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1、(10)申请公布号 CN 104342930 A (43)申请公布日 2015.02.11 CN 104342930 A (21)申请号 201310345240.0 (22)申请日 2013.08.08 D06M 15/277(2006.01) D06M 15/53(2006.01) C08F 220/54(2006.01) C08F 220/14(2006.01) C08F 220/18(2006.01) C08F 214/08(2006.01) C08F 2/30(2006.01) (71)申请人 上海雅运纺织助剂有限公司 地址 201812 上海市嘉定区江桥工业西区宝 园五路 301 。
2、号 (72)发明人 张丽 吴婵娟 顾喆栋 (74)专利代理机构 上海专利商标事务所有限公 司 31100 代理人 沙永生 (54) 发明名称 防水防油剂水性组合物及其制备方法 (57) 摘要 本发明涉及防水防油剂水性组合物及其制备 方法， 它包括 ：（1） 含氟 （甲基） 丙烯酸酯聚合物， （2） 含有脂肪胺聚氧乙烯醚和脂肪醇聚氧乙烯醚 的非离子表面活性剂混合物 ； 和 （3） 水。本发明的 防水防油剂水性组合物不会因为和各类弱酸或者 弱碱性助剂拼用， 或者纤维织物上残留的染料而 引起工作液不稳定， 导致破乳和粘辊问题。 (51)Int.Cl. 权利要求书 2 页 说明书 10 页 (19)中。
3、华人民共和国国家知识产权局 (12)发明专利申请 权利要求书2页 说明书10页 (10)申请公布号 CN 104342930 A CN 104342930 A 1/2 页 2 1. 一种防水防油剂水性组合物， 它包括 ： （1） 含氟 （甲基） 丙烯酸酯聚合物， （2） 含有脂肪胺聚氧乙烯醚和脂肪醇聚氧乙烯醚的非离子表面活性剂混合物 ； 和 （3） 水。 2. 如权利要求 1 所述的防水防油剂水性组合物， 其特征在于， 它包括 ： （1） 40-65 重量 % 含氟 （甲基） 丙烯酸酯聚合物， （2） 1-8 重量 % 由脂肪胺聚氧乙烯醚和脂肪醇聚氧乙烯醚组成的非离子表面活性剂混 合物 ； 和。
4、 （3） 余量的水， 以含氟 （甲基） 丙烯酸酯聚合物、 由脂肪胺聚氧乙烯醚和脂肪醇聚氧乙烯 醚组成的非离子表面活性剂混合物和水的总重量为基准。 3. 如权利要求 1 或 2 所述的防水防油剂水性组合物， 其特征在于， 所述的含氟 （甲基） 丙烯酸酯聚合物是含有 35-65 重量 % 含氟丙烯酸酯单体、 20-50 重量 %（甲基） 丙烯酸酯单 体、 2-15 重量 % 卤代乙烯单体以及 0-10 重量 % 交联单体聚合而成， 所述含氟丙烯酸酯单体 用如下通式 （I） 表示 ： Rf为碳原子数在 2-20 之间的全氟烷基 ； m=2， 4， 6 或 8 ； X 为 O、 NH 或者 S ； R。
5、 为 H、 Cl、 F 或者 CH3。 4. 如权利要求 3 所述的防水防油剂水性组合物， 其特征在于， 所述的 （甲基） 丙烯酸酯 单体包括 C1-C20烷基 （甲基） 丙烯酸酯， 所述的交联单体包括 （甲基） 丙烯酸、 N- 羟 C1-3烷基 （甲基） 丙烯酰胺、 N-C1-10烷氧基 （甲基） 丙烯酰胺、 羟 C1-3烷基 （甲基） 丙烯酸酯、 C1-3烷氧基 （甲基） 丙烯酸酯、（甲基） 丙烯酸缩水甘油酯、 烯丙基缩水甘油醚或它们的混合物。 5.如权利要求1或2所述的防水防油剂水性组合物， 其特征在于， 所述的脂肪胺聚氧乙 烯醚和脂肪醇聚氧乙烯醚的重量比为 1 ： 1 5。 6. 如权。
