磺酸盐，任选地，每摩尔C818烷基硫酸盐和/或C818烷基磺酸盐与1至9摩尔C14烯化氧缩合。C818烷基硫酸盐和/或C818烷基磺酸盐的烷基链可为直链或支链的，优选的支链烷基链包括一个或多个C16烷基的支链部分。更具体地讲，适宜的阴离子表面活性剂包括C10C20支链、直链和无规链伯烷基硫酸盐AS，典型具有以下化学式009。
33、4CH3CH2XCH2OSO3M0095其中，M为氢或提供电中性的阳离子，优选的阳离子为钠和铵阳离子，其中X是至少为7，优选至少为9的整数；典型具有下式的C10C18仲2，3烷基硫酸盐00960097其中，M为氢或提供电中性的阳离子，优选的阳离子包括钠和铵阳离子，其中X是至少为7，优选至少为9的整数，Y是至少为8，优选至少为9的整数；C10C18烷基烷氧基羧酸盐；如US6,020,303和US6,060,443中所更详细描述的中链支化的烷基硫酸盐；如WO99/05243、WO99/05242、WO99/05244、WO99/05082、WO99/05084、WO99/05241、WO99/07。
34、656、WO00/23549、WO00/23548中所更详细描述的改性烷基苯磺酸盐MLAS；以及它们的混合物。0098优选的阴离子表面活性剂为C818烷基苯硫酸盐和/或C818烷基苯磺酸盐。C818烷基苯硫酸盐和/或C818烷基苯磺酸盐的烷基链可为直链或支链的，优选的支链烷基链包括一个或多个C16烷基的支链部分。0099其它优选的阴离子表面活性剂选自C818链烯基硫酸盐、C818链烯基磺酸盐、C818链烯基苯硫酸盐、C818链烯基苯磺酸盐、C818烷基二甲基苯硫酸盐、C818烷基二甲基苯磺酸盐、脂肪酸酯磺酸盐、二烷基磺基琥珀酸盐、以及它们的组合。本文其它可用的阴离子表面活性剂包括在脂肪酸基团中。
35、典型包含6至20个碳原子且在酯基团中包含1至10个碳原子说明书CN104178375A8/19页10的磺化脂肪酸酯；在酰基中典型包含约2至9个碳原子且在烷烃部分中包含约9至23个碳原子的2酰氧基烷烃1磺酸及其盐；典型包含约12至24个碳原子的烯烃磺酸盐AOS；和在烷基中典型包含约1至3个碳原子且在烷烃部分中包含约8至20个碳原子的烷氧基链烷磺酸盐。还可用的是包含典型具有10至20个碳原子烷基的脂肪酸酯磺化产物。优选C14烷酯磺酸盐，最优选甲酯磺酸盐。优选C1618甲酯磺酸盐MES。0100所述阴离子表面活性剂可以盐的形式存在。例如，阴离子表面活性剂可以是上述任何物质的碱金属盐。优选的碱金属是钠。
36、、钾、以及它们的混合物。0101优选的阴离子去污表面活性剂选自直链或支链的、取代或未取代的C1218烷基硫酸盐；直链或支链的、取代或未取代的C1013烷基苯磺酸盐，优选直链C1013烷基苯磺酸盐；以及它们的混合物。高度优选的是直链C1013烷基苯磺酸盐。高度优选的是可获得的，优选通过市售直链烷基苯LAB磺化获得的直链C1013烷基烷基苯磺酸盐；适宜的LAB包括低级2苯基LAB，如由SASOL以商品名提供的那些或由PETRESA以商品名提供的那些，其它适宜的LAB包括高级2苯基LAB，如由SASOL以商品名提供的那些。0102可优选对所述阴离子去污表面活性剂进行结构改性，以致该阴离子去污表面活性。
37、剂更耐钙并且更不可能从存在游离钙离子的洗涤液体中沉淀出来。此结构改性可以是在阴离子去污表面活性剂的端基附近引入甲基或乙基部分，因为这可因端基的空间位阻而获得更耐钙的阴离子去污表面活性剂，这可降低所述阴离子去污表面活性剂络合游离钙阳离子以致其从溶液中沉淀出来的亲和力。其它结构改性包括在阴离子去污表面活性剂的烷基链中引入功能性部分如胺部分。这可得到更耐钙的阴离子去污表面活性剂，因为在阴离子去污表面活性剂的烷基链中存在官能团可使阴离子去污表面活性剂不可取的物理化学性质最小，当洗涤液体中存在游离钙离子时形成光滑的晶体结构。这可减小阴离子去污表面活性剂从溶液中沉淀出来的趋势。0103烷氧基化阴离子表面活。
38、性剂0104所述组合物可包含烷氧基化阴离子表面活性剂。当存在时，上述表面活性剂的含量按所述洗涤剂组合物的总重量计通常为01重量至40重量，通过为01至10重量。所述组合物优选包含3重量至5重量的烷氧基化阴离子去污表面活性剂，或所述组合物优选包含1重量至3重量的烷氧基化阴离子去污表面活性剂。0105优选地，烷氧基化阴离子去污表面活性剂是平均烷氧基化度为1至30，优选1至10的直链或支链的、取代或未取代的C1218烷基烷氧基化硫酸盐。优选地，烷氧基化阴离子去污表面活性剂是平均乙氧基化度为1至10的直链或支链的、取代或未取代的C1218烷基乙氧基化硫酸盐。最优选地，烷氧基化阴离子去污表面活性剂是平均。
39、乙氧基化度为3至7的直链未取代的C1218烷基乙氧基化硫酸盐。0106烷氧基化阴离子去污表面活性剂还可通过降低非烷氧基化阴离子去污表面活性剂从含有游离钙阳离子的溶液中沉淀出来的可能性而增加了非烷氧基化阴离子去污表面活性剂的活性。优选地，非烷氧基化阴离子去污表面活性剂与烷氧基化阴离子去污表面活性剂的重量比率小于51，或小于31，或小于171，或甚至小于151。此比率可赋予最佳的洁白保持性能以及良好的硬度耐受特性和良好的起泡特性。然而优选地，非烷说明书CN104178375A109/19页11氧基化阴离子去污表面活性剂与烷氧基化阴离子去污表面活性剂的重量比率大于51，或大于61，或大于71，或甚至。
40、大于101。此比率可赋予最佳的油污清洁性能以及良好的硬度耐受特性和良好的起泡特性。0107适宜的烷氧基化阴离子去污表面活性剂是购自COGNIS的TEXAPANLESTTM；购自SASOL的COSMACOLAESTM；购自STEPHAN的BES151TM；EMPICOLESC70/UTM；以及它们的混合物。0108非离子去污表面活性剂0109本发明的组合物可包含非离子表面活性剂。当存在时，其含量按所述组合物的总重量计通常为05重量至20，更典型为05至10重量。所述组合物可包含1重量至7重量，或2重量至4重量的非离子去污表面活性剂。在所述组合物中包含非离子去污表面活性剂有助于提供良好的整体清洁性。
41、能，尤其是在高温如60或更高温度下洗涤时。0110所述非离子去污表面活性剂可选自C12C18烷基乙氧基化物，如购自SHELL的非离子表面活性剂；C6C12烷基酚烷氧基化物，其中所述烷氧基化单元为乙烯氧基单元、丙烯氧基单元或它们的混合物；C12C18醇和C6C12烷基酚与环氧乙烷/环氧丙烷嵌段聚合物的缩聚物，如购自BASF的如US6,150,322中所更详细描述的C14C22中链支化的醇，BA；如US6,153,577、US6,020,303和US6,093,856中所更详细描述的C14C22中链支化的烷基烷氧基化物，BAEX，其中X1至30；如US4,565,647中所更详细描述的烷基多糖，特。
42、别是如US4,483,780和US4,483,779中所更详细描述的烷基多苷；如US5,332,528、WO92/06162、WO93/19146、WO93/19038和WO94/09099中所更详细描述的多羟基脂肪酸酰胺；如US6,482,994和WO01/42408中所更详细描述的醚封端的聚烷氧基化醇表面活性剂；以及它们的混合物。0111所述非离子去污表面活性剂可为烷基多葡糖苷和/或烷基烷氧基化物醇。优选地，非离子去污表面活性剂是平均乙氧基化度为1至50，更优选3至40的直链或支链的、取代或未取代的C818烷基乙氧基化醇。乙氧基化度为3至9的非离子表面活性剂也是尤其有用的。HLB值为13至。
43、25的非离子表面活性剂，如平均乙氧基化度为15至50，或甚至为20至50的C818烷基乙氧基化醇，也是本发明组合物中优选的非离子表面活性剂。此后者非离子表面活性剂的实施例是LUTENSOLAO30，以及WO04/041982中所公开的类似物质。这些是有益的，因为它们具有良好的钙皂分散特性。0112所述非离子去污表面活性剂不仅提供附加的污垢清洁性能，而且还通过降低阴离子去污表面活性剂从存在游离钙阳离子的溶液中沉淀出来的可能性而增加了阴离子去污表面活性剂的活性。优选地，非烷氧基化阴离子去污表面活性剂与非离子去污表面活性剂的重量比率在小于81，或小于71，或小于61，或小于51，优选11至51，或2。