6、利要求 5 所述的防水防油剂水性组合物， 其特征在于， 所述的脂肪胺聚氧乙烯 醚是 C10-C20脂肪胺聚氧乙烯醚 （2-20EO） ， 所述的脂肪醇聚氧乙烯醚是 C8-C18脂肪醇聚氧乙 烯醚 （3-30EO） 。 7. 如权利要求 6 所述的防水防油剂水性组合物， 其特征在于， 所述的脂肪胺聚氧乙烯 醚用如下通式 （II） 或 （III） 表示 ： RNH(CH2CH2O)nH (II) 式中 R 为 C10-C20烷基， n 为 2-20 之间 ； 权 利 要 求 书 CN 104342930 A 2 2/2 页 3 所述的脂肪醇聚氧乙烯醚由如下通式 （IV） 或 （V） 表示 ： R1。
7、O（CH2CH2O） n1H （IV） 或 R2O（CH2CH2O） n2H （V） 式中 R1为 C8-C18直链脂肪醇， R2为 C8-C18异构脂肪醇， n1在 5-30 之间， n2在 3-10 之间。 8. 如权利要求 1 或 2 所述的防水防油剂水性组合物， 其特征在于， 所述含氟 （甲基） 丙 烯酸酯聚合物的数均分子量为 3000-190000。 9. 如权利要求 1-8 中任一项所述的防水防油剂水性组合物的制备方法， 其特征在于， 它包括如下步骤 ： 1） 提供含氟丙烯酸酯单体、（甲基） 丙烯酸酯单体、 卤代乙烯单体、 任选的交联单体以及 含脂肪胺聚氧乙烯醚和脂肪醇聚氧乙烯醚的。
8、非离子表面活性剂混合物 ； 2） 在自由基引发剂的存在下将所述含氟丙烯酸酯单体、（甲基） 丙烯酸酯单体、 卤代乙 烯单体和任选的交联单体乳化聚合。 10. 如权利要求 9 所述的制备方法， 其特征在于， 所述的自由基引发剂是热分解类自由 基引发剂。 权 利 要 求 书 CN 104342930 A 3 1/10 页 4 防水防油剂水性组合物及其制备方法 技术领域 0001 本发明涉及防水防油剂水性组合物及其制备方法， 特别是能和弱酸弱碱性助剂拼 用的防水防油剂水性组合物及其制备方法。 技术背景 0002 含氟丙烯酸酯聚合物作为纤维织物的防水防油剂， 在工业上已经得到广泛应用。 国内市场主要依靠。
9、进口， 主要来源是日本大金工业和杜邦产品。 通过查阅大量的专利发现， 主要的关注点在产品的防水防油性能， 但是在应用过程的稳定性能很少有关注。这主要和 中国国情有关， 在生产中稀释用水， 有些是自来水， 也有是井水甚至河水， 水质较差， 应用过 程中， 遇到高温天气， 经常会粘辊， 影响产品质量， 造成防水斑。工厂有时为了节约成本， 简 化工艺， 将其他各类助剂和防水防油剂一起进行整理， 防水防油剂的加工稳定性受到挑战， 在遭遇弱酸或弱碱性助剂时， 会因为彼此的离子型不同， 而产生破乳或者粘辊。 0003 通过查阅文献， 专利CN1748016A、 CN1938343A和CN1060201C中。
10、提到优异的防水防 油性能以及储存稳定性， 没有测试应用过程的稳定性 ； 专利 CN1993443A 中提到优异的防水 防油性能以及洗涤耐久性 ； CN1942541A 和 CN101006149A 中提到优异的防水防油性能， 以及 良好的储存稳定、 机械稳定性以及染料稳定性。 在所有专利文献中， 都没有涉及到应用过程 中与弱酸或者弱碱性助剂拼用过程的稳定性。同时因为水质条件差， 更容易引起破乳。 0004 因此， 在纤维织物的加工整理过程中， 迫切需要一种不会因为弱酸或者弱碱性助 剂的加入而引起工作液不稳定、 破乳或者粘辊问题的防水防油剂。 发明内容 0005 根据以上提出来的问题， 本发明的。