44、1至51，或甚至31至41的范围内。0113阳离子去污表面活性剂0114在本发明的一个方面中，所述洗涤剂组合物不含阳离子表面活性剂。然而，所述组合物可任选地包含01重量至10或5重量的阳离子去污表面活性剂。然而当存在时，所述组合物优选包含05重量至3重量，或1至3重量，或甚至1重量至2重量说明书CN104178375A1110/19页12的阳离子去污表面活性剂。这是阳离子去污表面活性剂提供良好清洁性能的最佳含量。合适的阳离子去污表面活性剂为烷基吡啶化合物、烷基季铵化合物、烷基季铵化合物和烷基三元硫化合物。所述阳离子去污表面活性剂可选自如US6,136,769中所更详细描述的烷氧基化物季铵AQA。
45、表面活性剂；如US6,004,922中所更详细描述的二甲基羟基乙基季铵；如WO98/35002、WO98/35003、WO98/35004、WO98/35005和WO98/35006中所更详细描述的聚胺阳离子表面活性剂；如US4,228,042、US4,239,660、US4,260,529和US6,022,844中所详细描述的阳离子酯表面活性剂；如US6,221,825和WO00/47708所更详细描述的氨基表面活性剂，具体地讲是酰氨基丙基二甲基胺；以及它们的混合物。优选的阳离子去污表面活性剂为具有以下通式的季铵化合物0115RR1R2R3NX0116其中，R为直链或支链、取代或未取代的C6。
46、18烷基或链烯基部分，R1和R2独立地选自甲基或乙基部分，R3为羟基、羟甲基或羟基乙基部分，X为提供电中性的阴离子，优选的阴离子包括卤化物如氯化物、硫酸根和磺酸根。优选的阳离子去污表面活性剂为一C618烷基一羟乙基二甲基季铵氯化物。高度优选的阳离子去污表面活性剂为一C810烷基一羟乙基二甲基季铵氯化物、一C1012烷基一羟乙基二甲基季铵氯化物和一C10烷基一羟乙基二甲基季铵氯化物。阳离子表面活性剂如PRAEPAGENHY商品名，CLARIANT可以是有用的，并且可被用作促泡剂。0117所述阳离子去污表面活性剂提供附加的油脂污垢清洁性能。然而，阳离子去污表面活性剂会增加任何非烷氧基化阴离子去污表。
47、面活性剂从溶液中沉淀出来的趋势。优选地，在本发明的洗涤剂组合物中，所述阳离子去污表面活性剂和任何非烷氧基化阴离子去污表面活性剂是分开的。例如，如果存在阳离子表面活性剂，则阳离子表面活性剂和任何阴离子表面活性剂，尤其是非烷氧基化阴离子表面活性剂，将优选以单独颗粒的形式存在于所述组合物中。这最大程度地减少了任何阳离子去污表面活性剂造成阴离子去污表面活性剂不可取的沉淀，并且还确保在与水接触时所得洗涤液体不浑浊。如果存在阳离子表面活性剂，则非烷氧基化阴离子去污表面活性剂与阳离子去污表面活性剂的重量比率在51至251，更优选51至201，或61至151，或71至101，或甚至81至91的范围内。0118。
48、典型地，所述洗涤剂组合物包含1至50重量，更典型2至40重量的阴离子表面活性剂。烷基苯磺酸盐是优选的阴离子表面活性剂。0119本发明优选的组合物包含由至少两种不同的表面活性剂所形成的组合。所述组合包括至少一种选自第一类的表面活性剂和至少一种选自第二类的表面活性剂。所述第一类表面活性剂包括烷基苯磺酸盐和MES表面活性剂。所述第二类表面活性剂包括烷氧基化阴离子表面活性剂、MES和烷氧基化非离子表面活性剂以及烯烃磺酸盐AOS。尤其优选的组合包括烷基苯磺酸盐优选LAS与MES的组合。另一个尤其优选的组合包括烷基苯磺酸盐优选LAS与烷氧基化阴离子表面活性剂的组合，所述烷氧基化阴离子表面活性剂优选平均烷氧。
49、基化度为1至10的C818烷基烷氧基化硫酸盐。第三个尤其优选的组合包括烷基苯磺酸盐优选LAS与烷氧基化非离子表面活性剂的组合，所述烷氧基化非离子表面活性剂优选烷氧基化度为15至50，优选20至40的C818烷基乙氧基化醇。0120选自第一类的表面活性剂与选自第二类的表面活性剂的重量比率典型为15至说明书CN104178375A1211/19页131001，优选12至1001，或11至501，或甚至201，或101。表面活性剂的含量如上文表面活性剂具体类别中所述。在体系中存在AE3S和/或MES是优选的，这是由于它们优异的硬度耐受性和用脂肪酶洗涤期间形成的分散钙皂的能力。0121在另一个实施方案中，本发明洗涤剂组合物中的表面活性剂包含至少三种表面活性剂，从上文定义的第一和第二类别中各选出至少一种。另外，第三种表面活性剂也优选从上文定义的第一和第二类别中选出。0122由于由脂肪酶递送污垢去除功能。