11、目的在于提供一种防水防油剂水性组合物。在 纤维织物的加工整理过程中， 本发明的防水防油剂水性组合物不会因为和各类弱酸或者弱 碱性助剂拼用， 或者纤维织物上残留的染料而引起工作液不稳定， 导致破乳和粘辊问题。 0006 因此， 本发明提供了一种防水防油剂水性组合物， 它包括 ： 0007 （1） 含氟 （甲基） 丙烯酸酯聚合物， 0008 （2） 含有脂肪胺聚氧乙烯醚和脂肪醇聚氧乙烯醚的非离子表面活性剂混合物 ； 和 0009 （3） 水。 0010 本发明还提供了上述防水防油剂水性组合物的制备方法， 它包括如下步骤 ： 0011 （1） 提供含氟丙烯酸酯单体、（甲基） 丙烯酸酯单体、 卤代乙烯。
12、单体、 任选的交联单 体以及含有脂肪胺聚氧乙烯醚和脂肪醇聚氧乙烯醚的非离子表面活性剂混合物 ； 0012 （2） 在自由基引发剂的存在下将所述含氟丙烯酸酯单体、（甲基） 丙烯酸酯单体、 卤 代乙烯单体和任选的交联单体乳化聚合。 0013 本发明的防水防油剂水性组合物除了应用在纤维织物上具有优异的防水防油性 能以外， 还具有良好的储存稳定性， 稀释稳定性， 机械加工稳定、 染料稳定性。 同时在应用过 程中， 本发明的防水防油剂水性组合物对于各类弱酸或弱碱性助剂拼用时稳定性高， 不会 说 明 书 CN 104342930 A 4 2/10 页 5 出现破乳或者粘辊现象。 具体实施方式 0014 在。
13、一个优选的实施方式中， 本发明的防水防油剂水性组合物包括 ： 0015 （1） 40-65 重量 %， 优选 45-60 重量 %， 更优选 45-55 重量 % 的含氟 （甲基） 丙烯酸酯 聚合物， 0016 （2） 1-8 重量 %， 优选为 2-6 重量 % 的由脂肪胺聚氧乙烯醚和脂肪醇聚氧乙烯醚组 成的非离子表面活性剂混合物 ； 和 0017 （3） 余量的水， 以含氟 （甲基） 丙烯酸酯聚合物、 由脂肪胺聚氧乙烯醚和脂肪醇聚氧 乙烯醚组成的非离子表面活性剂混合物和水的总重量为基准。 0018 在一个优选的实施方式中， 上述的含氟 （甲基） 丙烯酸酯聚合物是由 35-65 重量 %， 。
14、优选 40-60 重量 %， 更优选为 45-55 重量 % 含氟丙烯酸酯单体、 20-50 重量 %， 25-45 重量 % （甲基） 丙烯酸酯单体、 2-15 重量 %， 优选为 5-10 重量 % 卤代乙烯单体以及 0-10 重量 %， 优 选 2-8 重量 % 交联单体聚合而成， 所述含氟丙烯酸酯单体用如下通式 （I） 表示 ： 0019 0020 Rf为碳原子数在2-20之间的全氟烷基， 优选为碳原子数在4-16之间， 更优选为碳 原子数在 6-10 之间的直链或者支链的全氟烷基 ； 0021 m=2， 4， 6 或 8， 优选为 2 或 4， 更优选为 2 ； 0022 X 为 O。
15、、 NH 或者 S， 优选为 O 或 NH ； 0023 R 为 H、 Cl、 F 或者 CH3， 优选为 H、 Cl 或者 CH3。 0024 Rf基的例子为 -CF3、 -CF2CF3、 -CF2CF2CF3、 -CF(CF3)2、 -CF2CF2CF2CF3、 -CF2CF(CF3)2、 -C (CF3)3、 -(CF2)4CF3、 -(CF2)2CF(CF3)2、 -CF2C(CF3)3、 -CF(CF3)CF2CF2CF3、 -(CF2)5CF3、 -(CF2)3CF(CF 3)2、 -(CF2)4CF(CF3)2、 -(CF2)7CF3、 -(CF2)5CF(CF3)2、 -(CF。
16、2)6CF(CF3)2、 -(CF2)9CF3， -(CF2)11CF3等。 0025 当通式 （I） 中 X 为 O 时， m 优选为 2。含氟丙烯酸酯单体的例子包括 ： 0026 C4F9CH2CH2OCOC(CH3)=CH2； 0027 C4F9CH2CH2OCOC(Cl)=CH2； 0028 C4F9CH2CH2OCOC(F)=CH2； 0029 C4F9CH2CH2OCOCH=CH2； 0030 C6F13CH2CH2OCOC(CH3)=CH2； 0031 C6F13CH2CH2OCOC(Cl)=CH2； 0032 C6F13CH2CH2OCOC(F)=CH2； 0033 C6F13。
17、CH2CH2OCOCH=CH2； 0034 C8F17CH2CH2OCOC(CH3)=CH2； 0035 C8F17CH2CH2OCOC(Cl)=CH2； 0036 C8F17CH2CH2OCOC(F)=CH2； 说 明 书 CN 104342930 A 5 3/10 页 6 0037 C8F17CH2CH2OCOCH=CH2； 0038 C10F21CH2CH2OCOC(CH3)=CH2； 0039 C10F21CH2CH2OCOC(Cl)=CH2； 0040 C10F21CH2CH2OCOC(F)=CH2； 0041 C10F21CH2CH2OCOCH=CH2； 0042 C12F25CH。
18、2CH2OCOC(CH3)=CH2； 0043 C12F25CH2CH2OCOC(Cl)=CH2； 0044 C12F25CH2CH2OCOC(F)=CH2； 0045 C12F25CH2CH2OCOCH=CH2； 0046 或它们的混合物。 0047 当通式 （I） 中 X 为 S 时， m 优选为 2。含氟丙烯酸酯单体的例子包括 ： 0048 C4F9CH2CH2SCOC(CH3)=CH2； 0049 C4F9CH2CH2SCOC(Cl)=CH2； 0050 C4F9CH2CH2SCOC(F)=CH2； 0051 C4F9CH2CH2SCOCH=CH2； 0052 C6F13CH2CH2S。
19、COC(CH3)=CH2； 0053 C6F13CH2CH2SCOC(Cl)=CH2； 0054 C6F13CH2CH2SCOC(F)=CH2； 0055 C6F13CH2CH2SCOCH=CH2； 0056 C8F17CH2CH2SCOC(CH3)=CH2； 0057 C8F17CH2CH2SCOC(Cl)=CH2； 0058 C8F17CH2CH2SCOC(F)=CH2； 0059 C8F17CH2CH2SCOCH=CH2； 0060 C10F21CH2CH2SCOC(CH3)=CH2； 0061 C10F21CH2CH2SCOC(Cl)=CH2； 0062 C10F21CH2CH2SCO。
20、C(F)=CH2； 0063 C10F21CH2CH2SCOCH=CH2； 0064 C12F25CH2CH2SCOC(CH3)=CH2； 0065 C12F25CH2CH2SCOC(Cl)=CH2； 0066 C12F25CH2CH2SCOC(F)=CH2； 0067 C12F25CH2CH2SCOCH=CH2； 0068 或它们的混合物。 0069 当通式 （I） 中 X 为 NH 时， m 优选为 2。含氟丙烯酸酯单体的例子包括 ： 0070 C4F9CH2CH2NHCOC(CH3)=CH2； 0071 C4F9CH2CH2NHCOC(Cl)=CH2； 0072 C4F9CH2CH2NH。
21、COC(F)=CH2； 0073 C4F9CH2CH2NHCOCH=CH2； 0074 C6F13CH2CH2NHCOC(CH3)=CH2； 0075 C6F13CH2CH2NHCOC(Cl)=CH2； 说 明 书 CN 104342930 A 6 4/10 页 7 0076 C6F13CH2CH2NHCOC(F)=CH2； 0077 C6F13CH2CH2NHCOCH=CH2； 0078 C8F17CH2CH2NHCOC(CH3)=CH2； 0079 C8F17CH2CH2NHCOC(Cl)=CH2； 0080 C8F17CH2CH2NHCOC(F)=CH2； 0081 C8F17CH2CH。
22、2NHCOCH=CH2； 0082 C10F21CH2CH2NHCOC(CH3)=CH2； 0083 C10F21CH2CH2NHCOC(Cl)=CH2； 0084 C10F21CH2CH2NHCOC(F)=CH2； 0085 C10F21CH2CH2NHCOCH=CH2； 0086 C12F25CH2CH2NHCOC(CH3)=CH2； 0087 C12F25CH2CH2NHCOC(Cl)=CH2； 0088 C12F25CH2CH2NHCOC(F)=CH2； 0089 C12F25CH2CH2NHCOCH=CH2； 0090 或它们的混合物。 0091 （甲基） 丙烯酸酯单体作用一方面调节。
23、 （A） 含氟丙烯酸酯聚合物的成膜问题和手 感， 同时调节分子结构， 成膜后获得均匀的全氟烷基链的分布， 所以 （甲基） 丙烯酸酯单体在 聚合物中也很重要。上述的 （甲基） 丙烯酸酯单体优选为 C1-C20烷基 （甲基） 丙烯酸酯。它 的例子包括 （甲基） 丙烯酸甲酯、（甲基） 丙烯酸乙酯、（甲基） 丙烯酸丁酯、（甲基） 丙烯酸异丁 酯、（甲基） 丙烯酸异辛酯、（甲基） 丙烯酸异癸酯、（甲基） 丙烯酸月桂酯、（甲基） 丙烯酸十八 酯、 丙烯酸甲氧基酯、（甲基） 丙烯酸 -2- 乙基己酯或它们的混合物。 0092 卤代乙烯单体主要是提供聚合物成膜之后的耐摩擦性能。优选为氯代乙烯单体， 如偏氯乙烯。
24、、 氯乙烯或者两者的混合物， 更优选为偏氯乙烯。 0093 上述的交联单体对于含氟丙烯酸酯聚合物的分子结构， 以及成膜后在纤维织物上 的附着力都有很好的改善， 提高的防水防油剂的耐水洗功能。 0094 优选的交联单体为 （甲基） 丙烯酸、 N- 羟 C1-3烷基 （甲基） 丙烯酰胺、 N-C1-10烷氧基 （甲基） 丙烯酰胺、 羟 C1-3烷基 （甲基） 丙烯酸酯、 C1-3烷氧基 （甲基） 丙烯酸酯、（甲基） 丙烯酸 缩水甘油酯、 烯丙基缩水甘油醚或它们的混合物。具体的例子包括 N- 羟甲基丙烯酰胺、 甲 基丙烯酸、 N- 甲氧甲基丙烯酰胺、 N- 异丙氧甲基丙烯酰胺、 N- 丁氧甲基丙烯酰。
25、胺、 N- 异丁 氧甲基丙烯酰胺、 N- 辛氧甲基丙烯酰胺、 丙烯酸 - 羟乙基酯、 丙烯酸 - 羟丙基酯、 甲 基丙烯酸 - 羟乙基酯、 甲基丙烯酸 - 羟丙基酯、 甲基丙烯酸缩水甘油酯、 丙烯酸缩水 甘油酯、 烯丙基缩水甘油醚或它们的二种或多种混合物。特别优选 N- 羟甲基丙烯酰胺、 丙 烯酸 - 羟丙基酯、 或丙烯酸缩水甘油酯。 0095 在本发明的防水防油剂水性组合物中， 所用的非离子表面活性剂是含有脂肪胺聚 氧乙烯醚和脂肪醇聚氧乙烯醚的混合物， 优选由它们组成的混合物。这种非离子表面活性 剂混合物能够在聚合过程中起到分散作用， 在储存和应用过程中起到保持产品稳定性的作 用。上述的脂肪。
26、胺聚氧乙烯醚和脂肪醇聚氧乙烯醚的重量比为 1 ： 1 5， 优选为 1 ： 1.5-4， 更优选为 1 ： 2.0-3.5。 0096 在一个优选的实施方式中， 上述的脂肪胺聚氧乙烯醚优选为是 C10-C20脂肪胺聚氧 说 明 书 CN 104342930 A 7 5/10 页 8 乙烯醚 （2-20EO） ， 优选为 C12-C18脂肪胺聚氧乙烯醚 （3-18EO） ， 更优选为用如下通式 （II） 或 （III） 表示 ： 0097 RNH(CH2CH2O)nH (II) 0098 0099 式中 R 为 C10-C20烷基， 优选为 C12-C18烷基， n 为 2-20 之间 , 更优。
27、选为 3-18， 最优 选为 5-15。 0100 上述脂肪胺聚氧乙烯醚的具体例子包括牛脂胺聚氧乙烯、 椰油胺聚氧乙烯醚、 油 胺聚氧乙烯醚、 棕榈胺聚氧乙烯醚、 氢化牛脂胺聚氧乙烯醚、 辛胺聚氧乙烯醚、 癸胺聚氧乙 烯醚、 十二胺聚氧乙烯醚、 十四胺聚氧乙烯醚、 十六胺聚氧乙烯醚、 十八胺聚氧乙烯醚或它 们的混合物。 0101 上述的脂肪醇聚氧乙烯醚优选是 C8-C18脂肪醇聚氧乙烯醚 （3-30EO） ， 更优选为 C10-C16脂肪醇聚氧乙烯醚 （5-25EO） ， 最优选为由如下通式 （IV） 或 （V） 表示 ： 0102 R1O（CH2CH2O） n1H （IV） 或 0103 R。
28、2O（CH2CH2O） n2H （V） 0104 式中 R1为 C8-C18直链脂肪醇， 优选 C10-C16直链脂肪醇 ； R2为 C8-C18异构脂肪醇， 优 选为 C8-C15异构脂肪醇 ； n1在 3-30 之间， 优选为 5-25， n2在 5-12 之间 , 优选为 5-10。 0105 上述脂肪醇聚氧乙烯醚的具体例子包括辛醇聚氧乙烯醚、 椰子油醇聚氧乙烯醚、 月桂醇聚氧乙烯醚、 十六醇聚氧乙烯醚、 十八醇聚氧乙烯醚、 油醇聚氧乙烯醚、 异构十醇聚 氧乙烯醚、 异构十三醇聚氧乙烯醚或它们的混合物。 0106 本发明的防水防油剂水性组合物可以在自由基引发剂以及含有脂肪胺聚氧乙烯 醚和。
29、脂肪醇聚氧乙烯醚的非离子表面活性剂混合物的存在下将上述含氟丙烯酸酯单体、 （甲基） 丙烯酸酯单体、 卤代乙烯单体和任选的交联单体乳化聚合制得。 0107 在一个优选的实施方式中， 在常温条件下， 通过在均质机中 1000-5000rpm， 优选 1500-4500rpm， 特别优选 2000-4000rpm 的高速剪切之后将上述含氟丙烯酸酯单体、（甲基） 丙烯酸酯单体、 卤代乙烯单体和任选的交联单体以及含有脂肪胺聚氧乙烯醚和脂肪醇聚氧 乙烯醚的非离子表面活性剂混合物制成水乳液， 然后在 50-90， 优选为 60-80温度下逐 渐加入自由基引发剂水溶液， 聚合 3-8 小时， 优选 4-6 小。
30、时后， 冷却， 调节 pH 值后， 就可用作 本发明的防水防油剂水性组合物。 0108 上述自由基引发剂优选为热分解类自由基引发剂， 过硫酸盐、 芳基偶氮氨基化合 物、 芳基偶氮硫醚、 芳基偶氮酸碱金属盐、 偶氮二异丁腈、 偶氮二异庚腈、 偶氮二异丁脒盐酸 盐、 偶氮二异丁咪唑啉盐酸盐。 优选的例子包括偶氮二异丁脒盐酸盐、 偶氮二异丁咪唑啉盐 酸盐或它们的混合物。这类化合物具有如下结构 ： 0109 说 明 书 CN 104342930 A 8 6/10 页 9 0110 0111 由上述自由基聚合反应形成的， 含氟 （甲基）丙烯酸酯聚合物的数均分子量为 3000-190000， 优选 500。
31、0-150000， 更优选为 10000-100000。 0112 本发明的防水防油剂水性组合物可以应用在棉、 涤棉、 涤纶以及尼龙上， 能够在 pH=2-10 的工作液中进行工作整理， 不会产生破乳和粘辊。 0113 本发明的防水防油剂水性组合物能和弱酸弱碱性助剂拼用， 在整理过程不会因为 稀释、 剪切、 外来化学物质的影响而产生破乳和粘辊， 受到 pH 值波动的影响比较小， 能够在 pH=2-10之间稳定的工作， 防水达到100分， 防油达到8级。 而且不会影响纤维织物的手感， 同时对水质的要求比较低。 0114 实施例 0115 在如下的实施方式中， 按如下方法测试各实施例的性能 ： 0。
32、116 1. 防水防油性 0117 稀释防水防油剂， 浓度为 5%， 处理棉纱卡， 用轧车 （P-Al 型） 轧去剩余液体， 带液率 约 70%， 在 120条件下烘干 2 分钟， 接着在 170条件烘焙 1 分钟。处理后的纤维织物在恒 温恒湿的条件下放置 24h， 然后测试防水防油性能。 0118 根据 AATCC22-2005 的喷淋法表示防水性 ； 根据 AATCC118-2007 滴油法表示防油 性。 0119 表 1AATCC22-2005 喷淋评级标准 0120 说 明 书 CN 104342930 A 9 7/10 页 10 0121 表 2AATCC118-2007 滴油标准液。
33、 0122 0123 2. 耐水洗性 0124 耐水洗条件按照 AATCC135-2004 标准洗涤， 然后烘干进行防水防油性能测试。 0125 3. 储存稳定性 0126 室温条件下保存防水防油剂， 3 个月后观察是否分层或者发生沉淀。 0127 不分层 完全没有沉淀 0128 分层 轻微沉淀 0129 分层 很多沉淀 0130 4.pH 值机械稳定性 0131 将防水防油剂稀释成浓度为1%的1L溶液， 调节pH值， 在30的恒温水浴条件下， 砂磨机 （U450/80-220 型） 3000 转 / 分 （rpm） ， 高速剪切 30 分钟， 观察表面是否有白色絮状 物。 0132 没有白色。
34、絮状物 0133 轻微白色絮状物 0134 很多白色絮状物 0135 5. 染料稳定性 0136 在 60的水浴条件下， 配制浓度为 0.12% 的活性染料水溶液。取含固量为 30% 的 防水防油剂1.00克， 稀释到90g， 分别称取染料溶液1.25克， 2.50克， 3.75克， 5.00克， 7.50 说 明 书 CN 104342930 A 10 8/10 页 11 克， 10.00 克， 配制不同的染料浓度， 最后将溶液都稀释到 100 克。30 分钟后， 观察底部是否 有沉淀生成。 0137 无沉淀 0138 轻微沉淀 0139 完全沉淀 （90% 以上都沉淀出） 0140 实施例。
35、 1 0141 将 2.1 克牛脂胺聚氧乙烯醚 （5EO） ， 5.7 克月桂醇聚氧乙烯醚 （10EO） ， 42.8 克 C8F17CH2CH2NHCOC(Cl)=CH2， 7.9 克 C10F21CH2CH2NHCOC(Cl)=CH2， 39.4 克甲基丙烯酸甲酯， 5.2 克偏氯乙烯， 45.9 克水混合均匀后， 在 1500rpm 转速下剪切 10 分钟， 倒入四口烧瓶， 加热到 65， 称取 0.8 克偶氮二异丁脒盐酸盐和 30.7 克水， 溶解后， 倒入四口烧瓶， 冷凝回流， 4 小 时反应完毕， 冷凝， 出料， 待用。 0142 实施例 2 0143 将 2.2 克椰油胺聚氧乙烯。
36、醚 （5EO） ， 6.3 克异构十三醇聚氧乙烯醚 （9EO） ， 21.7 克 C6F17CH2CH2NHCOC(CH3)=CH2， 43.5 克 C8F17CH2CH2NHCOC(CH3)=CH2， 32.3 克甲基丙烯酸甲酯， 7.2 克甲基丙烯酸月桂酯、 6.1 克偏氯乙烯， 3.6 克 N- 甲基丙烯酰胺， 51.3 克水混合均匀后， 在 1500rpm 转速下剪切 10 分钟， 倒入四口烧瓶， 加热到 65， 称取 0.8 克偶氮二异丁脒盐酸盐 和 30.7 克水， 溶解后， 倒入四口烧瓶， 冷凝回流， 4 小时反应完毕， 冷凝， 出料， 待用。 0144 实施例 3 0145 将。
37、 2.1 克 牛 脂 胺 聚 氧 乙 烯 醚 （10EO） ， 8.6 克 异 构 十 三 醇 聚 氧 乙 烯 醚 （9EO） ， 7.6 克 C4F9CH2CH2NHCOC(CH3)=CH2， 6.7 克 C6F13CH2CH2NHCOC(CH3)=CH2， 40.8 克 C8F17CH2CH2NHCOC(CH3)=CH2， 28.9 克甲基丙烯酸月桂酯， 11.4 克甲基丙烯酸十八酯、 7.8 克偏 氯乙烯， 5.9 克 N- 甲基丙烯酰胺， 51.9 克水混合均匀后， 在 2000rpm 转速下剪切 10 分钟， 倒 入四口烧瓶， 加热到 70， 称取 0.9 克偶氮二异丁脒盐酸盐和 3。
38、0.7 克水， 溶解后， 倒入四口 烧瓶， 冷凝回流， 4.5 小时反应完毕， 冷凝， 出料， 待用。 0146 实施例 4 0147 将 2.1 克十八胺聚氧乙烯醚 （10EO） ， 5.3 克异构十醇聚氧乙烯醚 （7EO） ， 55.1 克 C6F13CH2CH2NHCOC(CH3)=CH2， 28.9 克甲基丙烯酸十八酯， 17.9 克偏氯乙烯， 9.8 克丙烯酸缩 水甘油酯， 72.6 克水混合均匀后， 在 3000rpm 转速下剪切 10 分钟， 倒入四口烧瓶， 加热到 70， 称取0.6克偶氮二异丁咪唑啉盐酸盐和30.9克水， 溶解后， 倒入四口烧瓶， 冷凝回流， 5 小时反应完毕。
39、， 冷凝， 出料， 待用。 0148 实施例 5 0149 将 2.3 克油胺聚氧乙烯醚 （15EO） ， 6.2 克十六醇聚氧乙烯醚 （20EO） ， 55.1 克 C8F17CH2CH2NHCOC(CH3)=CH2， 34.7 克甲基丙烯酸十八酯， 10.8 克偏氯乙烯， 5.5 克甲基丙烯 酸-羟乙基酯， 62.1克水混合均匀后， 在3000rpm转速下剪切10分钟， 倒入四口烧瓶， 加 热到 70， 称取 0.6 克偶氮二异丁咪唑啉盐酸盐和 30.9 克水， 溶解后， 倒入四口烧瓶， 冷凝 回流， 6 小时反应完毕， 冷凝， 出料， 待用。 0150 实施例 6 0151 将 3.6 。
40、克椰油胺聚氧乙烯醚 （15EO） ， 6.3 克十六醇聚氧乙烯醚 （25EO） ， 50.5 克 C8F17CH2CH2NHCOCH=CH2， 32.9 克甲基丙烯酸甲酯， 12.8 克甲基丙烯酸月桂酯、 6.3 克偏氯乙 说 明 书 CN 104342930 A 11 9/10 页 12 烯， 6.5 克 N- 甲基丙烯酰胺， 72.3 克水混合均匀后， 在 1500rpm 转速下剪切 10 分钟， 倒入四 口烧瓶， 加热到65， 称取0.8克偶氮二异丁脒盐酸盐和30.9克水， 溶解后， 倒入四口烧瓶， 冷凝回流， 5 小时反应完毕， 冷凝， 出料， 待用。 0152 各实施例和市售大金工业。
41、防水防油剂的防水防油 TG-581 性能， 如下表所示 ： 0153 0154 各实施例在不同pH值条件下的机械稳定性和市售大金工业防水防油剂TG-581对 比， 如下表所示 ： 0155 说 明 书 CN 104342930 A 12 10/10 页 13 0156 发明效果 ： 0157 本发明有很好的防水防油效果以及耐水洗效果， 同时在 pH=2-10 之间有很好的稀 释剪切稳定性， 即在应用过程中， 和弱酸或弱碱性助剂拼用时， 工作液能共稳定存在， 不会 产生破乳和粘辊问题。染料稳定性和市场同类产品比较， 性能也很好。 0158 本发明的上述实施例仅用于解释和说明的目的， 而不用于限制本发明的保护范 围。在不偏离本发明构思的条件下， 本领域中技术人员可以对本发明的各种实施例和实施 方式作各种修改和变动。因此， 本发明的保护范围以所附的权利要求书的内容为准。 说 明 书 CN 104342930 A 13 。